聚合物非等温结晶动力学研究进展

ｏ ｆＰＥＮ ｔｄｉ ｅ ｅ ｔｈｅ ｔｎ ａ ｅ ａ ｆ ｒ ｎ ａ ｉ ｇ ｒ ｔ
后 ， 适 用 于 测 定 和 计 算 非 等 温 结 晶 速 率 常 数 能 （Ｋ 和 表观 Ａ ｒｍｉ 数 （ ）。 ） ｖａ 指 ｎ
１一Ｘ ＝ ｅｐ 一Ｋ ｔ） ｘ（ （） １
提高 ； 构 呈 平 面 状 ， 分 子结 构 致 密 性 提高 ， 结 超 耐
溶剂性以及气体阻隔 Ｉ好 ， 生 芳香族特性显著 ， 耐水 解性 增强 。 因此 ，Ｅ Ｐ Ｎ在 薄 膜 、 器 、 容 产业 用 纤 维
等领 域有 着 巨大 的应 用潜 力 。
在 Ｐ Ｎ熔 融 纺丝 过程 中 ， Ｅ 熔体 冷 却 过 程 中获 得 的热结 晶很 少 ， 晶 主要 产 生 在 随 后 再 次加 热 结 升温 的过 程 中 。作者 主 要从 无 定 形 Ｐ Ｎ在 升 温 Ｅ 过程 中发 生 的结 晶研究 Ｐ Ｎ非等 温 结 晶动 力 学 ， Ｅ 以求 更加 接 近实 际加 工过 程 。
（ Ｇ） 聚 而 成 。 与 Ｐ Ｔ相 比 ， Ｅ Ｅ 缩 Ｅ Ｐ Ｎ用 一 个 萘 环 取 代 了 Ｐ Ｔ 中的 苯 环 。 由 于萘 环 比苯 环 具 有 更 Ｅ 大 的共轭 结 构 ， Ｅ 分 子 链 刚 性 增 强 ， 度 模 量 ＰＮ 强
２ 结果讨 论
２ １ 冷 结晶 温度 ． 玻璃 化转 变 、 结 晶和结 晶熔 融是 Ｐ Ｎ升 温 冷 Ｅ
摘 要： 采用差示扫描量热 （ Ｓ ） Ｄ Ｃ 法对聚萘二甲酸乙二醇酯 （Ｅ ） Ｐ Ｎ 的非等温冷结 晶动 力学进行研究 ； 通过
改变升温速率 ， 讨论了 Ｐ Ｎ冷结晶起始温度与峰顶温度之间存 在差 值 的原 因； 比了两种不 同的冷结 晶起 Ｅ 对

模型和 Mo 模型来描述。
2. 4. 1 Jeziorny 模型分析
Jeziorny 等 [15] 认 为 在 非 等 温 结 晶 过 程 中,
Avrami 模型表达的聚合物的 k a 可采用式( 5) 修
正,得到 Jeriorny 模型的结晶速率常数( Z C ) 。
lg Z c =
lg k a
分子成分进行监测并研究热稳定性。 测试前将
。 2022 年,日本东
备用。 取 PA 510 试样 8 ~ 10 mg,氮气( N 2 ) 氛围
胺( 生物基 1,5-戊二胺) 和来自蓖麻油植物的癸
采用热重分析仪对待测 PA 510 试样中的小
而且相比于聚己内酰胺( PA 6) ,PA 510 有更低的
ϕ
将式(4) 与(5) 联立之后可得式(6) 。
lg [ - ln(1 - X( t) ) ] = ϕlg Z C + nlg t
(5)
(6)
将不同 ϕ 下 PA 510 的 lg [ - ln(1 - X( t) ) ]
图 3 不同 ϕ 下 PA 510 试样的 X( T) -T 曲线
和 X( t) -t 曲线
Fig. 2 DSC exotherms of PA 510 sample at different ϕ
1—5 ℃ / min;2—8 ℃ / min;3—10 ℃ / min;
∫
dH c
T
X( T) =
4—15 ℃ / min;5—20 ℃ / min
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和纤维原材料之一
[1-2]
,其中聚酰胺纤维在民用、
工业领域及军用装备等领域有着广泛的应用

