白酒中甲醇和杂醇油的测定

白酒中甲醇、杂醇油的检验方法摘要：在白酒的检验过程中，对其中含有的甲醇、杂醇油的检验是其中非常重要的一项。

众所周知，白酒中的主要成分是乙醇，但是在酿造的过程中，可能会生成一些甲醇和杂醇油，这不但会给白酒的风味带来很大不利影响，甚至会给人体造成伤害。

现本文就对白酒中甲醇、杂醇油进行分析，探讨其检验方法。

关键词：白酒；甲醇；杂醇油；检验；品质白酒作为常见的一种饮品，种类十分丰富，制作过程也多种多样。

但不管是采取何种工艺制作的白酒，都需要确保其中的甲醇和杂醇油含量不能超过相关要求的规定。

因为甲醇杂醇油含量是白酒的重要卫生指标，过量的甲醇会引起失明甚至死亡，杂醇油的含量影响了白酒的风味。

那么采取哪种方法对白酒中的甲醇和杂醇油含量进行检验才更加科学准确呢？在此本文对其进行了简单探讨。

一、毛细管气相色谱法1、材料与方法1.1仪器GC-2010型气相色谱仪(日本岛津公司)，FID氢火焰检测器，AOC-20i自动进样器，FFAP石英毛细管柱(30m×0.32mm×0.25N，m)，EYELAN-1000型真空旋转蒸发仪，气相小瓶。

1.2试剂和标准甲醇、异丁醇和异戊醇混合标准溶液均购自中国国家标准物质中心：甲醇1.00mg/ml、异丁醇1.00mg/ml和异戊醇1.00mg/ml各取一定量于10ml容量瓶中，用60%无甲醇、杂醇油乙醇溶液稀释至刻度。

1.3气相色谱分析参考条件FFAP石英毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm)，载气高纯氮气。

进样口温度220℃，检测器温度300℃，进样量1μl，10：1分流进样。

程序升温：初温60℃，保持3min；以20℃/min升温至100℃，保持2min。

2、结果与讨论2.1色谱条件的优化柱温和载气流速直接影响待测组分的分离度，保留时间和灵敏度。

实验可知初始柱温70℃程序升温时，甲醇峰和乙醇溶剂峰不能完全分离；而采用初始柱温60℃程序升温，流速1.5，3.0和4.5ml/min时，发现流速为3.0ml/min甲醇峰和杂醇油峰对称，且保留时间短，因此流速选3.0ml/min。

[作者简介] 石相莉(1969-),女,大学本科,工程师,主要从事食品和化工产品的分析检测。

经验交流酒中甲醇、杂醇油、乙酸乙酯、己酸乙酯的检测石相莉1,邓全道2(1 广西桂林市产品质量监督检验所,广西桂林 541002;2 桂林出入境检验检疫局,广西桂林 541004)[关键词] 酒;气相色谱;甲醇;杂醇油;乙酸乙酯;己酸乙酯[中图分类号] R 155 5 [文献标识码] C [文章编号] 1004-8685(2007)11-2107-02 甲醇和杂醇油是各种酒中最主要的卫生要求之一,特别是蒸馏酒和配制酒。

甲醇是由植物细胞壁及细胞间质中的甲醇酯在曲菌的作用下释放出甲氧基而形成的。

甲醇在体内有积蓄作用,不易排出体外,发生急性中毒时可使人出现头痛、恶心、胃部疼痛、视力模糊等中毒症状,继续发展可出现呼吸困难、呼吸中枢麻痹、昏迷甚至死亡;杂醇油是含蛋白质原料中的氨基酸分解产物经酵母作用而生成的,它既是组成酒的芳香成分,又是具有特殊嗅味和毒性的有害物质,能使神经系统充血,引起头痛、头晕等症状[1,2]。

我国国家标准G B2757-1981!蒸馏酒与配制酒卫生标准∀中规定甲醇含量为:粮食酒#0 4g /L,薯类酒#1 2g /L;杂醇油(以异丁醇与异戊醇计)含量#2 0g /L 。

乙酸乙酯和己酸乙酯则是酒的主要风味物质,是蒸馏酒和配制酒的主要技术要求之一,不同的酒,其含量要求也不一致。

气相色谱法测定这几种化合物(甲醇、杂醇油、乙酸乙酯、己酸乙酯)含量是卫生检验常用的方法之一。

在白酒的试验方法中,这几种化合物的检测采用了3种方法:甲醇、杂醇油是用GB /T10345 1-1989,以GDX -102填充柱作分离柱,外标法定量;乙酸乙酯、己酸乙酯则分别用GB /T 10345 7-1989及GB /T 10345 8-1989,色谱柱均为填充柱,内标法定量。

