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食物中邻苯二甲酸酯的GC-MS分析摘要：本文以GB/T21911-2020为要紧参考依据，成立了食物中14种邻苯二甲酸酯类化合物的GC-MS分析方式。
采纳液液萃取法提取样品中目标物，提取液直接上GC-MS分析测定，采纳选择离子监测模式扫描，外标法定量。
各目标物在～8ug/ml线性范围内均有良好的线性关系，回收率和周密度良好，检出限知足国标要求。
关键词：邻苯二甲酸酯，GC-MS,外标法近期，台湾发生的“食物中添加塑化剂”事件引发了人们的关注和重视。
非法商家为追求利益将其代替“起云剂”加入各类饮料中。
塑化剂即邻苯二甲酸酯类化合物，又称酞酸酯，缩写PAEs,研究说明, PAEs具有雌激素的特点及抗雄激素生物效应,会干扰动物和人体正常的内分泌功能,引发动物与人体内分泌系统紊乱,在体内长期积存会致使畸形、癌变和突变。
PAEs可通过饮水、进食、皮肤接触和呼吸等途径进入人体,这种化合物已成为全世界性的要紧环境有机污染物。
由于邻苯二甲酸酯的普遍存在和对人体的危害,使得对PAEs 的研究与操纵受到世界各国的普遍重视。
1 实验部份1.1 仪器与试剂气质联用仪GC-MS3100（北京东西分析仪器）。
涡旋振荡器，超声波仪，分析天平（感量）。
14种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP），邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP），邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP），邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP），邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP），邻苯二甲酸二己酯（DHXP），邻苯二甲酸丁基苄酯（BBP），邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP），邻苯二甲酸二环己基酯（DCHP），邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP），邻苯二甲酸二苯酯，邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。
正己烷（色谱纯）1.2 标准溶液配制标准储蓄液称取上述各类标准品（精准至），用正己烷配制成2000mg/L混合标准溶液，于4℃冰箱中避光保留。
GC-MS对白酒中邻苯二甲酸酯含量的测定目的对白酒中邻苯二甲酸酯检测方法进行改进。
方法气相色谱质谱联用（GC-MS）测定法。
结果相关系数为0.9990-0.9991；方法的精密度在1.97~3.04%之间，回收率在85.7~92.5%之间；最低检出浓度为0.05-0.10mg/kg。
结论改进后实验方法在样品处理过程中易于操作，适用白酒中塑化剂含量检检测。
标签：GC-MS；邻苯二甲酸酯；改进自从2011年5月，台湾曝出塑化剂导致的食品安全事故以来，国内屡屡曝出塑化剂导致的食品安全事件，从芦笋汁到辣酱塑料密封膜，时时刻刻刺激着人们的神经，愈发引起对塑化剂这一类污染物的关注。
近段时间，媒体报道白酒中共检测出3种塑化剂成分，分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，引发公众广泛关注。
邻苯二甲酸酯类化合物被世界卫生组织公告为一种环境雌性荷尔蒙，在体内会干扰人体的内分泌系统[1]，在体内长期积累会导致畸形和致突变。
本文根据《GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定》[2]和《国家食品污染和有害因素风险工作手册》（2013年）[3]建立对白酒中三种塑化剂（DBP、DEHP、DINP）含量的检测。
1实验部分1.1方法原理样品用正己烷萃取后，经气相色谱-质谱联用仪进行测定，采用特征选择离子扫描模式（SIM），以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子标准加入法定量。
1.2 仪器与试剂1.2.1 Agilent 7890A/5975C型气相色谱-质谱联用仪，Agilent 7693A型自动进样器。