2020年第49卷第4期合成材料老化与应用51 Millad NX8000和Millad3988改性1100N非等温结晶动力学研究贾宝林'，王居兰J何艳2,袁炜°(1国家能源集团宁夏煤业公司烯姪二分公司，宁夏银川750411;2国家能源集团宁夏煤业公司煤炭化学工业技术研究院，宁夏银川750411)摘要：对山梨醇类透明成核剂NX8000和3988改性的均聚聚丙烯1100N非等温结晶动力学进行了研究，分别采用Jeziorny法和莫志森法处理了差示扫描量热法(DSC)所得的数据。

结果表明：两种方法都能很好描述NX8000和3988改性1100N样品的非等温结晶动力学，成核剂对晶体生长方式改变不大，成核剂增大了体系的结晶速率。

关键词：均聚聚丙烯1100N,NX8000,3988,非等温结晶动力学中图分类号：TQ325.14Study on Non-isothermal Crystallization Kinetics of Millad NX8000and Millad3988Modified1100NJIABao-lin1,WANGJu-lan2,HEYan2,YUANWei2(1Second Branch Olefin Company of Ningxia Coal Industry CO.LTD of CHN ENERGY,Yinchuan750411,Ningxia,China;2Institute of Coal Chemical Industry Technology of Ningxia Coal Industry CO.LTD of CHN ENERGY,Yinchuan750411,Ningxia,China)Abstract:The non-isothermal crystallization kinetics of1100N with NX8000and3988were respectively studied by means of differential scanning calorimetry(DSC),and the relevant data were processed by Jeziomy and Mo method.The results show that Jeziomy and Mo method can appropriately describe the non-isothermal crystallization kinetics of1100N with NX8000and3988,nucleating agent have little change in the growth mode of crystallization,and two kinds of nucleating agents both can increase the crystallization rate of 1100N.Key words:homopolymer polypropylene,NX8000,3988,non-isothermal crystallization kinetics非等温结晶就是在连续降温过程中聚合物的结晶过程，一般用来研究加工或使用过程中聚合物实际的结晶情况。

