2010120812415000001(生活饮用水中氯苯类化合物和溴氰菊酯的气相色谱法测定)[1]
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Analysis of Uncertainty in the Determination ofCypermethrin,Fenvalerate,and Deltamethrin Residues in Marine OrganismsLIN Songxiong 1,LI Jiao 2,MO Mengsong 1,YE Shuying 1(1.Guangzhou Hailantu Testing Technology Co.,Ltd.,Guangzhou 511450,China;2.Guangdong Ecological Engineering V ocationalCollege,Guangzhou 510320,China)Abstract :According to the methods of uncertainty evaluation and representation theory in metrology,an analysis and evaluation of uncertainty regarding the detection of organophosphorus pesticides such as bromo-cyanopyrethroids,cyanopyrethroids,and bromo-cyano pyrethroids in marine organisms using gas chromatography were conducted in the six areas of standard solution preparation,sample weighing,sample volume determination,calibration curve,instrument detection,and sample measurement.The results indicate that the preparation process of the standard curve solution contributes significantly to the uncertainty of the measurement results,accounting for 28%of the total weight.The uncertainty introduced by sample replicates and instrument replicates is also considerable.This analysis provides directions for accurately measuring chloro-cyano pyrethroids,cyanopyrethroids,and bromo-cyano pyrethroids in marine organisms by reducing measurement uncertainty and improving measurement accuracy.Keywords :marine organisms;uncertainty;cypermethrin;fenvalerate;deltamethrin海洋生物体中氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留测定的不确定度分析林颂雄1,李皎2,莫梦松1,叶淑迎1(1.广州海兰图检测技术有限公司,广东广州511450;2.广东生态工程职业学院,广东广州510320)【摘要】根据计量的不确定度判断方法和表示理论,在标准溶液、试样称重、样品定容、标定曲线、仪器检测和试样测量六大领域,对气相色谱法检测的海洋生物体中溴氰菊酯、氰戊菊酯、次溴氰菊酯等有机物的不确定性分析与评价。
生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标生活饮用水是人类生活必需品之一,所以水质是直接关系到人们的健康。
为了确保生活饮用水的安全性,各国政府都有严格的水质标准。
本文将介绍几种常用的生活饮用水标准检验方法中的消毒副产物指标。
1.氯化物氯化物是加氯化物消毒剂时产生的最常见和最熟知的消毒副产物之一。
氯化物是水中可溶解的氯离子。
它可以通过植物硝酸盐还原气相电导法或石墨炉原子吸收光谱法检验。
2.二氯甲烷(CH2Cl2)二氯甲烷是另一种常见的消毒副产物,是由于氯与有机物反应而产生的。
二氯甲烷对人体健康有害,因此对于公共饮用水,二氯甲烷的含量应低于0.01毫克/升。
二氯甲烷可以通过气相色谱法检验。
3.三氯甲烷(CHCl3)三氯甲烷是另一种常见的消毒副产物,也是由于氯与有机物反应而产生的。
它比二氯甲烷更加有害。
三氯甲烷对于人体健康的危害包括肝脏损害和癌症等。
对于公共饮用水,三氯甲烷的含量应低于0.001毫克/升。
三氯甲烷可以通过气相色谱法检验。
4.苯并[α]芘(BaP)苯并[α]芘是一种多环芳烃,是烟草燃烧和烤肉等过程中产生的。
苯并[α]芘与多个癌症类型有关,包括肺癌、喉癌和食道癌。
公共饮用水中的苯并[α]芘含量应低于0.0001毫克/升。
苯并[α]芘可以通过高效液相色谱法检验。
5.活性炭吸附法活性炭是一种非常有效的消除消毒副产物的方法。
它可以去除大部分的氯、氯化物、二氯甲烷、三氯甲烷等消毒副产物。
活性炭吸附法的原理是基于活性炭对于各种有机化合物的亲合性。
在实验室中,可以将水样通过活性炭床,并根据进入和出口的水样差异来检测消毒副产物的去除量。
总之,生活饮用水的消毒副产物指标是确保人们饮用水安全的重要指标之一。
通过适当的检测方法可以检测出水中消毒副产物的含量,以确保水质安全。
