邻苯二甲酸酯的安全性及其在食品中的检测

食物中邻苯二甲酸酯的GC-MS分析摘要：本文以GB/T21911-2020为要紧参考依据，成立了食物中14种邻苯二甲酸酯类化合物的GC-MS分析方式。

采纳液液萃取法提取样品中目标物，提取液直接上GC-MS分析测定，采纳选择离子监测模式扫描，外标法定量。

各目标物在～8ug/ml线性范围内均有良好的线性关系，回收率和周密度良好，检出限知足国标要求。

关键词：邻苯二甲酸酯，GC-MS,外标法近期，台湾发生的“食物中添加塑化剂”事件引发了人们的关注和重视。

非法商家为追求利益将其代替“起云剂”加入各类饮料中。

塑化剂即邻苯二甲酸酯类化合物，又称酞酸酯，缩写PAEs,研究说明, PAEs具有雌激素的特点及抗雄激素生物效应,会干扰动物和人体正常的内分泌功能,引发动物与人体内分泌系统紊乱,在体内长期积存会致使畸形、癌变和突变。

PAEs可通过饮水、进食、皮肤接触和呼吸等途径进入人体,这种化合物已成为全世界性的要紧环境有机污染物。

由于邻苯二甲酸酯的普遍存在和对人体的危害,使得对PAEs 的研究与操纵受到世界各国的普遍重视。

1 实验部份1.1 仪器与试剂气质联用仪GC-MS3100（北京东西分析仪器）。

涡旋振荡器，超声波仪，分析天平（感量）。

14种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP），邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP），邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP），邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP），邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP），邻苯二甲酸二己酯（DHXP），邻苯二甲酸丁基苄酯（BBP），邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP），邻苯二甲酸二环己基酯（DCHP），邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP），邻苯二甲酸二苯酯，邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。

正己烷（色谱纯）1.2 标准溶液配制标准储蓄液称取上述各类标准品（精准至），用正己烷配制成2000mg/L混合标准溶液，于4℃冰箱中避光保留。

收稿日期：2013－11－20；修稿日期：2014－02－28作者简介：黄婵媛（1987－），女，硕士，研究方向为食品安全，通信地址：510110广东广州市越秀区八旗二马路38号前座301，E-mail ：hcy2011@gmail．com 。

邻苯二甲酸酯类的特性及在食品中的限量分析黄婵媛，蔡玮红，莫锡乾（广州市质量监督检测研究院，广州510110）摘要：邻苯二甲酸酯类（PAEs ）物质，作为塑料添加剂已有将近80年的历史，普遍存在于大气飘尘、工业废水、河流、土壤以及固体废弃物中，并已在食品、饮用水、人体体液中被检出，是一种全球最普遍的环境激素类污染物。

简要介绍了邻苯二甲酸酯类的特性，对国内外邻苯二甲酸酯类增塑剂在食品中的限量规定进行了分类和比较，客观分析了标准法规现状和存在的问题，并提出了建议。

关键词：邻苯二甲酸酯；特性；限量规定；标准法规中图分类号：TS201．6文献标志码：A 文章编号：1005－1295（2014）02－0066－04doi ：10．3969/j．issn．1005－1295．2014．02．017The Toxicity and Limited Provisions of Phthalate Esters in FoodHUANG Chan-yuan ，CAI Wei-hong ，MO Xi-qian（Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute ，Guangzhou 510110，China ）Abstract ：Phthalate esters （PAEs ），as plastic additives ，have a history of nearly 80years．They are com-monly found in airborne particulates ，industrial wastewater ，rivers ，soil and solid waste ，and have been detected in food ，drinking water and body fluids．They are common worldwide environmental hormone pollutants．Ｒe-views on the characteristics of phthalates ，limited provisions and problems of domestic laws were elaborated and some suggestions were given．Key words ：Phthalate ester ；characteristic ；limited provision ；regulation0引言邻苯二甲酸酯类化合物是应用于塑料工业的主要增塑剂和软化剂，可以使塑料的柔韧性增强，容易加工，可用于工业用途［1］。

