电化学方法在制备纳米材料中的应用及发展前景
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电化学方法在材料科学中的应用引言电化学方法是指利用电化学原理和技术手段研究物质的电化学性质和反应规律的科学方法。
在材料科学领域,电化学方法被广泛应用于材料的制备、表征和性能研究等方面,具有重要的应用价值和发展潜力。
本文将介绍电化学方法在材料科学中的几个典型应用领域。
一、电化学腐蚀和防护材料在特定环境中的电化学腐蚀及其防护是材料科学中的重要问题之一。
电化学方法可通过测量材料在腐蚀介质中的电位和电流变化,研究材料的腐蚀行为及其机理。
同时,通过电位极化、电化学阻抗等技术手段,可以对材料进行腐蚀防护和阻碍腐蚀的传导路径。
二、电化学沉积和电化学合成电化学沉积是利用电流将金属离子还原成金属自身在电极表面的方法。
电化学合成是指通过电流控制电极上的反应物的还原或氧化过程,从而合成所需的物质。
这两种方法在材料科学中被广泛应用于薄膜制备、纳米材料合成等方面。
例如,电镀技术用于镀覆金属薄层,提高材料的耐腐蚀性和导电性;电化学溶胶凝胶法制备纳米材料,用于催化剂、电极材料等领域。
三、电化学传感器电化学传感器利用电化学方法检测物质的浓度或导电性变化,通过测量电流、电位或电荷量等信号来实现检测。
该方法具有灵敏度高、选择性强、反应速度快等优点,被广泛应用于环境监测、生物传感、医疗诊断等领域。
例如,血糖仪是一种常见的电化学传感器,可通过检测血液中葡萄糖的浓度来实时监测糖尿病患者的血糖水平。
四、锂离子电池和燃料电池锂离子电池和燃料电池是目前颇受关注的能源存储和转换技术。
电化学方法在这两种电池中发挥着重要作用。
锂离子电池以电解质中锂离子的嵌入和脱嵌作用为基础,通过控制电解质中锂离子的迁移来实现电荷和放电。
燃料电池则利用氢气、甲醇等燃料在电极上与氧气反应产生电能。
电化学方法可以实时监测电池的电位和电流变化,提高电池的性能和寿命。
五、电沉积法制备电极材料电沉积法是一种通过电化学沉积方法制备电极材料的技术。
电极材料是电化学能源转换与存储设备中的重要组成部分,如电池、超级电容器等。
电化学在制备纳米材料方面的应用摘要:应用电化学方法制备纳米材料是近年来发展起来的一项新技术。
本文对应用电化学技术制备纳米材料的方法进行分类,着重介绍了电化学沉积法、电弧法、超声电化学法和电化学腐蚀法,并对其应用前景做了展望。
关键词:电化学纳米材料电沉积1 前言纳米材料和纳米技术被广泛认为是二十一世纪最重要的新型材料和科技领域之一。
纳米材料是指任意一维的尺度小于100nm的晶体、非晶体、准晶体以及界面层结构的材料。
当材料的粒子尺寸小至纳米级时,材料就具有普通材料所不具备的三大效应:(1)小尺寸效应,指当纳米粒子的尺寸与传统电子的德布罗意波长以及超导体的相干波长等物理尺寸相当或更小时,其周期性的边界条件将被破坏,光吸收、电磁、化学活性、催化等性质发生很大变化的效应;(2)表面效应,指纳米微粒表面原子与总原子数之比。
纳米微粒尺寸小,表面能高,位于表面的原子占相当大的比例。
随着粒径减小,表面原子数迅速增加。
由于表面原子数增加,原子配位不足及高的表面能,使得这些表面原子具有高的活性,极不稳定,使其在催化、吸附等方面具有常规材料无法比拟的优越性;(3)宏观量子隧道效应。
微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。
研究发现,一些宏观量,如纳米粒子的磁化强度、量子相干器件中的磁通量也具有隧道效应,称为宏观量子隧道效应。