英文翻译:The standard testing methods for drinking water qualityare essential to ensure the safety of human consumption. To achieve this, various countries have set strict standards of quality. This article highlights some common testing methods for disinfection byproducts in drinking water.1. ChlorideChloride is the most common and well-known disinfection byproduct generated by chlorine disinfectant. Chloride is a soluble ion that can be measured with the plant nitrate reductase gas-phase conductometric method or graphite furnace atomic absorption spectrophotometry.2. Dichloromethane (CH2Cl2)Dichloromethane is another common disinfection byproduct produced by the reaction of chlorine with organic matter. This chemical is harmful to human health, and for public drinking water, the concentration should be less than 0.01 mg/L. Gas chromatography is applied to measure dichloromethane concentration.3. Trichloromethane (CHCl3)Trichloromethane is a harmful disinfection byproduct, which is produced by the reaction of chlorine with organic matter. It is more toxic than dichloromethane and has an association with liver damage and cancer, among other health hazards. Public drinking water should have a concentration of trichloromethane lower than 0.001 mg/L. Gas chromatography is used to test trichloromethane.4. Benzo[a]pyrene (BaP)Benzo[a]pyrene is a polycyclic aromatic hydrocarbon produced in tobacco combustion and grilling processes. It isconnected with various cancer types, including lung, larynx, and esophagus cancer. The concentration of benzo[a]pyrene in public drinking water should not exceed 0.0001 mg/L. High-performance liquid chromatography is utilized to measure the BaP concentration.5. Activated Carbon AdsorptionActivated carbon is an effective method for removing disinfection byproducts. It can eliminate most of the chlorine, chloride, dichloromethane, and trichloromethane and other disinfection byproducts. The principle of activated carbon adsorption is based on the natural affinity of activated carbon to different organic compounds. An effective method of testing the removal of disinfection byproducts from water is to pass the sample through an activated carbon bed and compare the input and output concentrations of the contaminants.In conclusion, the disinfection byproducts in drinking water are essential indicators of the safety of water consumption. Proper testing methods are critical in determining the levels of disinfection byproducts in water to ensure safety for human consumption.。
(二)有机组份