总体来说,填充柱的分离效果不如毛细柱理想。

本文介绍一种应用毛细管柱同时分离测定酒中甲醇、杂醇油(异丁醇、异戊醇)、乙酸乙酯、己酸乙酯的方法,可满足酒的卫生检测要求。

白酒中甲醇杂醇油的检验摘要：在我国酒类安全问题频繁发生，我认为根本原因在于没有形成对企业全视角全方位全过程的监管，只能在出现问题时来个“死后验尸”，治标不治本，我们应制定一定的监理机制防患于未然，在白酒中主要的造假在于甲醇、杂醇油等，在国家卫生部2004年第5号公告中指出：“摄入甲醇5-10毫升可引起中毒，如果摄入30毫升则可致人死亡。

”所以加大对白酒的质量检测是食品安全问题的重中之重。

关键词：白酒甲醇含量标准、甲醇和杂醇油、气相色谱法、比色法Abstract: China’s alcohol s afety issues occur frequently, I think the fundamental reason is not formed on the supervision for the full view of the enterprise in the whole process, we should develop supervision mechanism for certain preventive measures, Key words: liquor methanol content standards; methanol and fusel oil; gas chromatography; colorimetry中图分类号：R927.11 文献标识码 A 文章编号：2095-2104（2012）02-0020-02一、甲醇含量的指标在国家食品卫生标准中规定；以粮食作原料的蒸馏酒或者以酒精勾兑的白酒中甲醇的含量应该每100毫升不大于0.04克；在薯干和一些代替物的蒸馏酒中的甲醇的含量应该每100毫升不大于0.12克。

二、杂醇油杂醇油是一类高级醇类化合物，是一种具有挥发性香味物，在白酒中少量掺入杂醇油可构成不同风格的白酒，但过量摄入含有杂醇油的白酒也会给人体造成危害。

杂醇油的毒性要比乙醇大，在白酒的配制中杂醇油的含量多少和各种醇类间的比例也对酒的质量风味有很重要的影响；摄入杂醇油后的影响，杂醇油能抑制人体的神经中枢，在饮酒后出现的头痛、头晕等症状主要是由杂醇油引起的。

实验白酒中甲醇的鉴定实验研究一、实验目的1、了解甲醇的鉴定方法2、学习各种事迹的配制二、仪器、药品及器材具赛比色管高锰酸钾草酸磷酸盐酸亚硝酸钠品红白酒甲醇乙醇三、实验原理酒中甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在反应中产生的二氧化锰用硫酸草酸溶液除去，甲醛与品红亚硫酸作用生成蓝紫色醌型色素，与标准系列比较定量。

四、实验装置图五、实验内容及步骤1）、试剂的配置1.高锰酸钾-磷酸溶液：秤取3g高锰酸钾，加入15mL磷酸（85%）与70mL水的混合物，溶解后加水至100mL，储存在棕色瓶内，为防止氧化能力太低，保存时间不要太长；2.草酸-硫酸溶液：秤取5gH2C2O4或7gH2C2O4·H2O溶于硫酸（1:1）中至100mL；3.品红-亚硝酸钠溶液：秤取0.1克践行品红，研细；分批加入共60mL80度的水中，便加入水边研磨石品红溶解，用滴管吸取上层溶液于100mL容量瓶中，冷却加入10mL10%的亚硫酸钠溶液，1mL浓盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜，如溶液有颜色，克加入少量活性炭搅拌过滤，储存于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时，应放弃重新配置；2）、鉴定分析步骤1．取白酒甲醇乙醇滴入甲醇和乙醇各10mL，分别置于4只25mL具赛比色管中，然后各滴加1mL高锰酸钾-磷酸溶液混匀，放置19min；依次滴加1mL草酸-硫酸溶液混匀，于20摄氏度以上静置30min2．观察4只具赛比色管的颜色。

甲醇为蓝紫色，乙醇为无色，滴入有甲醇和乙醇的为蓝色六、注意事项1.高锰酸钾-磷酸溶液应该储存在棕色瓶内，为防止氧化能力太低，保存时间不应太长2.品红-亚硝酸钠溶液储存于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时，应放弃重新配置，说明溶液中含有一定量的碱性物质3.温度：当加入草酸-硫酸溶液褪色放出热量后，温度升高，应适当冷却品红-亚硝酸钠溶液，亚硫酸品红显色时，温度最好控制在20℃以上，温度越低，所需显色时间越长，温度越高所需显色时间越短，但显色的稳定段也短。