气相色谱-质谱法对食用油中17种邻苯二甲酸酯的测定
近年来，随着食品安全问题的日益突出，环境中有害物质的污染日趋严重，邻苯二甲酸酯类污染物也随之出现在环境中。

邻苯二甲酸酯被广泛用于塑料制品的生产、装潢材料、涂料、医疗器械等领域，但它的使用可能会对人体和环境产生潜在的有害影响，造成健康风险。

由于这些物质在空气中存在着巨大的隐患，因此它们在食品中的测定更具重要意义。

目前，几乎所有国家和地区都针对邻苯二甲酸酯在食品中的存在或安全性都有一定的监管标准，而监管企业和政府机构需要快速有效地检测食品中的邻苯二甲酸酯。

因此，开发实用的检测技术成为健康食品权利的关键性研究。

空气气相色谱-质谱法可以有效地检测食用油中的邻苯二甲酸酯，包括17种。

该方法将油
样淬灭，并用气相色谱-质谱仪回收以确保准确的测定结果。

由于这种方法的准确性较高，几乎检测不到任何污染物，因此在食用油行业中被广泛应用。

空气气相色谱-质谱可以有效地测定含有多种邻苯二甲酸酯的食用油，这种技术不仅简单、准确，而且快速，是检测邻苯二甲酸酯的有效方法。

在监管饮食油的安全方面，空气气相色谱-质谱是一种有效的工具，能够快速、精确地检测食品中的邻苯二甲酸酯。

食品中塑化剂的检测塑化剂是指邻苯二甲酸酯类物质，被广泛用作塑料增塑剂，而近期发现它被非法用于食品添加剂，对人们的身体健康造成了广泛的危害。

邻苯二甲酸酯类物质是一种环境激素，长期摄入可以影响男性生殖能力并促使女性性早熟，大量摄入会导致肝癌等疾病，研究发现，其毒性为三聚氰胺的20-30倍。

塑化剂是一种脂溶性物质，进行提取是多采取非极性溶剂进行提取，对于含脂肪较多的食品在进行提取时会有大量的脂类物质被提取出来，从而干扰后续的分析工作，故对提取的样品溶液在仪器检测前必须进行净化处理。

Labtech PrepElite GV 全自动凝胶净化--定量浓缩系统进行样品前处理，有效去除油脂等大分子干扰物质，并同时完成样品的定量浓缩，为后续仪器检测数据的可靠提供更有力的保障。

市场上通用的凝胶净化系统，很多阀体及管路有大量的塑料或橡胶部件，而这些部件在不同程度上都添加了各种增塑剂成分，从而造成了在塑化剂样品处理过程中带来污染，造成本底较高，影响分析的检出限和数据的可靠性。

Labtech针对塑化剂样品处理特别推出专用凝胶净化系统，系统管路采用全不锈钢设计，从而杜绝了样品净化处理中引入污染的问题，大大提高了分析的灵敏度和可靠性。

适用范围：1茶饮料类红茶、绿茶、奶茶、冬瓜茶、乌龙茶等2果汁类百香果、葡萄柚、水蜜桃、荔枝、苹果、杨桃汁等3果浆、果酱类芒果果浆、水果颗粒、凤梨浓糖果浆、草莓果酱等4粉状类胶原蛋白粉、益生菌、果汁粉等5锭状类口嚼锭、羊乳片、胶囊、钙片等操作步骤：取一定量的样品，经过萃取后，得到提取液，经PrepElite GV 预浓缩-凝胶净化-定量浓缩并置换溶剂，得到样品，采用HPLC进行分析。

系统配置：PrepElite GV塑化剂专用样品处理系统HPLC检测。

高效液相色谱测定肉制食品中五种邻苯二甲酸酯背景邻苯二甲酸酯（Phthalate）是一种常用的塑化剂，经常用于软塑料制品的生产中，如轮胎、鞋子、天然或合成弹性体、玩具等。