正是由于纳米材料具有上面的三大效应,才使它表现出:(1)高强度和高韧性;(2)高热膨胀系数、高比热容和低熔点;(3)异常的导电率和磁化率;(4)极强的吸波性;(5)高扩散性等令人难以置信的奇特的宏观物理特性。
自1991年Iijima首次制备了碳纳米管以来,一维纳米材料由于具有许多独特的性质和广阔的应用前景而引起了人们的广泛关注。
纳米结构无机材料因具有特殊的电、光、机械和热性质而受到人们越来越多的重视。
美国自1991年开始把纳米技术列入“政府关键技术”,我国的自然科学基金等各种项目和研究机构都把纳米材料和纳米技术列为重点研究项目。
电化学沉积技术在材料制备中的应用电化学沉积技术是一种通过控制电荷转移和电极反应过程来实现材料制备的方法。
它广泛应用于金属材料、半导体材料、纳米材料等领域,并在这些领域中显示出了巨大的潜力和优势。
本文将详细介绍电化学沉积技术在材料制备中的应用,并探讨其在不同领域的特点和发展趋势。
一、电化学沉积技术在金属材料制备中的应用电化学沉积技术是制备金属材料的一种重要方法。
通过对电解液中的金属离子进行电化学还原,可以在电极表面沉积出金属薄膜。
这种方法具有工艺简单、成本低廉、生产效率高等优点。
1. 金属薄膜的制备电化学沉积技术可以制备出具有良好性能的金属薄膜。
通过调节电解液中金属离子的浓度和电位,可以控制金属薄膜的成分、厚度和结构等。
例如,在微电子器件的制备中,可以使用电化学沉积技术来制备导电金属线路,以实现电子元器件的连接和功能实现。
2. 金属纳米颗粒的制备电化学沉积技术还可以制备金属纳米颗粒,这些纳米颗粒具有较大的比表面积和特殊的物理化学性质,具有广泛的应用前景。
通过控制电化学反应条件,可以调节纳米颗粒的尺寸、形貌和分布等特性。
利用电化学沉积技术制备的金属纳米颗粒可以应用于催化、传感、生物医学等领域。
二、电化学沉积技术在半导体材料制备中的应用半导体材料在现代电子技术中起着重要的作用,电化学沉积技术也在半导体材料制备中发挥着重要的作用。
1. 薄膜的制备电化学沉积技术可以通过控制电解液中的离子浓度和电位来制备各种半导体材料的薄膜。
这是制备大面积、高质量的半导体材料薄膜的一种有效方法。
通过优化电化学沉积参数,可以实现半导体材料薄膜的均匀性、致密性和晶体结构的调控,从而提高材料的性能。
2. 纳米结构的制备电化学沉积技术还可以制备出具有特殊形貌和结构的半导体材料纳米结构。
通过调节电化学反应参数,如电解液组成、温度和电位等,可以实现半导体材料的纳米线、纳米颗粒和纳米点等结构的制备。
这些纳米结构具有较大的比表面积和量子尺寸效应,在光电转换、传感和器件制备等方面具有重要应用价值。
电化学制备纳米结构金属材料及其应用研究导言纳米材料作为当今科学技术领域的热点研究对象,已经在各个领域展现出强大的应用潜力和广阔的发展空间。
而电化学制备纳米结构金属材料作为一种重要的制备方法,在纳米材料的制备和应用研究中占据着重要地位。
本文将从电化学制备纳米结构金属材料的原理和方法入手,进一步探讨其在能源储存、催化剂和生物传感等领域的应用研究。
电化学制备纳米结构金属材料的原理与方法电化学制备纳米结构金属材料是通过控制电极表面电位和电极反应速率,使金属离子在电解溶液中还原成纳米颗粒并沉积在电极表面的过程。
其原理主要基于电极反应、溶液中金属离子的还原和晶体生长过程。
一种常用的电化学制备纳米结构金属材料的方法是通过调节电解液中的配体浓度、电极电位和电解时间等参数来控制沉积的纳米金属颗粒的尺寸、形貌和分散度。
此外,还可以利用外加磁场、超声波或高温等外界因素来进一步控制纳米颗粒的形貌和结构。
应用研究:能源储存纳米结构金属材料在能源储存领域具有重要的应用价值。