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现 代 塑 料 加 工 应 用
２ ０ ０ ７年 第 ｌ ９ 卷 第 ２ 期
・ ３ ・ ７
Ｍ０ＤＥＲＮ ＰＬＡＳ ＣＳ ＰＲＯＣＥＳ ＮＧ ＴＩ ＳＩ ＡＮＤ ＡＰＰＬ ＣＡ＇１ Ｉ Ｉ ０ＮＳ ’
聚苯 硫 醚／ 尼龙 ６非 等 温 结 晶动 力 学 的研 究
张 声 春
（ 京 工 程 学 院 材 料 工 程 系 ， 苏 南 京 ， １ １７） 南 江 ２１６
摘 要 ：用 差 示 扫描 量热 仪 （ Ｓ 研 究 了 聚 苯硫 醚 （ Ｐ ）尼 龙 ６ Ｐ ） 非 等 温 结 晶 动 力 学 。 结 果 表 明 ． Ｐ Ｄ Ｃ） Ｐ Ｓ／ （ Ａ６ 的 Ｐ Ｓ的 结 晶 温 度 随 降 温速 率 提 高 而 降 低 ， 是纯 Ｐ Ｓ的结 晶 温度 受 降温 速 率 改 变 的 影 响 要 大 于 Ｐ Ｓ Ｐ 但 Ｐ Ｐ ／ Ａ６中 的 Ｐ Ｓ的 Ｐ Ｓ Ｐ Ｐ Ｐ ／ Ａ６中 Ｐ Ｓ Ｐ
１３ 差 示扫描 量热 仪 （ Ｓ 分 析 ． Ｄ Ｃ） Ｐ ＳＰ Ｐ ／ Ａ６中 Ｐ Ｓ的 非 等 温 结 晶 行 为 测 定 Ｐ 用美 国 Ｐ ｒｉ— ｌ ｒ 司 的 Ｄ Ｃ ７型 ＤＳ 温 ｅｋｎＥ ｍｅ 公 Ｓ 一 Ｃ，
Ｔｈ ａ ｎ ｅ ｍ ）ｏ Ｓ ｃ ｍｐ ｎ ｎ ｒ ｓａｌ ａ ｉｎ ｉ ＰＳ Ｐ ｓ ｌ ｗｅ ｈ ｎ ｔ ａ ｆ ｅ Ｏｚ ｗａｉｄ ｘ（ ｆＰＰ ｏ ｏ ｅ ｔｃ ｙ ｔｌ ｚ ｔｏ ｎ Ｐ ／ Ａ６ ｉ ｏ ｒ ｔ ａ ｈ ｔｏ ｉ
ｐｕ ｅ ＰＰＳ．Ｔｈｅ ｃ ｎｓ ａ ｔｏ ｒ ｔ ｌｉ ａ ｉ ｎ ｖ ｌ ｃｔ ｇ ｒｉ ｄ ｎｔｔ ｆ Ｔ ，ｌ Ｋ ｒｉ ｒ ａ ｅ ｔ ｒ ｏ ｔ ｎ ｆｃ ｙｓ ａ ｌ ｔｏ ｅ ｏ ｉｙ ｌ Ｋ ｓｉ ｅ ｉｙ ｏ ｚ ｇ ｎｃ ｅ ｓ ｓｗｉｈ ｉ ｒ ａ ｉｇ ｏ ｎｃ ｅ ｓ ｎ ｆ ．

方法介绍
非等温结晶方法是一种通过改变温度来控制结晶过程的方法。这种方法可以在 不同的温度条件下研究聚合物的结晶过程，从而更好地了解聚合物结晶的动力 学机制。该方法的主要步骤如下：
1、选择适当的聚合物样品，并进行必要的处理，如干燥、研磨等； 2、将样品置于特定的结晶装置中，如圆筒形、平板形等；
3、在不同的温度条件下，对样品进行加热和冷却处理； 4、在加热和冷却过程中，收集样品的结晶数据，如密度、晶体尺寸等；
结论
本次演示通过对聚合物结晶动力学的研究，从文献综述和实验研究两个方面深 入探讨了聚合物结晶过程及其影响因素。实验研究揭示了聚合物结晶速率的温 度依赖性和分子量效应等现象，而分子模拟则从分子层面揭示了聚合物结晶的 微观机制。然而，目前聚合物结晶动力学的研究仍存在诸多不足之处，例如理 论模型的发展不足以及实验和模拟方法的局限性等。
利用先进实验技术和仪器，例如原位X射线衍射、原位红外光谱等，实时监测 聚合物结晶过程，为理论模型提供更为准确的实验依据；4）结合计算机模拟 技术，构建更为真实的聚合物结晶模型，提高模拟结果的精确性和可靠性；5） 拓展聚合物结晶动力学的研究范围，研究生物可降解聚合物、无机-有机杂化 材料等新型聚合物的结晶行为。
热稳定性的预测通常采用差热分析等方法测定聚合物的热分解温度（Td）或氧 化诱导期（OIT）。可以利用聚合物的分子结构参数、添加剂等作为输入特征， 将热分解温度或氧化诱导期作为输出标签进行模型训练。利用训练好的模型， 可以对未知聚合物的热稳定性进行预测。
结论
本次演示介绍了聚合物结晶动力学参数的测定方法和结晶度预测模型的建立原 理及应用。通过DSC实验和基于机器学习的算法，可以测定聚合物结晶动力学 参数，评估不同样品之间的结晶度差异。利用结晶度预测模型，可以对未知聚 合物的分类、屈服应力、热稳定性等性质进行预测。这些方法为聚合物材料的 性能优化提供了有力支持，具有重要的应用前景。

