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氢化物发生原子荧光光谱法测定化妆品中的砷、汞总第118 期2006年第 2 期西部探矿工程WEST—CHINAEXPL0RATIONENGINEERINGseriesNo.118 Feb.2006 文章编号:1004--5716(2006)02--0108--02中图分类号;P575.4 文献标识码:B 氢化物发生原子荧光光谱法测定化妆品中的砷,汞李红,王伟晶(阿勒泰地质四大队实验室,新疆阿勒泰836500)摘要:采用HN03 —H2so,混合酸消化化妆品样品,氢化物发生原子荧光光谱法测定As,Hg,对仪器条件，HC1酸度,共存干扰进行了试验.As的方法检出限为0.0227~g/g测定精密度0.9〜1.4,回收率为96.o~1o2.7,Hg 的方法检出限为o.171 ng/g测定精密度1.4〜2.0,回收率为90.0%~105.0. 关镶词:氢化物发生原子荧光光谱法；化妆品｝As砷,汞及砷,汞化合物毒性较大,由于它在地质中的分布和农业上的应用,使得痕量砷,汞广泛分布在环境中,化妆品中砷,汞主要来源于原料和环境污染.砷,汞含量在不同环境介质中超过国家卫生标准时将对人体产生危害,皮肤吸收可引起色素沉着, 皮炎等皮肤病及汞中毒.砷,汞是化妆品卫生化学主要监测毒物之一.而现行卫生化学标准检验方法中的砷斑法是半定量法,二乙氨基二硫化甲酸银法虽准确可靠,但操作繁琐.此外,原子吸收分光光度法测定砷灵敏度低,干扰大.氢化物发生原子吸收分光光度法,测定范围窄.而氢化物发生原子荧光光谱法避免了上述缺点.经试验及在实际工作中的应用,证明该方法具有精密度好,回收率及灵敏度高,线性范围宽等优点.1 实验原理在酸性条件下,五价砷被硫脲+抗坏血酸还原为三价砷,硼氢化钾与酸作用生成大量新生态氢,与三价砷生成气态的砷化氢,被载气载人石英管炉中,受热后即分解为原子态砷,汞与硼氢化钾反应生成原子态汞蒸汽,在特制砷空心阴极灯发射光谱的激发下产生原子荧光,其荧光强度与砷,汞含量成正比.与标准系列比较定量.2 试剂⑴氢氧化钠溶液(2g/L):称取2g氢氧化钠溶于纯水中稀至1L.⑵HCL+硫脲+抗坏血酸混合溶液{称取125g硫脲,加约200mL纯水，加热溶解，待冷却后加入125g抗坏血酸,加HclOmL,用纯水稀至1000mL.(3)硼氢化钾溶液：称取硼氢化钾8g溶于1000mL氢氧化钾溶液(2g/L)中.(4)硫酸:优级纯.(5)硝酸:优级纯.(6)盐酸:优级纯.(7)六水硝酸镁溶液(5OOg/L):称取六水硝酸镁500g加水溶解稀至1L.(8)氧化镁.(9)砷标准贮备溶液(O.1000mg/mL)准确称取于100C干燥2h以上的三氧化二砷()0.1320g,加IOC?g/L氢氧化钠溶液1OmL溶解,用纯水定量转入1000mL容量瓶中,加(1+9)硫酸25mL,定容至刻度. (10)汞标准贮备溶液(o.10(X)n~mL)准确称取o.1O8OgHgO加入1+1HCIA7OmL 溶解,加入1+1}n24mL,1.OgC(]7 溶解后用纯水定量转入1000mL容量瓶,定容至刻度. (11)砷，汞标准使用溶液(As1.00~g/mL,汞0.100~g/mL)吸取1.00mL砷,0.5mL汞标准贮备溶液于100mL容量瓶中,加5HC1 溶液定容至刻度. 3仪器(1)AFS12O1,双道原子荧光光度计(北京海光仪器公司)}(2)电热板;(3)马弗炉i⑷具塞比色管25mL.4 步骤4.1样品预处理4.1.1HN()3〜H2s湿式消解法样品如含乙醇等溶剂,称取样品后应预先将溶剂挥发(不得干涸)•称取约1.00g的混匀样品，同时作试剂空白，置于150mL锥形瓶中，加数粒玻璃珠,加入10~20mL硝酸，放置片刻后，缓缓加热,反应后移去热源,稍冷后加入2mL 硫酸.