以锂离子电池为例,采用电化学制备纳米结构金属材料可以显著提高材料的锂离子嵌入/脱嵌能力和循环稳定性。
通过制备纳米颗粒,可以增加金属表面积和缩短电子和离子的传输距离,提高材料的充放电速率和循环寿命。
此外,在超级电容器、燃料电池和柔性储能器件等能源储存领域,纳米结构金属材料也展现出良好的应用前景。
通过精确控制纳米颗粒的形貌和尺寸,可以实现更高的比表面积和更好的电荷传输效率,从而提高能源储存设备的性能和能量密度。
应用研究:催化剂纳米结构金属材料还可以作为催化剂在化学反应中发挥重要作用。
由于其高比表面积、丰富的表面活性位点和可调控的物理化学性质,纳米结构金属催化剂展现出出色的催化活性和选择性。
例如,在催化氧化还原反应中,纳米结构金属材料可以作为电催化剂用于氧还原反应、氢氧化反应和氢化反应等,具有高催化活性和较低的活化能。
此外,纳米结构金属催化剂还可以应用于有机合成反应、环境净化和废物处理等领域,提高反应效率和产物选择性。
纳米材料技术的发展现状与未来趋势分析近年来,纳米材料技术以其独特的性质和广泛的应用前景,成为了科技领域中备受瞩目的研究方向。
纳米材料,指的是颗粒尺寸在1-100纳米的物质,具有相对传统材料不可比拟的优势。
通过调控纳米材料的尺寸和结构,可以实现对其光、电、热、力等物理和化学性质的精确控制,从而为新一代高科技产品的开发提供了基础材料。
本文将就纳米材料技术的当前发展现状和未来趋势进行分析和探讨。
一、纳米材料技术的发展现状纳米材料技术的快速发展离不开先进的科学研究手段和先进的合成制备工艺。
当前,纳米材料技术在多个领域都取得了显著的进展。
例如,在电子领域,纳米材料被广泛应用于高性能电子器件,如纳米晶体管、纳米电容器等,其小尺寸和高表面积与体积比使得电子器件在体积、功耗和性能方面有了质的突破;在能源领域,纳米材料技术被用于开发高效的太阳能电池、储能材料和催化剂等,提高了能源转换效率和利用效率;在医学领域,纳米材料被广泛应用于生物分子探测、靶向药物输送和生物成像等,为疾病的诊断和治疗提供了新的手段。
除了应用领域的拓展,纳米材料技术的研究也在不断深入和细化。
目前,研究者们已经能够制备各种纳米材料,如纳米颗粒、纳米线、纳米管等,并通过结构设计和控制,实现了对纳米材料性能的精确调控。
此外,通过与其他材料的复合,纳米材料的性能和功能进一步得到了拓展和提升。
例如,石墨烯与纳米颗粒复合形成的纳米复合材料,具有优异的导电性、导热性和力学性能,被广泛应用于柔性电子和传感器领域。
二、纳米材料技术的未来趋势分析纳米材料技术的发展仍然充满潜力,可以预见,未来纳米材料技术将在以下几个方面取得更大突破。
首先,纳米材料的合成和制备技术将更加成熟和可控。
目前纳米材料的制备过程中存在一些困难和挑战,如纳米材料的分散性、稳定性和尺寸均一性问题,制备过程中的高能耗和高成本等。
未来,研究者将进一步改进合成方法,提高纳米材料的制备效率和产品质量,并开发出更加环保和低成本的制备工艺。
电化学法制备纳米材料的新方法随着科学技术的发展,纳米技术已经成为了当今世界研究的热点。
对于纳米材料的制备,既传统的化学和物理手段已经难以满足我们对纳米材料的需求,不过电化学法制备纳米材料已经成为了新的研究方向。
电化学法制备纳米材料是指利用电极电化学反应或电解质离子的还原或氧化反应,使原有物质分子溶解或析出,达到制备纳米材料的目的。
之所以使用电化学法制备纳米材料,是因为这种方法通过改变电解液中的离子浓度或电极电势,能够有效控制纳米材料的尺寸、形状和结构,制备出具有良好性质的纳米材料。
电化学法制备纳米材料常用的电化学技术包括电沉积、电化学溶解、电化学还原和电化学阵列等。