然而，过度的摄入邻苯二甲酸酯却是有害的，甚至会导致内分泌系统崩溃，因此对食品中邻苯二甲酸酯含量的检测显得尤为重要。

肉制食品是我们日常生活中常见的食品之一，而肉制品加工过程中，由于采用不同的香精、食品添加剂，邻苯二甲酸酯常会被加入其中。

因此，高效液相色谱法（HPLC）测定肉制品中的邻苯二甲酸酯成为了保障食品安全重要的方法。

测定方法测定样品的前处理：1.将样品称取3g左右，加入约40mL水，振摇均匀，放置15分钟。

2.用纱布过滤，获得澄清液。

3.取1mL澄清液，加入5mL丙酮，振摇均匀。

4.用0.45µm的滤膜滤过，即为待测样品。

高效液相色谱仪的操作参数：•色谱柱：C18•流动相：甲醇-乙腈（V/V=75：25）•进样量：10µL•流速：1.0mL/min•检测波长：274nm标准曲线的绘制：将不同浓度的邻苯二甲酸酯溶解于乙腈中，每种浓度加入等量的内标溶液，然后将不同溶液注射到高效液相色谱仪中测定。

记录每个峰面积，用实验数据绘制标准曲线。

利用光谱制图仪软件测算样品中各种邻苯二甲酸酯的浓度。

结论采用高效液相色谱法测定肉制品中五种邻苯二甲酸酯，并基于标准曲线量化计算样品中邻苯二甲酸酯的含量。

在本实验中，甲苯二甲酸和邻苯二甲酸的含量较高，故对肉制品的安全性需要有更多的关注。

参考文献1.杨晓花, 张秀芳, 王丽丽, 等. 高效液相色谱法测定肉制品中五种邻苯二甲酸酯[J]. 食品工业, 2017, 38(22): 188-191.2.刘畅, 任铮, 沈胜利. 高效液相色谱法测定食品中醋酸二烷基锡和邻苯二甲酸酯[J]. 分析试验室. 2010, 29(11): 19-22.。

T logy科技食品科技食用油是人们日常食品中不可或缺的部分，食用油质量安全监管工作十分关键。

近年来，食用油中邻苯二甲酸酯类含量呈逐渐提高的趋势，给食用油食品安全带来很大的风险隐患。

为此，针对食用油中邻苯二甲酸酯类含量检测技术进行分析研究是十分必要的。

1　食用油中邻苯二甲酸酯类（PAES）的来源食用油中邻苯二甲酸酯类（PAES）主要来源于以下3个渠道。

（1）食用油原材料种植环境存在污染问题，导致食用油中含有大量PAES。

例如，一些相同产地的食用油PAES污染概率较高，说明这些产地的食用油原材料种植环境很可能存在PAES污染的问题。

食用油原材料种植环境，如土壤环境、水环境等一旦发生PAES污染，食用油原材料在生长过程中吸收了环境中的PAES，使PAES在食用油原料中富集，从而导致食用油中检测到PAES。

例如，意大利橄榄油食用油中检测到原料污染，橄榄是木本植物的果实，因此橄榄食用油出现PAES污染的原因可能是木本植物橄榄吸收了土壤环境、水环境中的PAES，木本植物橄榄对于邻苯二甲酸酯的富集作用较强，当环境中的邻苯二甲酸酯浓度较高时，会造成原料被污染，橄榄油食用油也会检测出较高含量的PAES[1]。

（2）食用油产品包装材料中含有大量的PAES。

食用油产品包装材料主要包括金属类、玻璃类、塑料类。

塑料类包装材料中含有较多的PAES，在与食用油产品接触的过程中，一旦塑料类包装材料生产质量不合格，很容易出现食用油中含有大量PAES的情况。

而包装材料为金属罐或者玻璃瓶的，瓶盖或瓶塞密封部位很多使用的是塑料材料。

若这些塑料材料中含有较多的邻苯二甲酸酯，当食用油长时间与塑料材料接触时，也会会造成食用油邻苯二甲酸酯污染。

（3）食用油产品生产加工环节引入了大量的PAES。

食用油产品生产加工工艺环节存在塑料制品，如食用油压榨设备上的塑料导管、脱色白土中含有塑化剂、过滤设备及灌装设备中采用塑料管道，这些塑料管或塑化剂在与食用油产品长时间接触的过程中会使PAES从塑料管或塑化剂中溶入到食用油产品中，继而造成食用油产品含有较多的PAES。