(P)—临时性指标值,该项目适用于某些组分,对这些组分而言,有一些证据说明
这些组分具有潜在的毒害作用,但对健康影响的资料有限;或在确定日容许摄入量(TDI)时不确定因素超过1000以上。
** 对于被认为有致癌性的物质,该指导值为致癌危险率为10-5时其在饮用水中的
浓度(即每100,000人中,连续70年饮用含浓度为该指导值的该物质的饮用水,
有一人致癌)。
& NAD—没有足够的资料用于确定推荐的健康指导值。
# ATO—该物质的浓度为健康指导值或低于该值时,可能会影响水的感官、嗅或味。
C 饮用水中常见的对健康影响不大的化学物质的浓度
U—对于这些组分不必要提出一个健康基准指标值,因为它们在饮用水中常见的浓度下对
人体健康无毒害作用。
a.这里所指的水准值不是精确数值。
根据当地情况,低于或高于该值都可能出现问题,
故对有机物组分列出了味道和气味的上下限范围。
b.TCU,色度单位。
c.NTU,散色浊度单位。
第一作者:沈开源,男,1986年生,硕士研究生,研究方向为饮用水消毒副产物生成与控制。
#通讯作者。
*国家高技术研究发展计划(/863计划0)项目(No.2008AA06Z302);国家自然科学基金资助项目(No.50708066);国家科技重大专项资助项目(No.2008ZX07421-002)。
饮用水中含氮消毒副产物卤代腈(氰)的生成特性与控制研究进展*沈开源 徐 斌# 夏圣骥 高乃云 李大鹏 田富箱(同济大学污染控制与资源化研究国家重点实验室,长江水环境教育部重点实验室,上海200092)摘要 卤代腈(氰)是水处理过程中产生的一类含氮的氯化消毒副产物。
鉴于这种物质有极强的致畸和致突变性,其细胞毒性也远大于三卤甲烷和卤乙酸等常规消毒副产物,因此成为近年来饮用水中颇受关注的含氮消毒副产物种类之一。
卤代腈(氰)在水厂出厂水中被大量检出,其质量浓度基本维持在L g/L,而采用氯胺消毒的出厂水中其浓度明显高于自由氯消毒方式。
重点对卤代腈(氰)的物质种类、理化特性、遗传毒性、生产机制、检测方法及控制方法进行综述。
鉴于多数卤代腈(氰)类消毒副产物均具有含量低、亲水性强等特点,若生成将难以在饮用水处理工艺中有效去除,因此如何有效控制其生成是卤代腈(氰)研究的主要发展方向。
关键词 消毒副产物 卤代腈(氰) 生成机制 控制方法Progress on the formation and control of disinfection byproduct halogenated nitriles in drinking water chlorination SH EN K aiy uan,X U Bin,X I A Shengj i ,GA O N aiy un,L I D ap eng ,T I A N Fux iang.(K ey L abor ator y of Y angtz e A q uatic Env ir onment ,M inistr y o f E ducation,S tate K ey L abor ator y of P ollution Contr ol and Res our ce Reus e,T ongj i Univer sity ,S hanghai 200092)Abstract: H alogenated nitr ile was a kind of nitro gen containing disinfect ion by pr oducts w hich pro duced in dr inking wat er chlor inatio n.T hese substances show s highly car cino genic and mut agenic indeed and their tox icity w as higher t han tr adit ional DBPs,such as T rihalomethanes(T H M s)and the Haloacetic acids (HA A s).Base o n the co m -pr ehensive literature review,the phy sical and chemical characterist ics of the ty pical halog enated nitr iles and their tox ic -ity o n CHO cell wer e intro duced,t he concent ratio n level of ty pical halo genated nit riles,such as cyanog en chlor ide (CN Cl)and haloacetonitr iles (H AN s),in output w ater t reated by differ ent disinfectio n methods or at differ ent tr eat -ment stages w as summarized,and the fo rmation mechanism o f halo genated nitriles w as also descr ibed in detail.Since halog enated nitr ile show s low concentr atio n and hig h po lar fractions,ver y limited remov al can be achieved in the con -v entional tr eatment pro cess.T hus,research on their for matio n co ntr ol of halog enated nitr ile should be stressed in dr inking w ater tr eatment.Keywords: disinfectio n by pr oducts (D BPs);halo genated nit riles;for matio n mechanism;contro l methods近年来,随着饮用水中高致癌和致突变特性的二甲基亚硝胺、卤代硝基甲烷、卤代乙酰胺、卤代腈(氰)等新兴消毒副产物不断被检出,饮用水中的溶解性有机氮及含氮消毒副产物已成为该领域关注的热点。