其中,电沉积是最常用的一种方法,主要用于金属和合金纳米材料的制备。
电化学沉积的原理就是在电极上施加一定电位,在电极和电解液之间形成局部电场,使得电解液中的金属离子或合金离子逐渐还原沉积在电极上形成纳米材料。
电化学法制备纳米材料相比于传统的化学合成方法,具有以下优势:首先,电化学法制备纳米材料可以进行原位控制,即通过调节电势、电解液成分、电极种类、电解液浓度等参数可以精准地控制纳米材料的尺寸、形貌和结构,而且从宏观角度来看,经过优化的实验条件可以制备出高纯度的纳米材料。
其次,电化学法制备纳米材料具有高效、环境友好等特点。
与传统化学合成方法相比,电化学法从根本上避免了使用有害物质,避免了对环境的污染,在制备过程中对原有物质的利用效率也比传统化学合成高,能够节约大量能源和环境资源。
第三,电化学法制备纳米材料的工艺条件简单、成本低、可重复性好等特点。
可以根据需要大量生产制备出一定质量和性能的纳米材料,供应于各种实际应用领域,如生命科学、环境治理、新能源等等。
电化学法制备纳米材料存在的问题包括,制备过程中电解液中的离子浓度和电极电势受实验条件影响较大,需要进行系统的优化设计才能达到最佳制备效果。
同时,由于电极反应等原因,产生了不必要的副反应,导致纳米材料的质量下降,因此需要针对制备条件进行不断地优化和改进。
电化学方法在材料表面改性中的应用从古至今,人类一直在探索各种方法来改善材料的性能,以满足不断发展的科技需求。
电化学方法作为一种重要的技术手段,被广泛应用于材料表面的改性领域。
本文将以电化学方法在材料表面改性中的应用为主线,结合实际案例,探讨其原理、优势以及在不同领域的具体应用。
一、电化学方法概述电化学方法是通过在材料表面与电解质溶液之间建立电化学界面,并利用电流密度和电势来调控物质的转移和反应过程,对材料表面进行改性的技术手段。
其主要包括电沉积、电解附着、电化学氧化、电化学腐蚀等。
二、电化学方法在表面涂层改性中的应用电化学方法在表面涂层改性方面具有广泛的应用前景。
以金属涂层为例,通过调节电参数和电解液体系,可以实现表面镀层的改性。
电沉积法可以获得均匀致密的表面涂层,提高材料的耐腐蚀性、耐磨性和附着力,延长材料的使用寿命。
三、电化学方法在纳米材料表面改性中的应用在纳米材料领域,电化学方法也发挥着重要作用。
例如,通过电化学沉积技术可以制备高品质的纳米金属颗粒,用于催化反应和传感器等方面。
而对于纳米膜的制备,电化学氧化和电解沉积等方法则可以实现精确控制。
通过表面的电化学改性,纳米材料的光学、电学和磁学性能得到有效调控,从而拓展其在能源储存、催化等领域的应用。
四、电化学方法在腐蚀抑制中的应用材料的腐蚀问题一直是科技发展中亟待解决的难题。
电化学方法在腐蚀抑制方面发挥了重要作用。
例如,通过外加电压或电化学析氧还原反应,可以实现对材料表面的保护和修复。
此外,电化学方法还可以通过调节电极电势、电解液成分等参数,实现对腐蚀过程的控制和抑制。
五、电化学方法在生物医学领域中的应用电化学方法在生物医学领域也有广泛的应用。
例如,通过电化学方法制备的新型生物材料可以用于组织工程和细胞修复等领域。
另外,电刺激技术也可以促进神经再生和生物信号传导等,为生物医学研究提供了新的思路和手段。
综上所述,电化学方法在材料表面改性中具有重要的应用价值。
电化学方法在材料制备中的应用电化学方法是指通过在电解质介质中以电化学作用为主要手段来进行化学反应和制备材料的方法。
在当今金属材料、生命科学、环境保护等领域,电化学方法已经成为一项重要的研究方向,并且在不断地取得新的进展。
本文就从材料制备的角度来探讨一下电化学方法在材料制备领域中的应用。