实验白酒中杂醇油的测定一、原理酒中杂醇油成分复杂, 以异戊醇为主, 其次还有丁醇、戊醇、丙醇等。

本法标准以异戊醇和异丁醇表示, 异戊醇和异丁醇在浓硫酸作用下脱水生成异戊烯和异丁烯, 再与对二甲氨基苯甲醛作用显橙红色, 与标准比较定量。

二、试剂1. 0.5% 对二甲氨基苯甲醛-硫酸溶液称取0.5g 对二甲氨基苯甲醛, 加浓硫酸溶解至l00m1, 贮于棕色瓶中, 如有色应重新配制。

2. 无杂醇油的乙醇取0.1ml 分析纯无水乙醇, 按以下"操作方法"检查, 不得显色, 如显色取分析纯无水乙醇200m1, 加0.25g 盐酸间苯二胺, 加热回流2 小时, 蒸馏, 收集中间馏出液l00ml。

再取0.lml 馏出液按本操作方法测定不显色即可使用。

3. 杂醇油(异戊醇、异丁醇)标准溶液准确称取0.080g 异戊醇和0.020g 异丁醇加入预先装有50ml 无杂醇油的乙醇的l00ml 容量瓶中, 再加水至刻度；此溶液每毫升相当于1mg 杂醇油, 置低温保存。

4. 杂醇油(异戊醇、异丁醇)标准应用液吸取杂醇油标准溶液5.Oml 于50ml 容量瓶中, 加水稀释至刻度。

此应用液即为每毫升相当于杂醇油0.10mg 的标准溶液。

三、仪器分光光度计四、操作方法1. 将蒸馏酒稀释10 倍后再准确吸取0.30ml 置于10ml 比色管中。

2. 准确吸取0, 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50ml 杂醇油标准应用液(相当于O, 0.01, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05mg 杂醇油) 于10ml 比色管中。

3. 于样品管和标准管中准确加水至1m1, 摇匀。

4. 各管放人冰浴中, 沿管壁各加入2ml 0.5% 对二甲氨基苯甲醛-硫酸溶液, 使其流至管底, 再将各管同时摇匀。

5. 各管同时放入沸水浴中加热15min，取出, 立即放入冰水中冷却, 并立即各加入2ml 水, 混匀, 放置l0min。

甲醇杂醇的检测甲醇、杂醇油是衡量酒类质量的重要指标，甲醇还是化妆品和洗洁精中的重要检测项目。

其色谱检测可以说是很多气相色谱工作者的入门功课，酒中甲醇、杂醇油的检测参照GB/T5009.48-1996(蒸馏酒及配制酒卫生标准的分析方法)，化妆品中甲醇的检测参照GB7917.4-87（化妆品卫生化学标准检验方法），即可开展实验。

甲醇、杂醇油的检测虽是较常见的项目，但是要得到一个准确可靠的结果，也存在一定的难度，许多新手常出现因对方法理解发生偏差而检测出错的事故。

笔者根据自己多年该方面工作的实际经验出发，从标准配制、检测条件的选择、样品前处理、酒度换算、超标时的验证等几个易出问题的方面，进行了详细的阐述。

2 杂醇油标准配制问题GB/T5009.48-2003中依然沿用GB5009.48-1985,1996中的方法，杂醇油组分包括有：正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、正戊醇、异戊醇等6种成分，配制时需全部配在一起。

而报杂醇油结果时只需报异丁醇、异戊醇之和，另外4种组分除了增加了分离时的麻烦外，没起到任何作用。

对于这种现象，笔者估计主要原因是原先只有化学法，而化学法却只能检测异丁醇、异戊醇两项，而GC普及后，虽然能做多几种，但是为了和化学法对应，依然报异丁醇、异戊醇两项之和，但检验方法却没有作出相应的修改。

还有就是和化学法的结果可比性问题，化学法是利用浓硫酸脱水，使异戊醇和异丁醇生成戊烯和丁烯，再与对二苯胺基苯甲醛作用，生成红色发色基团进行测定。

而正构醇用此法就不行了。

因此我们在配制杂醇油标准时，只需异丁醇、异戊醇即可，而不必理会其它。

等GB5009里面哪天取消了化学法，可能项目会加上去。

3 检测条件的选择问题3．1 色谱柱的选择GB/T5009.48-2003所用柱填料为GDX－102，而化妆品中甲醇的检测（GB7917.4-87）中采用GDX－103填料。

