邻苯二甲酸酯介绍及其检测

甲醇中3种邻苯二甲酸酯1.引言1.1 概述概述部分可以介绍甲醇中邻苯二甲酸酯的背景和重要性，以及本文将要讨论的三种邻苯二甲酸酯。

【概述】邻苯二甲酸酯（Phthalate esters）是一类广泛应用于工业和日常生活中的化学物质，主要用作可塑剂和溶剂。

它们具有较高的溶解度和良好的稳定性，被广泛用于塑料制品、涂料、油墨、胶粘剂等领域。

甲醇（Methanol）是一种常见的有机溶剂，具有优异的溶解性和挥发性，广泛应用于化学、药品、能源等领域。

本文将关注甲醇中的三种邻苯二甲酸酯，分别是甲苯二甲酸酯（Dimethyl phthalate）、邻苯二甲酸二丁酯（Di-n-butyl phthalate）和邻苯二甲酸二己酯（Di-n-hexyl phthalate）。

这三种化合物在工业生产和消费中广泛存在，并且已经引起了广泛的关注和研究。

本文将对甲醇中的三种邻苯二甲酸酯进行深入的研究和分析，探讨它们的定义、特性以及在甲醇中的应用。

同时，还将探讨影响这三种邻苯二甲酸酯在甲醇中性质与行为的因素。

通过对这方面的研究，我们可以更好地了解和应用这些化合物，并为相关领域的科学研究和工业应用提供有益的参考。

接下来，本文将按照以下结构展开详细讨论：首先，在2.1节将介绍甲醇中邻苯二甲酸酯的定义和特性；其次，在2.2节将对三种邻苯二甲酸酯进行具体介绍。

随后，在3.1节将探讨这三种邻苯二甲酸酯在甲醇中的应用情况；最后，在3.2节将分析影响这三种邻苯二甲酸酯在甲醇中性质与行为的因素。

通过这些内容的探讨，将为相关研究提供更加全面和深入的了解和认识。

1.2文章结构1.2 文章结构本文将按照以下结构进行叙述与分析：第一部分：引言引言部分将对甲醇中三种邻苯二甲酸酯的研究背景和意义进行概述，同时介绍本文的目的和组织结构。

第二部分：正文正文将围绕甲醇中三种邻苯二甲酸酯展开介绍和分析。

首先，将对甲醇中邻苯二甲酸酯的定义和特性进行详细解读，包括其化学结构、性质以及重要应用领域。

邻苯二甲酸酯的测定
邻苯二甲酸酯是一种重要的工业化学品，也是一种广泛使用的塑料软化剂。

为了保证消费者的健康和安全，需要对邻苯二甲酸酯含量进行严格的检测和监管。

邻苯二甲酸酯的测定方法主要包括化学分析和物理分析两种方式。

化学分析包括高效液相色谱法、气相色谱法、荧光光谱法等，这些方法具有灵敏度高、准确度高、检测速度快等优点。

物理分析则包括红外光谱法、紫外光谱法、核磁共振法等，这些方法主要通过检测邻苯二甲酸酯分子的吸收、散射或旋转等物理现象进行测定。

在进行邻苯二甲酸酯的测定时需要注意一些问题，如样品的准备、分析条件的选择和优化、检测方法的验证和质量控制等。

同时，对于含有邻苯二甲酸酯的产品进行监管时也需要建立完善的监测体系和
法规制度，以确保产品的质量和消费者的权益。

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Phthalates (邻苯二甲酸酯)1.Phthalates (邻苯二甲酸酯) 介绍：Phthalates (邻苯二甲酸酯)是一种应用较为广泛的工业增塑剂，添加邻苯二甲酸酯主要是为了使硬质塑料更为柔软。

欧盟在2005年12月27日的官方公报上公布第2005/84/EC 号指令(原为1999/815/EC)，限制儿童玩具及其他用品的Phthalates(邻苯二甲酸盐)含量。

25个成员国必须于2006年7月16日前将该指令转化为本国法例，并由2007年1月16日开始实行，所有制造商及进口商必须遵守有关法例。

2. Phthalates 六种邻苯二甲酸酯：No.Phthalates (邻苯二甲酸酯CAS 号1.邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(DEHP)117-81-72.邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)84-74-23.邻苯二甲酸丁基苄酯 (BBP)85-68-74.邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)28553-12-05.邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP)19269-67-16.邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)117-84-03. Phthalates (邻苯二甲酸酯) 限值：No.Phthalates (邻苯二甲酸酯限值1.邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(DEHP)在玩具和儿童护理品中，作为塑化材料的物质或制作成份，其最高浓度不得超过塑化材料质量的0.1%。

含有浓度超过上述限值的这些邻苯二甲酸盐的玩具和儿童护理品不得投放市场。

2.邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)3.邻苯二甲酸丁基苄酯 (BBP)4.邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) 在可以放入口中的玩具和儿童护理品中，作为塑化材料的物质或制作成份，其最高浓度不得超过塑化材料质量的0.1%。

含有浓度超过上述限值的这些邻苯二甲酸盐的玩具和儿童护理品不得投放市场。

5.邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP)6. 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)。