第一章:电化学方法及其原理电化学方法是指通过单电子或多电子传递进行的化学反应,利用外加电场的作用使化学反应过程具有方向性和可控性的一种方法,主要有电沉积、电化学氧化还原法、电解析法以及电导泳等。
其中,最常用的是电沉积法和电化学氧化还原法,它们分别采用阳极和阴极来进行反应,两个极的反应不能分开来看,必须作为一个整体来分析。
第二章:2.1 电沉积法电沉积法是一种利用外加电场,让溶液中的离子在电极表面上进行沉积分解形成固体材料的方法。
它的主要原理是:连接在外部电源上的电极,通过电解作用来转移电荷,离子在电场力的影响下向电极移动,与电极发生反应,沉积在电极表面,并逐渐生长成为一种新材料。
在电沉积法中,电极反应速率和沉积速率之间的关系决定了沉积材料的结构和形态。
电沉积法在制备贵金属、半导体、纳米材料等方面有着广泛的应用。
2.2 电化学氧化还原法电化学氧化还原法是利用外加电场来改变物质化学状态的方法,它的主要原理是利用外部电场使离子发生氧化还原反应,从而制备新的化合物材料。
它是制备阳极氧化物陶瓷、电子器件等方面的重要方法。
在电化学氧化还原法中,除了要考虑物质的溶解性、电极反应速率等因素外,还要考虑电解槽内产生的局部氧化、结晶和自组装等因素。
第三章:电化学方法的优点及展望电化学方法的优点有:生产过程简单、效率高、制备出的材料质量高、组成均匀、粒度细小等。
电化学方法在材料制备领域中已经得到广泛的应用,包括半导体、电子器件、纳米材料、贵金属等。
未来,电化学方法的发展还有很大的潜力,一些新技术,如电沉积离子打印技术等,也可以被应用到更广泛的领域中。
纳米材料制备和应用技术随着科技的进步,纳米材料的制备和应用技术越来越成熟,正在成为重要的技术领域之一。
纳米材料是指粒径小于百纳米的物质,具有很多特殊的物理、化学和生物学性质,并具有广泛的应用前景。
本文将介绍纳米材料的制备和应用技术的发展情况和现状。
一、纳米材料的制备技术1、传统制备方法传统制备方法主要包括物理法、化学法、生物法等。
物理法包括溅射法、光化学合成法、热蒸发法、机械合成法等,化学法包括溶胶凝胶法、水热法、组装法、电化学法等,生物法包括基因工程法、细胞工程法等。
这些方法虽然成本比较低,但是制备的纳米材料品质不稳定,品纯度低,且容易受到环境污染,不适用于一些高质量要求或特殊用途的纳米材料制备。
2、先进制备方法随着纳米材料制备和应用技术的发展,先进制备方法逐渐被广泛应用。
其中,纳米结构模板法、分子束外延法、激光化学气相沉积法、磁控溅射法、离子束沉积法等已经成为制备高品质、高稳定性、高纯度、高晶化度纳米材料的有效手段。
二、纳米材料的应用技术1、纳米材料在能源领域的应用纳米材料在能源领域的应用有着广泛的前景。
例如,利用纳米材料制备太阳能电池、燃料电池、超级电容器、锂离子电池等,不仅可以提高能量密度和电化学性能,更可以节约能源消耗和提高能源利用效率。
2、纳米材料在材料领域的应用纳米材料在材料领域的应用同样有着广泛的发展前景。
例如,利用纳米材料制备高强度、高韧性、高导电性、高导热性的材料,可以大幅提高机械强度、导电性、传热性等性能,为电子、光电、精密机械等领域提供高品质的材料选择。
3、纳米材料在医学领域的应用近年来,纳米材料在医学领域的应用愈发受到重视。
利用纳米材料制备生物传感器、纳米药物、纳米成像等,不仅可以提高治疗效果和生物检测灵敏度,更可以实现针对性治疗、高通量筛选等特殊功能。
三、纳米材料应用面临的挑战纳米材料的应用虽然在取得巨大成功的同时也面临着一些挑战。
例如,纳米材料对环境和人体的生态安全具有一定的潜在危害,纳米材料分散性、稳定性、可控性也有待进一步提高,纳米材料的现有制备和应用技术亟待研究,等等。