当单纯做甲醇项目时，两种填料对于结果没有太大区别。

白酒中杂醇油含量的测定国标标准
国家标准《白酒中杂醇油含量的测定》（GB/T 5009.156-2016）规定了白酒中杂醇油含量的测定方法和要求。

杂醇油是白酒中的一种杂质，它们是由于酿造过程中微生物的代谢产物和其他原因导致的。

这些杂质可能会影响酒的口感和品质，因此，测定白酒中杂醇油含量非常重要。

测定方法如下：
1. 原理：将样品中的杂醇油挥发至干燥，再使用氯仿提取，以气相色谱法测定杂醇油含量。

2. 试剂和仪器：
（1）氯仿：纯度不低于99.5%。

（2）色谱柱：内径0.25毫米，长度30米，填充物为聚二甲基硅氧烷。

（3）气相色谱仪：分辨率不低于1000。

3. 操作步骤：
（1）取样：取适量样品，加入适量内标（如正己烷），加氯仿并振荡。

（2）提取：离心分离液-液相，取上层溶液，再次加入氯仿提取，离心分离，取上层溶液。

（3）蒸发：将提取液在水浴上蒸发至干燥。

（4）乳化：加入适量乙醇和石油醚，振荡乳化。

（5）萃取：加入氯仿，振荡提取。

（6）分离：离心分离液-液相，取上层溶液，加氮气吹干。

（7）测定：将样品注入气相色谱仪中，测定杂醇油含量。

4. 结果的计算：
样品中杂醇油的含量（mg/L）= （标准曲线上该峰面积-空白曲线上该峰面积）×内标溶液中标准品浓度（mg/L）/样品中内标的峰面积
该标准规定了测定方法的详细步骤和计算公式，可以帮助保证白酒的品质和安全。

气相色谱法测定白酒中甲醇及杂油醇含量的探讨
邹志辉;张艳林;苑丽红
【期刊名称】《贵州农业科学》
【年(卷),期】2008(036)002
【摘要】建立了一种用毛细管气相色谱法(Capillary Gas Chromatography,简称FID)测定白酒中甲醇和杂醇油的方法,对程序升温中的温度和时间、载气流速等色谱条件进行了优化.结果表明,甲醇及杂油醇浓度在0.04～1.00g/L内呈良好的线性关系(≥0.9991),样品加标回收率在89.24%～93.21%,该方法准确、可靠、快速.【总页数】2页(P158-159)
【作者】邹志辉;张艳林;苑丽红
【作者单位】广东药学院,公共卫生学院,广东,广州,510310;广东警官学院,技术系,广东,广州,510230;广州合成材料研究院开发研究所,广东,广州,510665
【正文语种】中文
【中图分类】TS262.3;R155.5
【相关文献】
1.毛细管白酒专用柱气相色谱法测定白酒中甲醇含量 [J], 徐万秀
2.气相色谱法测定白酒中杂油醇含量的研究 [J], 孙金旭;朱会霞
3.气相色谱内标法测定白酒中的甲醇含量 [J], 杜小强;周劝娥;郭文辉;胡鹏;贾生春
4.气相色谱内标法测定白酒中的甲醇含量 [J], 杜小强;周劝娥;郭文辉;胡鹏;贾生春
5.毛细管柱气相色谱法同时测定白酒中的酯类、甲醇、杂醇方法研究 [J], 张素娟
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气相色谱—直线回归法测定白酒中甲醇和杂醇油
余继刚;邓春发;李继业
【期刊名称】《职业与健康》
【年(卷),期】2002(18)3
【摘要】白酒中甲醇、杂醇油的含量测定,国标采用比色法和气相色谱法[1].用气相色谱法测定白酒中甲醇和杂醇油的含量已有报道.笔者参考有关文献,经反复实验,摸索出较好的测定酒中甲醇和杂醇油含量的气相色谱-直线回归法.酒样不经任何前处理,直接进样,能同时测定酒中甲醇和杂醇油的含量,结果理想.
【总页数】2页(P35-36)
【关键词】气相色谱;直线回归法;白酒;甲醇;杂醇油;测定
【作者】余继刚;邓春发;李继业
【作者单位】湖北省武汉市东西湖卫生学校;武汉市东西湖区卫生防疫站
【正文语种】中文
【中图分类】R155.59
【相关文献】
1.气相色谱法测定白酒中的甲醇和杂醇油 [J], 孙伟;汪清美
2.固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定植物油中的胆固醇和4种植物甾醇 [J], 陈树东;林晓佳;吴钟玲;李秀英;许丽珠;郭新东
3.顶空固相微萃取-气相色谱法测定酒中的甲醇和杂醇油 [J], 刘红河;黎源倩;孙成
均
4.云南白酒中甲醇和杂醇油同时测定的气相色谱分析 [J], 王月明;高天荣;方志强因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。