继续加热消解,若消解过程中溶液出现棕色,可加少许硝酸继续消解,如此反复直至溶液澄清或微黄.放置冷却后加20mL 水继续加热煮沸至产生白烟,将消解液定量转移至25mL比色管中，加5HC1,硫脲，抗坏血酸溶液混合溶液定容至刻度,此溶液酸度约 2.5mol/L.4.1.2干灰比法称取约1.00g混匀样品，置于50mL坩埚中，同时作空白试验，加入1g氧化镁,2mL硝酸镁溶液，充分搅匀，在水浴上蒸干水分后微火碳化至不冒烟，移入马弗炉，在550下灰化4〜6h,冷却取出，向灰分中加少许水使润湿撚后用2OmL(1+1)盐酸水数次溶解灰分，加5HCI，硫脲，抗坏血酸溶液混合溶液定容至刻度,此溶液酸度约 2.O〜2.5mol/L.4.2测定4.2.1仪器条件根据样品的特性,对仪器条件,样品提升速率,采样时间进行了优化选择：光电倍增管负高压:3o0V;原子化器高度：8rrcn;炉温：800~C灯电流:为40mA;Hg为15mA,载气流量:300mL/min,屏蔽气流量:700mL/min）测量方式为标准曲线法；读数方式为峰面积读数时间:15st样品提升速率:?0r/min;采样时间:8s.2006拄第 2 期李红,王伟晶:氢化物发生原子荧光光谱法测定化妆品中的砷,汞1094.2.2标准溶液系列准确吸取砷,汞混合标准应用液0,1.25,2.5O,5.00,10.00, 20.00ml于一组100mL容量瓶中，加5HC1,硫脲，抗坏血酸溶液混合溶液定容至刻度，得浓度为As和Hg分别为:0,12.50, 25.O …0,5O.00,100.00,200.00;O,0.625,1.25,2.5,5,10ng/m标准溶液系列.4.2.3仪器自动方式开机,设定仪器条件，预热，输入必要的参数：样品量（g或mL）,稀释体积（nL）,还原剂比，结果的浓度单位，测定点重复测量次数,标准系列点数及各点浓度值.先进入空白值测量,连续用标列的0 管进样以获得稳定的空白值并自动扣底,转入标准系列测量,绘制标准曲线,在转入样品测量之前,再进入空白测量状态用两个空白各进一次,让仪器取其均值作扣底的空白值.随后即可测定样品,测定完毕,选"打印"报告给出测定结果.s 结果与讨论5.1仪器条件的选择基于灯电流,光电倍增管负高压,载气流量,原子化器的高度和温度,硼氢化钾和硫脲+抗坏血酸混合溶液浓度与分析灵敏度有关.优选出最佳分析条件为：光电倍增管负高压:300V~原子化器高度:8mm;炉温:800C ;灯电流:As为40mA~Hg为15fnA;载气流量:300mL/mim屏蔽气流量:700mL/mim样品用量:2mL.在上述因素中灯电流和负高压的变化对测定灵敏度影响最明显,考虑到灯寿命和仪器信噪比,灯电流和负高压分别不应超过50mA和35OV（本实验）.5.2不同种类酸对测定结果的影响由于某些样品（如:粉饼,胭脂,口红,染发剂等）用干灰化法进行预处理时,砷的回收率偏低（在85%以下）,但用湿式消解法回收率在85〜11O之间,因此在测定砷时即有湿式消解液又有干灰化消解液.同时配制两种酸做介质的标准系列给操作带来麻烦,所以比较了两种酸性介质对砷化氢测定的影响,见表 1. 结果表明两种不同酸性介质对砷所产生的荧光值没有影响,因此同时测定湿式消解液和干灰化消解液时,可以使用同一种酸作介质的标准曲线.表 1 硫酸与盐酸介质条件下测定砷的结果比较砷浓度（ng/m1）硫酸介质（2.5mol/L）lf盐酸介质（2.5mol/1）lf** 为六次测定平均值.5.3酸度对测定结果的影响生成砷化氢的反应中酸度与荧光强度有一定关系,本文对硫酸的最佳用量进行了试验结果见图 1.酸度由 1.44〜3.6mol/L;~明显影响（25mi溶液中含浓硫酸1.0〜3.0mL）.