无机纳米材料的制备及其应用一、引言无机纳米材料是目前材料学研究的前沿领域之一,其具有巨大的潜力和广泛的应用前景。
随着纳米科技的不断进步,无机纳米材料的制备技术和应用越来越成熟。
本文将介绍无机纳米材料的制备及其应用。
二、无机纳米材料的制备技术1. 水热法水热法是制备无机纳米材料的一种常见方法。
该方法利用高温高压反应条件下的溶液化学反应,形成纳米晶体结构。
水热法具有简单、快速、低成本等优点,适用于多种无机材料的制备。
2. 气相法气相法是制备无机纳米材料的一种方法,利用化学气相沉积,其原理是将气态材料经过气化后在反应室中进行反应,生成纳米材料。
气相法具有可扩展性强、纯度高等优点,适用于多种无机材料的制备。
3. 电化学法电化学法是一种制备无机纳米材料的方法,通过电解水溶液来制备纳米材料,其原理是利用电化学反应产生的氢气来还原金属离子,生成纳米级材料。
电化学法具有易控制、纯度高等优点,适用于多种无机材料的制备。
三、无机纳米材料的应用1. 光电领域无机纳米材料在光电领域具有广泛的应用,例如用于制备光电器件、用于光催化等。
利用无机纳米材料的特殊光电性质,可提高光电器件的性能。
2. 催化领域无机纳米材料在催化领域中也具有重要应用。
例如用于催化剂的制备、用于汽车尾气净化等。
利用无机纳米材料的高比表面积、活性位点等特性,可提高催化剂的效率、稳定性。
3. 生物医学领域无机纳米材料在生物医学领域中具有广泛的应用,例如用于药物输送、用于检测生物分子等。
利用无机纳米材料的生物相容性、药物包载能力等特性,可提高药物的生物利用度、诊断的准确性。
四、无机纳米材料的发展趋势随着纳米科技的不断进步,无机纳米材料将会在许多领域发挥举足轻重的作用。
未来,我们将更加关注无机纳米材料的结构设计、性能控制与应用创新等方面。
五、结论本文综述了无机纳米材料的制备技术及其应用,为进一步研究无机纳米材料提供了参考。
未来,我们将继续关注无机纳米材料的发展趋势,并推动其在各个领域的应用。
电化学方法在制备纳米材料中的应用及发展前景
关键词:微晶电沉积纳米晶体
摘要:纳米材料的特征主要有小尺寸效应,表面和界面效应,量子效应,宏观量子隧道效
应等。
鉴于纳米材料的这些现对于一般材料的不同特点,纳米材料也有相应的有特殊的用途。
鉴于纳米材料的如此多并且重要的用途,人们为研究纳米材料进行了很多的探索,而电化学方法制备纳米材料的研究也经历了早期的纳米薄膜,纳米微晶的制备,直至现在的电化学制备纳米金属线,金属氧化物。
20世纪60年代,人们开始了对于分离超微粒子的研究,1963年,Uyeda等人用气体冷凝法制备了金属超微离子,并对超微离子和晶体结构进行了电子和电子衍射研究。
随着20世纪年代末德克雷斯勒的NST的成立和1989年Gleiter提出纳米材料,纳米材料逐渐得重视并成为引领科技变革的力量之一。
纳米材料的特征主要有小尺寸效应,表面和界面效应,量子效应,宏观量子隧道效应等。
鉴于纳米材料的这些现对于一般材料的不同特点,纳米材料也有相应的有特殊的用途。
纳米材料的应用主要有以下几个方:(1)燃料助剂纳米材料作燃料助剂是基于它薄而均匀的界面层,当温度达到一定得临界值,全部粒子可以在瞬间同时发生化学反应,爆发出巨大的能量。
(2)反应催化剂或控制剂纳米粒子具有原子级的阶梯表面,有很多的活性质点,容易发生相变或晶形转变,应用这一性质,超微离子可以用于高速反应的催化剂,精密反应的控制剂。
(3物质交换膜纳米粒子具有很大的比表面积,因而可以用于一些物质的交换膜,可以利用这一性质选取适当的交换膜进行环境污染的治理,饮水的净化等。