生活饮用水中氯苯类化合物和溴氰菊酯的气相色谱法测定华 勃, 陈小辉, 蚁焕钿(佛山市水业集团有限公司,广东佛山528000)摘 要: 建立了生活饮用水中氯苯类化合物和溴氰菊酯的气相色谱检测方法。
该方法对1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,3,5-四氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯、五氯苯、六氯苯和溴氰菊酯的检出限分别为0.116,0.186,0.120,0.016,0.022,0.014,0.009,0.011,0.005,0.002,0.001和0.024 g/L,相对标准偏差为0.7%~3.2%,加标回收率为95%~105%。
该方法可同时检测12种化合物,水样预处理简单,溶剂用量小,回收率高,精密度好且相互之间没有干扰。
关键词: 氯苯类化合物; 溴氰菊酯; 气相色谱法中图分类号:O657.7 文献标志码:C 文章编号:1673-9353(2010)04-0051-03do:i10.3969/.j issn.1673-9353.2010.04.015水中氯苯类化合物主要来源于染料、制药、农药和有机合成等工业污染,不易分解,在水中溶解度小,易溶于有机溶剂,对人体的皮肤、结膜和呼吸器官有刺激作用,可在人体内蓄积,抑制神经中枢,严重中毒时会损害肝脏和肾脏。
拟除虫菊酯类杀虫剂由于具有高效、安全、低残留的特点,自20世纪70年代以来发展迅速,其产量目前已占化学农药总产量的20%~30%。
溴氰菊酯又称敌杀死、凯安宝,是拟除虫菊酯类杀虫剂中使用最广泛的一种,它以触杀和胃毒作用为主,对害虫有一定的驱避与拒食作用,由于其应用范围日益广泛,危害也越来越明显,研究表明溴氰菊酯能干扰生物体内分泌生理,造成内分泌失调,可能危害生殖机能,导致生殖机能障碍,并有致畸、致癌作用。
生活饮用水卫生标准(GB5749!2006)[1]要求检测自来水中1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、三氯苯总量、六氯苯、溴氰菊酯,但所提供的方法是氯苯类化合物与拟除虫菊酯类分开检测,前处理和色谱条件都不同,检测时间较长。
笔者在文献[2-10]的基础上建立了用正己烷同时萃取水中的氯苯类化合物(1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,3,5-四氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯、五氯苯、六氯苯)和溴氰菊酯,采用同柱检测的方法。
该方法可同时检测12种化合物,水样预处理简单,溶剂用量小,回收率高,精密度好且相互之间没有干扰。
1 实验部分1 1 仪器与试剂气相色谱仪:Ag ilent HP6890。
标准液:购于国家标准物质中心,1,3-二氯苯114 g/m L、1,4-二氯苯100 g/mL、1,2-二氯苯99 g/mL、1,3,5-三氯苯111 g/mL、1,2,4-三氯苯108 g/mL、1, 2,3-三氯苯104 g/mL、1,2,3,5-四氯苯100 g/mL、1,2,4,5-四氯苯104 g/mL、1,2,3,4-四氯苯104 g/mL、五氯苯102 g/mL、六氯苯100 g/mL、溴氰菊酯112 g/mL。
正己烷:色谱纯(99.5%)。
无水硫酸钠:分析纯(99.0%)。
微量注射器:Ag ilen,t10 L。
分液漏斗:1000mL。
具塞比色管:10mL。
1 2 色谱条件色谱柱:H P-5M S毛细管柱(30m∀0.25mm ∀0.25 m)。
柱温采用程序升温:80#(保持4 m i n),以7#/m i n升温到130#,再以40#/m i n 升温到280#(保持5m i n)。
进样口温度:250#。
检测器温度:300#。
载气:高纯氮气(99.999%),总流量8.2mL/m in。
进样体积为1 L,分流进样,第4卷 第4期2010年8月 供水技术W ATER TEC HNOLOGYV o.l4N o.4A ug.2010图1 标准色谱分流比为5%1。
1 3 样品预处理采集后的样品于冰箱内4#下保存,取500m L 水样置于1000mL 分液漏斗中,加入10mL 正己烷振动摇晃3m i n (注意放气)。
静置分层后,弃去水层,正己烷萃取液经无水硫酸钠脱水后,置于10m L 具塞比色管中供测定使用。
1 4 标准曲线的绘制分别吸取2.0mL 1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,3,5-四氯苯、1,2,4,5-四氯苯、1,2,3,4-四氯苯、五氯苯、六氯苯和溴氰菊酯标准物质于12个50mL 容量瓶中,用正己烷定容。
12种单标溶液的浓度分别是4.56,4.00,3.96,4.44,4.32,4.16,4.00,4.16,4.16,4.08,4.00和4.48 g /mL 。
分别吸取单标溶液1,3-二氯苯10.0mL 、1,4-二氯苯10.0m L 、1,2-二氯苯10.0mL 、1,3,5-三氯苯1.0m L 、1,2,4-三氯苯1.0mL 、1,2,3-三氯苯1.0mL 、1,2,3,5-四氯苯1.0mL 、1,2,4,5-四氯苯1.0mL 、1,2,3,4-四氯苯1.0mL 、五氯苯1.0mL 、六氯苯1.0m L 和溴氰菊酯5.0mL 于1个100mL 容量瓶中,用正己烷定容至刻度,得到混合标准使用溶液。