在0.72〜1.44mol/l为一平台,1.44〜2.1mol/L范围内荧光强度略有增加,但相对误差只有 3.9,故认为此酸度范围不影响砷的测定结果.湿法消解时加入2mL 浓硫酸至25mL 酸度均为 1.44mol/L,干灰化加入20mL盐酸（1+1）,除中和氧化镁外剩余的酸度约为1.43〜1.92mol/L酸度均在平台范围内.3503403300.721.081.442.1图I酸度一荧光强度曲线5.4 预还原剂用量影响按试验方法，改变预还原剂用量，结果表明25〜10mL硫脲,抗坏血酸混合溶液对砷的荧光强度影响不大,选用5mL 作为预还原剂用量. 5.5载流和还原剂浓度影响按试验方法,采用不同的载流和还原剂KBH 溶液质量浓度进行As 的荧光强度测定.结果表明:HC1(1+9)〜HC1(2+8) 载流HC1 酸度对砷的荧光强度无影响,随KBH 溶液质量浓度的增大，荧光强度反而减弱，5〜10g/L的KBH溶液，荧光强度相对变化不大而且较稳定.选用HC1 (1 +9)作为载流酸度, 20g/L 的KOH 溶液作为还原剂质量浓度.5.6 共存离子干扰及消除有文献报道5000~/mL 的Ph，，Zn，Mg，Ca，CA，Mn，a0，~，/mL 干扰测定用酒石酸，乙二胺四酸二钠，硫脲，硫脲+抗坏血酸混合溶液消除干扰，检验结果表明，硫脲+抗坏血酸混合溶液掩蔽效果最好，在含有各种干扰离子的砷标液中，加入2mL 硫脲+抗坏血酸混合溶液后荧光强度改变率均&It;1O0A.5.7工作曲线，最低检测限及最低检测浓度按仪器工作条件，测定标准系列，进行一次曲线拟合,As,Hg相关系数分别为r--0.9996~0.9999,r —0.9964~0.9999交替测定预处理空白及标准溶液共22次，用3倍标准偏差除以标准曲线斜率即本方法最低检出限，As,Hg灰化法分别为0.0397pg/g,0.25ng/g湿式消解法分别为0.oz27tJ-g/g,o.171 n~,/g.5.8 样品测定及回收实验对来样按样品溶液制备方法同时制备 6 份样品溶液，测定砷的质量浓度，对测定精密度(RSD)进行了统计；并按样品溶液制备方法加入适量的砷标准应用液，测定砷的质量浓度，计算加标回收率，结果见表 2.表 2 样品分析结果美容霜16501.21.01.6i002.07393.1098.5296.87粉饼15803.51.21.71002.06895.78i01.3105.0口红l2604.811141002.03486.5096.5395.59。
化妆品卫生化学标准检验方法：汞
化妆品卫生化学标准检验方法：汞
1. 关于汞
汞是一种极其有毒的重金属元素，在环境中它的形式有四种：汞，亚硒，汞硫和汞磷酸盐。
即使是最安全的形式，汞也会有潜在的健康危害。
因此，保护人类健康和环境的安全，严格控制和监督汞的含量是十分必要的。
2. 对化妆品的汞的管控
汞在化妆品中的使用主要集中在颜料上，或是作为去除微生物污染的消毒剂。
为了防止汞被运用于化妆品，中国及其他国家就设定了汞含量的最高要求。
3. 使用汞检测化妆品中汞含量
当化妆品样本可能含有汞时，使用汞检测是非常有必要的。
为此，一些检测方法正在被研发出来，以用来检测化妆品中的汞含量，以确保其安全性。
3.1 零佣金水溶性汞检测方法
零佣金水溶性汞检测方法是一种通过检测氨与汞的反应的方法。
它能够快速准确地测定化妆品样品中的汞含量，而且只需要少量的样品。
3.2 气相色谱-原子荧光光谱法
这种方法通过将汞在气相色谱色谱仪中分解，并且辅助原子荧光仪进行灵敏度检测，以测定化妆品样本中汞含量。
3.3 核磁共振技术
除了上述两种检测方法，核磁共振技术也能帮助我们测定化妆品样本中汞含量的变化。
核磁共振技术能够快速、准确地检测汞含量。
4. 结论
汞是一种极其有毒重金属元素，汞的应用在化妆品中会存在潜在的健康风险。