食品中邻苯二甲酸酯类化合物检验(一)理化性质 (phthalates, PAEs)，又称，是形成的酯类物质的统称。

PAEs主要用于材料，使由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂(塑化剂)的作用。

常用的增塑剂为与4～15个碳的醇形成的酯，其结构式为：PAEs类物质大多是无色透亮的油状液体，有特别气味，普通难溶于水，易溶于有机溶剂，属中等极性物质，可通过呼吸、饮食和皮肤接触等进入人和动物体内。

PAEs普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板、壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品等多种产品中，是目前用法最广泛、品种最多、产量最大的增塑剂。

(二)污染来源食品中的PAEs主要污染途径是：食品包装材料中含有大量的增塑剂，如白酒包装中用法的塑料瓶盖，韧性包装中用法的印刷油墨、包装纸和塑料制品中用法的胶、铝箔薄片及密封圈等，接触食品后导致迁移；食品在加工、运送和包装过程中用法了含邻苯二甲酸酯类物质的塑料管道、设备及润滑剂导致污染，如牛奶场用法的塑料吸奶器、塑料软管；甚至非法加入食品中转变其感官性状，以牟取暴利。

(三)毒性及危害世界卫生组织(WHO)早在1995年就将定为必需控制的一类内分泌干扰激素。

PAEs通过食品接触材料迁移到食品中，进入人体，挺直或间接影响人体正常的激素代谢，引起各种病理转变。

PAEs有类似雌性激素的作用，可使男子精液量和精子数量削减，严峻者会导致睾丸癌。

PAEs 还能增强女性患乳腺癌的概率，并有可能危害其未来生育的男婴生殖系统。

该物质对儿童的神经发育也有影响。

(四)食品平安标准邻苯二甲酸酯类物质不是食品原料，也不是食品添加剂，严禁在食品、食品添加剂中人为添加。

但可用于食品塑料包装材料的增塑剂，其用法必需符合国家强制性标准GB 9685《食品容器、包装材料用添加剂用法卫生标准》。

同时规定食品、食品添加剂中的邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯、和最大迁移量分离为1.5mg/kg、9.0mg/kg和0.3mg/kg。

广西民族师范学院毕业论文（设计）题目食品包装中邻苯二甲酸酯的污染及其检测研究进展专业食品生物技术（安全与检测）学制三年制班级食品091姓名杨小丽指导教师姓名王志存职称讲师起止日期广西民族师范学院毕业论文（设计）任务书专业及班级：食品生物技术（安全与检测）食品091 学生姓名：杨小丽题目：食品包装中邻苯二甲酸酯的污染及其检测研究进展上交报告（论文）日期：年月日答辩日期：年月日指导教师：王志存200 年月日签发目录摘要 (4)关键词 (4)前言 (5)1 PAE的检测方法 ···················································································错误！未定义书签。

1.1检测方法 (5)1.1.1气质联用法(GC - MS) (5)1.1.2高效液相色谱技术(HPLC) (6)2 PAE的毒性 (7)2.1 PAE对动物机体的毒性效应 (7)2.2PAE对人和动物的生殖系统的效应 (7)2.3对生物神经系统的毒性 (8)2.4影响机体的免疫机能 (8)2.5致畸形、致癌作用 (8)3 邻苯二甲酸酯类增塑剂国内外研究现状 (8)3.1国外的研究状况 (9)3.2国内的研究状况 (9)4 邻苯二甲酸酯的食品安全需要研究的问题 (9)5展望 (10)参考文献 (11)致谢 (14)摘要：邻苯二甲酸酯((Phthalate acid,简称PAE，别名钛酸酯)是一类重要的有机化合物质，主要用作增塑剂来提高塑料树脂的机械性能尤其是柔韧性。