向5个10mL 容量瓶中依次分别加入1.0,2.0,3.0,4.0和5.0m L 混合标准使用溶液,用正己烷稀释至刻度,摇匀,配制成标准系列,分别进样测定。
以保留时间定性此12种化合物,出峰时间由单标溶液在同样的条件下予以确证,见图1。
2 结果与讨论2 1 线性试验和检出限以外标法、峰面积定量,得到相应的回归方程,并按DL=2S /N 计算各化合物的的检出限,结果见表1。
表1 回归方程和检出限组分t R /m i n 回归方程r 曲线各点浓度/( g ∃L -1)检出限/( g ∃L -1)1,3-二氯苯4.248A rea=1.934a m t+0.6760.99945.6,91.2,136.8,182.4,228.00.1161,4-二氯苯4.296A rea=1.323a m t-0.4050.99940,80,120,160,2000.1861,2-二氯苯4.867A rea=1.720a m t+4.3140.99839.6,79.2,118.8,158.4,198.00.1201,3,5-三氯苯7.023A rea=9.987a m t+1.8240.9994.44,8.88,13.32,17.76,22.200.0161,2,4-三氯苯8.052A rea=4.930a m t-2.1840.9994.32,8.64,12.96,17.28,21.600.0221,2,3-三氯苯8.810A rea=8.110a m t-0.9950.9994.16,8.32,12.48,16.64,20.800.0141,2,3,5-四氯苯11.170A rea=8.513a m t-2.1640.9984.0,8.0,12.0,16.0,20.00.0091,2,4,5-四氯苯11.180A rea =12.280a m t-3.2590.9984.16,8.32,12.48,16.64,20.800.0111,2,3,4-四氯苯11.864A rea=9.560a m t-1.4970.9984.16,8.32,12.48,16.64,20.800.005五氯苯12.861A rea =17.863a m t+5.3470.9984.08,8.16,12.24,16.32,20.400.002六氯苯13.805A rea =19.584a m t+4.7340.9984.0,8.0,12.0,16.0,20.00.001溴氰菊酯19.268A rea=6.934a m t-1.6790.99722.4,44.8,67.2,89.6,112.00.0242 2 精密度试验取500mL 去离子水,分别加入3.0mL 混合标准溶液,按样品预处理方法处理后在试验确定的色谱条件下平行测定7次,计算每种化合物的标准偏差S ,结果见表2。
各化合物测定结果的相对标准偏差为0.7%~3.2%,精密度较高,重现性较好。
表2 精密度试验组分添加量/( g ∃L -1)测定值/( g ∃L -1)标准偏差S /( g ∃L -1)相对标准偏差/%1,3-二氯苯136.8133.62134.75135.58135.59136.56137.06137.531.361.01,4-二氯苯120117.31117.92118.43118.50120.76122.25123.852.472.1第4卷 第4期供 水 技 术2010年8月续表2组分添加量/( g∃L-1)测定值/( g∃L-1)标准偏差S/( g∃L-1)相对标准偏差/%1,2-二氯苯118.8115.30115.33115.35115.63116.97117.86121.522.292.0 1,3,5-三氯苯13.3212.9612.9713.0913.2713.6013.6813.800.352.6 1,2,4-三氯苯12.9612.4212.5413.0313.0413.0813.1813.280.332.5 1,2,3-三氯苯12.4812.0512.0812.5512.5612.6012.6912.710.282.2 1,2,3,5-四氯苯1211.7411.7811.8611.8811.9212.0912.150.151.3 1,2,4,5-四氯苯12.4812.2112.2512.3312.3612.3912.5712.640.161.3 1,2,3,4-四氯苯12.4812.2412.3012.3412.3912.4512.5412.670.151.2五氯苯12.2412.1912.3312.3812.3912.4012.4312.450.090.7六氯苯12.011.9111.9211.9712.0312.0612.1112.130.090.8溴氰菊酯67.263.4664.1664.7065.0566.8668.4168.842.123.2 2 3 加标回收试验对佛山市生活饮用水进行测定和加标回收试验,结果见表3。
试验结果表明:各化合物的回收率为95%~105%,该方法具有良好的准确度,完全达到监测要求。
表3 加标回收试验组分测定值/( g∃L-1)加标量/( g∃L-1)测定总量/( g∃L-1)回收率/%1,3-二氯苯<0.1162.282.301011,4-二氯苯<0.1862.002.041021,2-二氯苯<0.1201.982.00101 1,3,5-三氯苯<0.0160.2220.21597 1,2,4-三氯苯<0.0220.2160.21298 1,2,3-三氯苯<0.0140.2080.218105 1,2,3,5-四氯苯<0.0090.2000.204102 1,2,4,5-四氯苯<0.0110.2080.20197 1,2,3,4-四氯苯<0.0050.2080.19895五氯苯<0.0020.2040.209102六氯苯<0.0010.2000.19899溴氰菊酯<0.0241.1201.100983 结语试验结果表明,采用气相色谱法测定饮用水中氯苯类化合物和溴氰菊酯,实现了同柱检测。