1.2.2涡旋振荡器1.2.3分析天平（感量0.0001g）。
1.2.4玻璃器皿：所用玻璃器皿用重蒸馏水洗净后，用丙酮淋洗一次，在200℃烘烤1h,冷却后备用。
1.2.5邻苯二甲酸酯标准品：DEHP(德国Dr)、DIBP(德国Dr)和DBP(德國Dr)。
GC-MS内标法测包装材料中邻苯二甲酸酯的含量李小霞;苏鑫;周丹【摘要】In this study, GC-MS for the determination of the content of 16 phthalate esters in the plastic bottle cap had been devel-oped. The samples were extracted with ultrasonic by acetonitrile and then filtered and washed for multiple times, and finally deter-mined by GC-MS. The standard curve of this method was in the range of 0.1~2 mg/L, and the linear relationship of each curve was good. The recoveries of this method were between 80%to 110%, and the accuracy was between 0%~3.5%. This method had the advantages including simple and fast determination and good stability, and it was suitable for the determination of food contact materi-als to monitor food safety indicators.%建立了用气质联用仪内标法测定与酒接触的包材塑料瓶盖中16种邻苯二甲酸酯的含量的分析方法.样品通过色谱纯正己烷超声提取、过滤、多次淋洗后用GC-MS内标法测定.该方法的标准曲线在0.1~2 mg/L的浓度曲线范围内,且每个曲线的线性关系较好,该方法的回收率为80%~110%,精密度为0%~3.5%,本方法具有简单、快捷且稳定性好的特点,适用于食品接触材料等食品安全指标的监控.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2017(000)012【总页数】3页(P119-121)【关键词】邻苯二甲酸酯;气质联用仪;塑料瓶盖【作者】李小霞;苏鑫;周丹【作者单位】山西杏花村汾酒厂股份有限公司,山西汾阳032205;山西杏花村汾酒厂股份有限公司,山西汾阳032205;山西杏花村汾酒厂股份有限公司,山西汾阳032205【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS261.4;TS261.7塑化剂是一类称为邻苯二甲酸酯类的化合物也称增塑剂、可塑剂，是一种增加材料的柔软性或使材料液化的添加剂，也是环境雌激素中的酞酸酯类，其添加对象包含了塑胶、混凝土、干壁材料、水泥与石膏、食品中等。
最新GCMS测定各物质条件资料邻苯⼆甲酸酯1.1 试剂和材料标准⼯作溶液：分别准确称取适量的邻苯⼆甲酸值标准品，⽤甲醇或正⼰烷配制成⼀定浓度的标准溶液，如直接购买的标准溶液则⽤标准溶液中的溶剂直接稀释。
1.2 样品处理流程固体、塑料类样品将待测样品剪成3mm×3mm×2mm的碎⽚。
准确称取2g剪碎的样品置于索式提取筒，放于索式提取管中，往平底烧瓶中加⼊160-180mL⼄醚，45℃进⾏8h提取，1h内回流次数不⼩于4次。
提取结束后，将提取液转移⾄蒸发⽫中，挥⼲⼄醚，⽤正⼰烷少量多次地转移⾄25mL容量瓶中，⽤正⼰烷定容⾄刻度，摇匀，过0.22um有机滤膜，供GCMS分析。
⽩酒类样品准确移取20mL⽩酒样品于具塞试管中，将试管置于氮吹仪（氮吹仪的⽔温设定为60℃）上吹⾄约3～5mL后取下，放冷⾄室温，准确加⼊5mL正⼰烷于试管中，于漩涡混合器上充分混合1分钟，静置分层，取上清液过0.22µm有机系滤膜，供GCMS分析。
液体类样品准确称取2g样品于50ml平底磨⼝烧瓶中，准确加⼊25ml正⼰烷，密塞，超声波中超声萃取2⼩时，取出，放冷⾄室温，过0.22um有机滤膜，供GCMS 分析。
注意事项：所有样品前处理过程应严格避免接触塑料类物品。