化妆品中８种邻苯二甲酸酯检测方法1　范围 本方法规定了使用气相色谱–质谱法测定化妆品中邻苯二甲酸二正戊酯（DnPP）、邻苯二甲酸二异戊酯（DIPP）、邻苯二甲酸戊基异戊酯（DnIPP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧乙基）酯（DMEP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）以及1,2-苯基二羧酸支链和直链二戊基酯的含量。

其中，1,2-苯基二羧酸支链和直链二戊基酯有3种同分异构体，分别为DnIPP、DnPP、DIPP，文中涉及该组分含量时，是指DnIPP、DnPP、DIPP3种同分异构体含量的总和，可以使用本方法对3种同分异构体进行测定，3种组分之和即为其含量。

本方法适用于粉、霜、露、膏、乳、油、液类化妆品中邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二异戊酯、邻苯二甲酸戊基异戊酯、邻苯二甲酸二（2-甲氧乙基）酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯以及1,2-苯基二羧酸支链和直链二戊基酯含量的测定。

本标准的浓度适用范围以及方法的检出限、定量检出下限如表1所示。

表1　邻苯二甲酸酯类化合物的检出限和检出浓度DIPP DMEP DnIPP DnPP BBP DBP DEHP浓度适用范围（mg/Kg） 1.0–20 5.0–20检出限（3 , mg/Kg） 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 5.0 5.0定量检出下限（10 , mg/Kg）3.5 3.5 3.5 3.5 3.517.017.0 2　原理 试样经二氯甲烷超声提取后，使用硅胶–中性氧化铝混合填充的固相萃取小柱进行净化，正己烷–乙酸乙酯（1:1，v:v）为淋洗液，浓缩后经气相色谱分离、质谱检测器测定，使用保留时间、待测组分特征离子丰度比双重模式进行定性，外标法对各组分定量离子峰面积进行定量。

3　试剂及材料 除特别说明外，所有试剂均为分析纯；水为符合GB/T 6682规定的一级水。

邻苯二甲酸酯测试标准
邻苯二甲酸酯是一类常见的增塑剂，广泛应用于塑料制品、化妆品、食品包装等领域。

为了保护公众健康和环境安全，各国和地区都制定了相应的邻苯二甲酸酯测试标准。

以下是一些常见的邻苯二甲酸酯测试标准：
1. 欧盟REACH法规：欧盟REACH法规规定了邻苯二甲酸酯的最大容许浓度和测试方法。

根据REACH法规，邻苯二甲酸酯的最大容许浓度为0.1%（重量加权），测试方法包括气相色谱质谱法（GC-MS）和高效液相色谱法（HPLC）等。

2. 美国环保署（EPA）法规：美国环保署制定了多项邻苯二甲酸酯测试标准，包括邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丙酯（DIBP）和邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）等。

测试方法包括高效液相色谱法（HPLC）和气相色谱质谱法（GC-MS）等。

3. 中国国家标准：中国国家标准中也规定了邻苯二甲酸酯的测试方法和限值。

GB/T 3838.2-2017规定了邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯（酯化型）、邻苯二甲酸二异丁酯（酯化型）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（酯化型）、邻苯二甲酸二异
戊酯（DIBP）等9种邻苯二甲酸酯的测试方法。

需要注意的是，不同国家和地区的邻苯二甲酸酯测试标准可能有所不同，具体应根据当地的法规和标准进行测试。

邻苯二甲酸酯（英文名PHTHALIC ACID ESTERS，简称PAES）是液相色谱串联质谱法测定纺织品中18种邻苯二甲酸酯类化合物祝伟霞，刘亚风，袁萍，杨冀州*(河南出入境检验检疫局，郑州 450003)摘要:采用相色谱-串联四极杆质谱建立了快速测定纺织品中18种邻苯二甲酸酯( PAEs)含量的分析方法。

剪碎均匀的纺织品采用二氯甲烷提取，浓缩至干，甲醇定容，采用C液相色谱柱18分别在等度与梯度两种洗脱程序下分离，大气压化学正离子电离，多反应监测模式测定。

在-18种邻苯二甲酸酯检测下限(10倍S/N)在0.1,1 mg kg之间，方法回收该优化方法条件下，1率在68.7%,112.4%之间，相对标准偏差(RSD)在4.3%,18.5%之间。

应用本方法抽查了34件成人内衣、婴幼儿服饰，分析其中18种邻苯二甲酯含量，结果表明13件纺织品检出PAEs，-1其含量在0.1,8.9 mg kg之间，符合多国限量要求。