(4)分散强化剂纳米粒子可以均匀的分散于气体液体固体中,可用作分散强化剂,均匀化剂,烟雾剂:在工业中,可用于油漆,化妆品,涂料及其它化工原料。
此外,纳米材料还课用于原红外材料,半导体集成电路,纳米探针。
鉴于纳米材料的如此多并且重要的用途,人们为研究纳米材料进行了很多的探索,而电化学方法制备纳米材料的研究也经历了早期的纳米薄膜,纳米微晶的制备,直至现在的电化学制备纳米金属线,金属氧化物。
电沉积纳米晶体的原理在于,电沉积是在外加电压下,通过电磁液中金属离子在阴极还远为原子而形成沉积层的过程,在电沉积过程中,沉积层的形成包含两个过程,即晶核的生成和晶核的成长。
如果晶核的生成速度大于晶核的成长速度,则可获得晶粒细小致密的沉积层。
生成晶核的几率随阴极过电位的增大而增大,晶核的临界半径随阴极过电位的增大而减小。
因而增大阴极过电位有利于大量形核而获得晶粒细小的沉积层。
增大电流密度,可以增大阴极过电位利于形核,在实际运用中,也是通过增大电流密度来细化晶粒获得纳米晶。
另外,在电解液中加入添加剂,电沉积时添加剂沉积在晶体的生长点上,阻碍晶体的生长,并增大阴极过电位,从而连续促进晶核形成而获得细小晶粒。
以下是几个电化学方法制备纳米材料的实例。
(一)直流电沉积纳米晶体
直流电沉积纳米晶体装置之一般是电镀的类似装置。
这种装置电沉积普通镀层或晶体的不同之处在于:需要大的电流密度,需要加入有机添加剂来增大阴极极化,使得沉积层的结晶细致,从而获得纳米晶体。
以电沉积纳米镍为例,直流电沉积常常采用以下几种镀液:(1)
Torthkadr(T型)镀液此种镀液原来是用于电沉积镍-磷非晶态合金,在电沉积纳米晶体时排除了磷酸二氢钠这种成分。
(2)Brenner 这种镀液原是用于镍-磷晶态合金,含有磷酸成分。
(3)Watts(W型)型镀液含有常用的有机添加剂,如糖精,香豆素等。
(4)硫酸盐镀液,含有硫酸镍,硫酸钠及甲酸。
以上一种毒液在通以直流电的情况下,控制适当的工艺条件,如温度,PH值,电流密度,阴阳极表面积比和间距等条件就可以获得纳米晶体。
杜敏等用直流电沉积的方法得到了镍-硫非晶,通过对非晶热处理得到了纳米晶。
图-1是硫原子质量分数分别为15.5%和29.4%时的两个非晶态镍-硫DSC曲线。
从图中可以看出,两种样品都存在两次相变,但是由于两种样品的组成不同,放热峰的有所变化。
图-1 非晶态镍-硫的DSC图
(二)交流电沉积纳米晶体
采用交流电作为沉积电源,装置类似直流电沉积,但也有其自己的特点,交流电作为沉积电源,操作简单,并且反应前驱物价格低廉,反应产率高,产物形貌容易控制。
厦门大学王翠英等曾以不同的金属丝为电极,用交流电沉积的方法在液相中制备出ZnO,
Fe3O4,,Mg(OH)2,AlOOH等多种金属氧化物。
图-2是采用交流电源作为沉积电源的装置。
图-2 采用交流沉积的方法制备
氧化物纳米粉的装置
试验以50Hz的交流点为试验电源,NaCl水溶液为电解液,用NH3.H2O调节PH值,两个金属丝为电极,两个电极间的距离大约为3CM.。
一个电极的末端在电解液中,另一个电极在电解液中周期性瞬间接触,每个运动周期大约5S,两个电极间的电压采用调压变压器在50~200进行调节。
在电弧放电过程中,电极强烈放电而溶化,同时在电解液中产生沉淀物。
以铁丝为电极制备Fe3O4,所得的样品经过分析,发现粒子的粒径大约为10~30nm..图-3为用铁丝做电极制备得到Fe3O4样品的XRD图谱。
图-3 采用交流电沉积的方法制备金属氧化物纳米粉的XRD图谱
(三)脉冲电沉积纳米晶体
脉冲电沉积分为恒电流控制和恒电位控制两种形式,按脉冲性质和方向又可以分为单脉冲,双脉冲和换向脉冲等,脉冲电沉积通过控制波形,频率,通断比以及平均电流密度等参数,使得电沉积过程在很宽的范围内变化,从而获得有一定特性的纳米晶体材料。