1.3 仪器测试参数1.3.1 邻苯15P柱箱升温程序：60℃（1min ）20℃/min 220℃（5min ） 5℃/min 280℃（4min ）进样⼝：280℃，EI 源：260℃，⽓质接⼝：280℃进样量：1.0uL ，不分流进样，不分流时间1min ，分流⽐20:1 溶剂切除时间：4min ，扫描范围：45-450amu图1 15种邻苯⼆甲酸酯标准品TIC 图表1.1 15种邻苯⼆甲酸酯各组分名称及特征离⼦序号组分名称CAS 号定量离⼦（m/z ）参考离⼦（m/z ） 1 邻苯⼆甲酸⼆甲酯（DMP ） 131-11-3 163 77,133 2 邻苯⼆甲酸⼆⼄酯 (DEP) 84-66-2 149 177,176 3 邻苯⼆甲酸⼆异丁酯 (DIBP) 84-69-5 149 57,150 4 邻苯⼆甲酸⼆丁酯 (DBP) 84-74-2 149 150,205 5 邻苯⼆甲酸⼆（2-甲氧基）酯(DMEP) 117-82-8 59 149,104 6 邻苯⼆甲酸⼆（4-甲氧基-2-戊基）酯(BMPP) 146-50-9149 85,167 7 邻苯⼆甲酸⼆（2-⼄氧基）⼄酯 (DEEP)605-54-914973,728邻苯⼆甲酸⼆戊酯 (DPP)131-18-0149150,2379邻苯⼆甲酸⼆⼰酯 (DHXP)84-75-3149150,25110邻苯⼆甲酸丁基苄基酯(BBP) 85-68-714991,20611 邻苯⼆甲酸（2-丁氧基）⼄酯(DBEP) 117-83-9 149 57,19312 邻苯⼆甲酸⼆环⼰酯(DCHP) 84-61-7 149 167,24913 邻苯⼆甲酸⼆（2-⼄基）⼰酯（DEHP）117-81-7 149 167,27914 邻苯⼆甲酸⼆正⾟酯(DNOP) 117-84-0 149 150,27915 邻苯⼆甲酸⼆壬酯(DNP) 84-76-4 149 150,2931.3.2 邻苯6P（7P）⾊谱柱型号：DB-5MS （30m×0.25mm×0.25um），柱流量：1mL/min 柱箱升温程序：80℃20℃/min 280℃（8min）进样⼝：280℃，EI源：260℃，⽓质接⼝：280℃，进样量：1.0uL，不分流进样，不分流时间1min，分流⽐20:1，溶剂切除时间：4min，扫描范围：45-450amu图2 邻苯6P TIC图表1.2 邻苯6P各组分出峰顺序及特征离⼦序号名称CAS号定量离⼦定性离⼦1 邻苯⼆甲酸⼆丁酯(DBP) 84-74-2 149 150、2052 邻苯⼆甲酸丁基苄基酯(BBP) 85-68-7 149 91、2063 邻苯⼆甲酸⼆（2-⼄基）⼰酯（DEHP）117-81-7 149 167、2794 邻苯⼆甲酸⼆正⾟酯(DNOP) 117-84-0 149 150、2795 邻苯⼆甲酸⼆异壬酯（DINP）28553-12-0 293 141、149 、1676 邻苯⼆甲酸⼆异葵酯（DIDP）26761-40-0 307 149、167、85图2.1 邻苯7P TIC图表1.3 邻苯7P各组分出峰顺序及特征离⼦序号名称CAS号定量离⼦定性离⼦1 邻苯⼆甲酸⼆丁酯 (DBP) 84-74-2 149 150,2052 邻苯⼆甲酸⼆⼰酯（DNHP /DHXP）84-75-3 149 76、104、2513邻苯⼆甲酸丁基苄基酯 (BBP) 85-68-7 149 91、2064 邻苯⼆甲酸⼆（2-⼄基）⼰酯（DEHP）117-81-7 149 167、2795 邻苯⼆甲酸⼆正⾟酯 (DNOP) 117-84-0 149 150、279邻苯⼆甲酸⼆异壬酯（DINP）28553-12-0 293 141、149 、167 6邻苯⼆甲酸⼆异葵酯（DIDP）26761-40-0 307 149、167、85 2、多溴联苯醚、多溴联苯2.1 试剂和材料标准⼯作溶液：分别准确称取适量的多溴联苯醚标准品，⽤甲苯配制成⼀定浓度的标准溶液，如直接购买的标准溶液则⽤标准溶液中的溶剂直接稀释；硅胶固相萃取柱：2000mg/6mL，使⽤前⽤5mL正⼰烷洗涤，使之保持润湿。
GCMS测试多聚物中邻苯二甲酸酯的分析方法1.样品前处理步骤：a.索氏提取：参考EPA3540C将样品研磨至1.0mm粒径的颗粒，称取0.5g,将样品包裹在滤纸内，加入200mL二氯甲烷，进行6-12h索氏抽提，将抽提液浓缩至10ml。
b．微波萃取：参考EPA3546将样品研磨至1.0mm粒径的颗粒，称取0.5g放入微波萃取罐中，放入14mL丙酮/正己烷（1：1）保持温度：100-115度，保持功率：800w,微波萃取20分钟。