关键词:邻苯二甲酸酯;塑化剂;液相色谱-串联质谱;纺织;婴幼儿服饰。

Quick Determination of 18 Phthalic Acid Esters Compounds in Textiles by Liquid ChromatographyTandem Mass SpectrometryZHU Wei-xia, LIU Ya-feng, YUAN Ping, YANG Ji-zhou*(Henan Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau, Zhengzhou 450003, China) Abtract: A quick confirmative method was developed fordetermining 18 phthalic acid esters (PAEs) in textiles by liquid chromatography tandem quadrupole mass spectrometry (LC-MS/MS). The cut-homogeneous sample was extracted with dichloromethane. Afterconcentrated to dry, methanol was selected as the reconstituted solvent. The separation was carried out on C column with the 18isocratic and gradient elution. The detection of 18 analytes was achieved in the positive atmosphere pressure chemical ionization (APCI) and multi-reaction monitoring (MRM) mode. With the optimized condition, the limits of quantification (LOQ, 10 S/N) of the 18 PAEs analytes were -10.1-1.0 mg kg. The overall recovery varies from 68.7% to 112.4%, and the relative standard deviations (RSD) were between 4.3% and 18.5%.34 sampling textiles including adult underwear and infant clothing tests were determined 18 PAEs residues with this method. The results showed -1that the positive PAEs were detected in 13 textiles with thecontent of 0.1-8.9 mg kg. The resultvalues meet the limited requirements of many countries in textile.Key words: phthalic acid esters (PAEs); plasticizer; liquid chromatography tandem mass 收稿日期:2011.5，修订日期:2012.9 基金项目:国家质检总局科研计划项目(2007IK162)作者简介:祝伟霞(1979-)，女，河南太康人，工程师，硕士学位，主要从事色谱分析的研究。

高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯一. 实验目的1、学习高效液相色谱仪的基本操作方法。

2、了解高效液相色谱仪原理和条件设定方法。

3、了解高效液相色谱法在日常分析中的应用。

二. 实验原理1、高效液相色谱法是以液体作为流动相，借助于高压输液泵获得相对较高流速的液流以提高分离速度、并采用颗粒极细的高效固定相制成的色谱柱进行分离和分析的一种色谱方法。

2、在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。

反之，则称为正相色谱分离系统。

反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。

3、定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。

分离度（R）的计算公式为：R＝ 2[t(R2)-t(R1)] /1.7*(W1＋W2)式中 t(R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间； t(R1)为相邻两峰中前一峰的保留时间； W1及W2为此相邻两峰的半峰宽。

除另外有规定外，分离度应大于1.5。

4、本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，常被用作塑料增塑剂。

它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。

但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。

待测物性质见表1。

表1色谱柱测试条件液，在不同条件下进行HPLC分离检测。

三.仪器与试剂1、仪器Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul微量注射器。

2、试剂甲醇（色谱专用），高纯水四. 实验步骤1、色谱条件色谱柱：辛烷基硅烷键合硅胶（C8）柱温：室温流动相：初始为高纯水：30％，甲醇：70％检测器：DAD检测器;检测波长：220nm；进样体积：100µl定量环，实际注射每次可控制在200µl。

2、待测溶液的配制首先用甲醇做溶剂配制储备液：邻苯二甲酸二甲酯（0.3880g/L），邻苯二甲酸二乙酯（0.2770g/L），邻苯二甲酸二丁酯（0.3776g/L）。

TITLE邻苯二甲酸酯Phthalates Directive 12简介z邻苯二甲酸酯是一类化合物的总称，是邻苯二甲酸酐与醇通过反应所得的产物，其化学结构式如下图所式：z呈无色油状粘稠液，难溶于水，易溶于有机溶剂和脂，不易挥发。

z主要用途作为增塑剂，即主要在塑胶中起软化作用，被普遍应用于电子产品、玩具、涂料、油墨、服装、食品包装材料、清洁剂、润滑油、和个人护理用等产品中。

3毒性介绍z邻苯二甲酸酯与材料的结合不是一种化学结合，随着时间的推移，会从产品中逐渐地释放。

z在危害评估方面，邻苯二甲酸酯普遍具有生殖毒性，属于CMR（即致癌、基因突变、生殖毒性物质）即二类物质。

¾影响生殖系统的正常发育，造成精子数量减少、影响胚胎发育等¾此外会影响人体的内分泌系统，干扰人体正常的荷尔蒙分泌。

¾某些邻苯二甲酸酯可能引起过敏、哮喘等不良反应4国际通用及第三方检测公司检测方法US EPA 8270C:1996(半挥发性有机物的气相色谱—质谱法)；US EPA 3540C:1996(索氏提取法)；US EPA 3546（微波萃取法）检测仪器：GC-MS5不同国际地区限值要求美国：加州于今年2月提出AB 1108法令，预计于2009年1月1日开始实施，要求如下：所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%.所有三岁以下可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的的含量不得超过0.1%.丹麦：除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%.67欧盟REACH SVHC中邻苯二甲酸酯（7项）相关责任关键值邻苯二甲酸酯法规信息传递/通报1000ppm DMEP 信息传递/通报1000ppm DHNUP/DIHP 信息传递/通报1000ppm DIBP 信息传递/通报1000ppm BBP 信息传递/通报1000ppm DBP 信息传递/通报1000ppm DEHP REACH SVHC之邻苯二甲酸酯欧盟REACH SVHC之邻苯二甲酸酯z REACH SVHC关键值“0.1%”是SVHC的质量占整个物品的重量比z信息传递：当单个SVHC＞0.1%时，需向产品接收者进行信息传递，至少需传递SVHC的名称；同时在消费者询问SVHC信息时，需于45天内免费提供SVHC的名称。