(四)复合共沉积纳米晶体
一般来说,复合共沉积采用恒定直流电源,在电沉积金属的过程中加入纳米微粒,使得金属
欲纳米微粒共同沉积,由于纳米微粒的加入,在适当工条件下,沉积的基体微粒的的晶粒尺寸得以控制在纳米范围内,即使在电流密度较小时,仍可以得到纳米微粒。
(五)喷射电沉积纳米晶体
喷射电沉积是一种局部高速电沉积技术,由于其特殊的流体力学性能,并具有高的热量和物质传输率,以及高的沉积速率而在纳米材料制备方面有重要的应用,电沉积时,一定流量和压力的电解液从阳极垂直喷射到阴极表面,使得电沉积反应在喷射流与阴极表面冲击区发生,电解液的冲击不仅对镀层进行了机械活化,同时还有效地减少了扩散层的厚度,改善电沉积过程,使得镀层致密,晶粒细化。
用Watts型镀液喷射电沉积时可获得平均尺寸在20~30nm的镀镍层。
如果采用喷射扫描电沉积,则可以进一步提高电沉积时的电流密度,细化晶粒,采用该方法沉积铜时获得了厚度为2nm,平均晶粒尺寸为14nm的纳米晶铜。
(六)单槽电沉积与多槽电沉积纳米晶体
单槽电沉积是将欲渡的两种或多种不同电化学性质金属离子以适当比例添加在同一个点解槽中,加入适当的添加剂以控制不同金属离子的沉积电位,控制电极电位在一定的范围内周期性变化,获得不同种类的物质或者组分周期性变化的纳米晶层,单槽电沉积一般采用恒定电位法。
多槽电沉积是交替在含有不同电化学性质金属离子盐的两个或者多个电解槽中,分别控制其电极电位进行电沉积,获得物质或组分周期性变化的纳米多层膜,一般采用恒电位法。
(七)新型电化学DNA纳米生物传感器发展新型DNA检测方法是后基因组时代的需求,诸如生物安全,人体健康(肝炎,艾滋病等)都需要DNA或RNA检测技术,电化学技术具有快速,灵敏,低能耗,易于微型化和集成化等优点。
被认为是在时效,成本等有较高要求的场合实现DNA检测的首选技术之一。
2007年,上海应用物理研究所研究出一种新型的电化学DNA纳米生物传感器。
该电化学DNA纳米生物传感器的特色是通过对电极界面纳米尺度的精细调控,同时引入金纳米粒子进行电化学信号放大,从而显著提高DNA检测的灵敏度。
电化学制备纳米晶体具有其它晶体所不具有的优异性能,如耐磨型,延展性,硬度,电阻,电化学性能以及耐腐蚀性,并且,电化学制备纳米晶体相对比较容易,在科学技术上具有广阔的发展前景。
(1)制备纳米多(迭)层膜纳米二层膜因二元协调作用常表现出异常特性,超模量、超硬度现象,巨磁阻效应以及特殊的光学、力学、机械、电磁学,耐腐蚀等特性,为发展新型材料开辟了一条宽广途径。
(2)材料表面强化与改性纳米材料在强度、硬度、耐腐蚀、耐磨、及其它电、光、声、热、磁等方面表现出迥异的性能,如电沉积制备的纳米晶Ni-Cu具有优异的耐海水、酸、碱、氧化物、还原性气体腐蚀特性,用纳米材料制备的潜艇蒙皮可以灵敏的感知水流、水压、水波、水波等微小变化,并反馈到中央计算机以调整潜艇的运行状态、侦察和躲避前方敌意鱼雷。
使用电沉积技术在传统材料表面实现纳米化,使工件比本件材料具有更高的耐磨性、耐蚀性、耐高温以及其他功能具有重要的现实意义。
(3)制备磁记录材料电沉积纳米磁性材料具有特别的磁学性能,即随着晶粒尺寸的减小磁饱和强度增大,如用电沉积制备的Fe/Cu,Cu/Ni,Fe/Cr等金属超晶格磁性材料,用作磁记录介质材料可以提高记录密度和信噪比。
(4)制备电催化与储氢材料纳米晶合金具有高的表面能,从而表面原子具有高的表面活
性,这可增大析氫交换电流密度,降低析氫过电位,因此,对于电沉积纳米晶形的电催化析氫电极的研究具有广阔的前景。