为了确保汞在化妆品中的安全使用，要求我们对化妆品中的汞含量进行必要的检测和管控。
上述检测方法都是检测化妆品中汞含量的有效手段，用来确保一定的安全标准。
氢化物发生──冷原子吸收法测定食物中的汞闫军，金雨琴，陈文平（北京出入境检验检疫局，北京100029）摘要汞是有毒元素之一，如果食品中含汞超标对人体非常有害，造成疾病，有的甚至死亡，故对食品中Hg的测定十分重视，决不可以超标，以免对人体健康带来威胁。
测Hg的方法有很多，如专用测汞仪，化学法，原子荧光，冷原子吸收以及氢化发生冷原子吸收法等，比较各种方法，我们认为氢化物发生冷原子吸收法较好，具有灵敏度关键词食品，汞，氢化物发生冷原子吸收法。
1实验部分1. 1仪器与试剂1.1. 1仪器TAS 986原子吸收光谱仪（北京普析通用仪器责任有限公司）WHG 102A2氢化物发生器（北京瀚时制作所）纯水器，电阻率18.3MΩ·cm-1（HU─MAN公司制造，北京普析通用仪器公司中国总代理）1.1.2 试剂混酸HNO3+HCLO4=5+1（V/V）高锰酸钾1%（W/V）载流1%HCL（V/V）介质4%H2SO4（V/V）参照物：大米中Hg GBW—08508S，（购自国家标准物质中心）1. 2实验步骤1.2.1样品预处理称取大米（广州来样）3g左右（标准至0.0001g）至于放有3~4粒玻璃珠的三角烧杯中，加入混酸10mL，过夜，次日置电炉板上缓缓加热（经常摇动一下三角瓶）。
加热约3h，驱除NO2，到瓶口冒HNO白烟，浓缩至1~2 mL小体积，取下冷却。
用4%H2SO4转移至20 mL具塞试管中，加几滴1%的高锰酸钾呈紫红色，用4%H2SO4稀至刻度，摇匀备用。
1.2.2 实验标准储备Hg溶液的浓度不能小于100µg/mL用此溶液逐级稀释配制成含汞100ng/mL的溶液，用此溶液配制Hg的标准溶液系列。
于6支25mL容量瓶中分别加入100ng/mL的Hg溶液0.0、0.25、0.5、1.5、2.0、2.5mL配制成Hg的标准系列，其浓度为0.00、1.0、2.0、6.0、10.0ng/mL用4%H2SO4稀释（滴几滴1%高锰酸钾）至刻度，使溶液呈粉紫色。
化妆品中汞含量的测定方法研究摘要：了解化妆品中汞含量测定的方法，样品前处理方法是采用压力罐．以硝酸和高氯酸作为混合消化剂．在温度为95和135各恒温2h，一次性消解样品。
然后按国家标准方法对汞进行测量。
化妆品可以采用原子吸收光谱法，微波消解法，双道氢化物发生原子荧光法，ＩＣＰ－ＭＳ法，冷原子吸收分光光度法测定化妆品中的汞。
最后经过研究得出结论，用氢化物原子荧光法测定化妆品中的汞，用微波消解法消解样品，具有消解完全、汞元素损失少、消化时间短、对操作人员伤害小等优点。
关键词：化妆品汞原子吸收光谱法微波消解双道原子荧光法ＩＣＰ－ＭＳAbstract:The determination method of mercury in cosmeticsZuo Dandan(Hubei University of education Wuhan 430205)Understand the method for the determination of mercury in cosmetics.Pressure tank sample pretreatment method is adopted.As mixed digested with nitric acid and perchloric acid.At temperatures of 95 and 135 each constant temperature for 2 h.A one-time sample digestion.Then according to the national