第３８卷　第４期 ２０２３年１２月 西　南　科　技　大　学　学　报 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．３８Ｎｏ．４ Ｄｅｃ．２０２３ＤＯＩ：１０．２００３６／ｊ．ｃｎｋｉ．１６７１ ８７５５．２０２３．０４．００３收稿日期：２０２３－０２－２４；修回日期：２０２３－０４－１７基金项目：四川省杰出青年基金资助项目（２０２１ＪＤＪＱ００３３）；四川省科技厅应用基础研究项目（２０２１ＹＪ００５９）作者简介：第一作者，刘奕，男，硕士研究生，Ｅ ｍａｉｌ：ｌｙ１７７１３６８７８９０＠１６３．ｃｏｍ；通信作者，常冠军，研究方向为新型高性能聚合物的设计、分子模拟、合成及功能化，Ｅ ｍａｉｌ：ｇｊｃｈａｎｇ＠ｍａｉｌ．ｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ聚亚胺芳醚酮结晶性能及非等温结晶动力学的研究刘　奕１，２　尹　强３　李　娃３　常冠军１，２（１．西南科技大学材料与化学学院　四川绵阳　６２１０１０；２．西南科技大学环境友好能源材料国家重点实验室　四川绵阳　６２１０１０；３．中国工程物理研究院激光聚变研究中心　四川绵阳　６２１０００）摘要：研究聚合物的结晶行为有利于提高聚合物的加工成型质量。

通过亲核取代法制备了聚亚胺芳醚酮（ＰＩＥＫ）聚合物，利用差示扫描量热仪、Ｘ射线衍射仪表征了ＰＩＥＫ聚合物的热性能和结晶性能，通过Ｊｅｚｉｏｒｎｙ法、Ｏｚａｗａ法与莫志深法研究了ＰＩＥＫ聚合物的非等温结晶动力学。

结果表明：ＰＩＥＫ聚合物是一种半结晶型聚合物，存在玻璃化转变、结晶及熔融的相转变行为；ＰＩＥＫ聚合物属于正交晶系，亚胺基团的引入并没有对ＰＩＥＫ晶体结构造成较大的改变；与Ｊｅｚｉｏｒｎｙ法和Ｏｚａｗａ法相比，莫志深法更适用于描述ＰＩＥＫ的非等温结晶行为；不同的降温速率会导致ＰＩＥＫ的结晶行为存在较大的差异，ＰＩＥＫ的结晶度随降温速率的增加而降低。

研究结果可为ＰＩＥＫ的加工成型及应用提供参考。

加， 改性体系内起增 塑作用 的小分子 由于其蒸发升华 的减缓 ， 改性 Ｐ Ｖ Ａ体系 的运动能力增 强 ， 结 晶度 提高 ； 莫志深方法能够 较好地解 释改性 Ｐ Ｖ Ａ的非等温结晶过程 ， 即在单位 时间内达到较大结晶度需较大 的降温速
率， 且随着体系相对结晶度的增加 ， 结 晶速率 降低 。
关键词 ： 聚乙烯醇
改性
热分析
非等温结晶动力学
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ３ ２ ５ ． ９
பைடு நூலகம்
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ： １ ０ ０ １ — ０ ０ ４ １ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ５ — ０ ０ ３ ９ — ０ ４
聚 乙烯 醇 （ Ｐ Ｖ Ａ） 纤 维 是 合 成 纤 维 的重 要 品 种之一 ， 但 由于其 多 羟 基 、 强 氢键 的特 征 ， 使 得熔 融 温 度高 于其 分解 温度 ， 即Ｐ Ｖ Ａ在 熔 融前 即发生
降至 １ ０ ０℃ 。 ２ 结 果与讨 论 ２ ． １ 纯Ｐ ＶＡ与 改性 ｅ ＶＡ 降温 结 晶
酰胺 （ Ｃ Ｐ Ｌ ） 水溶 液对 Ｐ Ｖ Ａ进 行 增塑 ， 在 能 够 有效 增加 Ｐ Ｖ Ａ的熔 融 加 工 性 能 的 同时 对 其 进 行 非 等
温结 晶性 能 的分 析 ， 以研 究 其熔 融 后 结 晶对 成纤 性能 的影 响 。
１ ． １ 原 料
Ｐ Ｖ Ａ１ ７ ９ ９： 安 徽 皖 维 高 新 材 料 股 份 有 限公 司 产； Ｃ Ｐ Ｌ ： 化学 纯 ， 上海 三爱 思试剂 有 限公 司产 。
ｌ － ２ 改性 Ｐ Ｖ Ａ 制备
作者简介 ：王有 富（ １ ９ ８ ２ 一） ， 男， 研究 生 ， 研究方 向为高 性