c．超声波萃取：参考EPA3550B对于油漆、色粉等物料，称取0.5g，加入约10mL甲苯或丙酮/正己烷（1：1），60度水浴萃取60分钟。
2.样品溶液净化：向玻璃层析柱中顺序填入去活石英棉、3g无水硫酸钠，5g活性硅胶,3g无水硫酸钠。
使用30mL正己烷洗柱并弃去。
将样品溶液放入柱内并使用130mL正己烷淋洗层析柱。
收集流出液、浓缩并用正己烷定容至10mL或适当体积。
3.仪器条件：色谱柱：Rtx-5MS石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25µm进样口温度：290℃，色谱-质谱接口温度：290℃，离子源温度：250℃柱流量：1.2mL/min隔垫吹扫流量：3mL/min色谱柱温度：150℃保持1min,20℃/min升至300℃,保持8min。
进样量：1μL,进样方式：分流进样，分流比:30:1采用全扫描模式,扫描范围：50-500，进行定性分析。
采用选择离子模式，进行定量分析。
见表1DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP的曲线为5，10，30ppm DINP，DIDP的曲线为20，40，120 ppm1．标准品母液配制：分别准确称取0.01g DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP，于5个10mL容量瓶中，正己烷定容，得DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP浓度为1000 ppm。
分别准确称取0.02g DINP，DIDP于2个10mL容量瓶中，正己烷定容，得DINP，DIDP浓度为2000 ppm2．7种标准混合储备液配制：分别取1000 ppm 的DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP标液1mL，DINP，DIDP标液2mL正己烷定容至10mL,得DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP浓度为100 ppm，DINP，DIDP浓度为400 ppm。
超声萃取-GCMS法测定奶嘴中多种邻苯二甲酸酯摘要：通过超声波萃取，提取奶嘴中的多种塑化剂，并用GCMS进行检测。
关键词：邻苯二甲酸酯；GCMS；超声波；萃取前言随着中国加入WTO，贸易壁垒等等一系列的冲击，还有早几年中国玩具业的大规模溃败，以及台湾起云剂等等事件，让越来越多的人认识到邻苯二甲酸酯的危害。
邻苯二甲酸酯也叫塑化剂，它会毒害人体的生殖系统，从而引起胎儿畸形或不孕不育等问题。
《GB 28482-2012 婴幼儿安抚奶嘴安全要求》[1]对DBP，BBP，DEHP，DNOP，DINP，DIDP这6种塑化剂的限量为0.1%。
其实这个要求还是比较宽松的。
究竟我们国内市场销售的奶嘴质量如何，是否能符合国标的要求，下面为大家展示一次奶嘴的塑化剂测试。
仪器与试剂QP2010SE（配备自动进样器）岛津公司电子天平（BSA124S）赛多利斯公司正己烷（分析纯）天津富宇精细化工有限公司四氢呋喃（分析纯）广州化学试剂厂环己烷（分析纯）广州化学试剂厂10种邻苯二甲酸酯高纯标物分别来自迪马科技和Dr.E40ml旋盖顶空瓶（带TPFE垫片）样品来源：京东商城，见下图（分别为“喜多”，“贝儿欣”和“爱得利”三种奶嘴）仪器参数柱流量1.5ml/min进样口280度，分流进样，分流比10：1程序升温：80度（保持1min），然后以40度/min升至220度，保持1min；再以15度/min升至300度，保持4min。
接口温度：280度EI源，离子源温度230度。
把配得的标液用QP2010SE按上述程序分析，10种塑化剂的线性系数均大于0.995。
前处理样品前处理参照CPSC-CH-C1001-09.3，用四氢呋喃做溶剂超声萃取塑化剂，然后加入适量正己烷沉淀，取上清夜过滤上机测试[2]。
考虑到奶嘴样品中PVC含量极低，于是在前处理的时候加大了样品量，从而提高样品中的塑化剂浓度。
精确称取样品0.2000g，并置于干净的40ml顶空瓶中，加入5ml四氢呋喃，然后拧好旋盖，置于超声波清洗器中超声萃取30min，超声完成后取出自来水中冷却，然后加入10ml正己烷沉淀，再取上清液过0.22m滤膜。