standard method to measure mercury.Cosmetics can be used in a atomic absorption spectrometry, microwave digestion using nitric acid, double-channel hydride atomic fluorescence, icp-ms method, the cold atomic absorption spectrophotometric method for determination of mercury in cosmetics.Finally after a study concluded that using hydride atomic fluorescence determination of mercury in cosmetics, digestion samples by microwave digestion method, is eliminated completely, mercury element loss, short digestion time less and less injury to operating personnel.Key words: Cosmetic；Mercury; AAS；Picrowave digestion ; Atomic fluorescence spectrometry;ICP—MS化妆品前处理:首先用压力罐一次性消解化妆品试样。
教案首页2009～2010 学年第二学期第8 周板书设计方案：小结：本次课要求同学们了解以下知识：1、化妆品中汞的标准检验方法原理2、测定步骤3、样品预处理4、测定5、绘制工作曲线作业：实验报告雪花膏中汞含量的测定一、汞危害汞是一种毒性较强的有色金属，它在常温下是银白色发光的液体，故又称为水银。
汞及其化合物都有不同程度的毒性，都可以通过皮肤渗入人体内，汞的危害如下：1．汞离子与蛋白质中巯基络合形成金属蛋白，从而抑制了酶的活性，使人体的肾、肝等受到损害。
2．汞盐引起人体急性中毒，对肾脏损害最大，可引起尿蛋白、血尿等，严重的可引起尿毒症甚至死亡。
二、我国化妆品卫生标准中规定：1．汞及化合物不得作为化妆品的原料成分。
2．化妆品原料中汞含量﹤1mg/kg。
看一看，想一想1．汞的毒性会损伤人体的哪些器官？2．列举你在日常生活中见到汞金属，描述它的外观特征。
三、汞的测定方法—冷原子吸收汞仪法（依据GB7917.1—87）1．洗面奶样品采集（1）洗面奶样品应按随机抽样原则抽取并满足检验所需的样品量（不得少于6个最小包装单位），以确保采样具有代表性。
（2）洗面奶样品包装完好。
（3）如果遇到产品质量纠纷，所取样品由供、取单位双方共同加封。
（4）工厂实验室接到样品后登记，最少开3个包装检验。
未开样品应保存至提出报告后两个月。
2．试剂（1）优级纯硝酸（2）优级纯硫酸（3）优级纯盐酸（4）分析纯过氧化氢（30%）（5）分析纯五氧化二钒（6）10%硫酸（7）20%氯化亚锡溶液（8）10%重铬酸钾溶液（9）重铬酸钾硝酸溶液（取上述重铬酸钾溶液5mL ，加入硝酸50mL，用水稀释至1000mL ）（10）汞标准溶液A 称取0.1354g氯化汞（HgCl,分析纯）置于100mL烧杯中，加入重铬酸钾2硝酸溶液溶解，移入1000mL容量瓶中，再用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度，此溶液每毫升含汞100μg 。
B移取10.0mL汞标准溶液A置于100mL容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度。