纳米银改性聚丙烯的非等温结晶动力学研究王弼偲;丁长坤;赵渝;程博闻【摘要】采用共混造粒法制备了含0.5％纳米银的聚丙烯抗菌切片,利用差示扫描量热(DSC)法研究了聚丙烯及纳米银改性聚丙烯的非等温结晶行为及其动力学.结果表明,纳米银的加入使聚丙烯非等温结晶过程的成核自由能降低.Avrami方程能正确地描述聚丙烯及纳米银改性聚丙烯的非等温结晶过程.加入纳米银以后,材料的成核机理和晶体生长几何基本没有变化.聚丙烯和纳米银改性聚丙烯的Avrami指数的平均值分别为4.01和4.28,表明二者在非等温结晶时均以三维球晶方式生长.%Polypropylene antibacterial chips containing 0. 5wt% nano-silver were prepared by blending and granulation. The nonisothermal crystallization behavior and crystallization kinetics of polypropylene and nano-silver modified polypropylene were investigated by differential scanning calorimetry. The results show that the nu-cleation free energy of polypropylene was decreased with the addition of nano-silver during the nonisothermal crystallization process. The Avrami equation could describe nonisothermal crystallization of polypropylene and nano-silver modified polypropylene very well. Their nucleation mechanism and geometry of crystal growth remained almost unchanged with the addition of nano-silver. The Avrami exponent n of polypropylene and nano-silver modified polypropylene were around 4. 01 and 4. 28 respectively, indicating that their spherulites all developed in three-dimentional field.【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2012(043)012【总页数】4页(P1516-1518,1523)【关键词】纳米银;聚丙烯;非等温结晶;结晶动力学【作者】王弼偲;丁长坤;赵渝;程博闻【作者单位】重庆医科大学附属第一医院重庆市普外科重点实验室,重庆400016;天津工业大学改性与功能纤维天津市重点实验室,天津300160;重庆医科大学附属第一医院重庆市普外科重点实验室,重庆400016;天津工业大学改性与功能纤维天津市重点实验室,天津300160【正文语种】中文【中图分类】TQ322.2聚丙烯（PP）是应用最广泛的5大通用塑料之一，具有原料来源丰富、价格低廉、力学性能好、耐热性优良和电绝缘性能好等优点。

DSC研究高聚物非等温结晶动力学的理论及应用（可编辑）(文档可以直接使用，也可根据实际需要修改使用,可编辑推荐下载）DSC研究高聚物非等温结晶动力学的理论及应用DSC差示扫描量热法（differential scanning calorimetry）这项技术被广泛应用于一系列应用，它既是一种例行的质量测试和作为一个研究工具。

该设备易于校准，使用熔点低，是一种快速和可靠的热分析方法。

差示扫描量热法(DSC)是在程序控制温度下，测量输给物质和参比物的功率差与温度关系的一种技术。

DSC和DTA仪器装置相似，所不同的是在试样和参比物容器下装有两组补偿加热丝，当试样在加热过程中由于热效应与参比物之间出现温差ΔT时，通过差热放大电路和差动热量补偿放大器，使流入补偿电热丝的电流发生变化，当试样吸热时，补偿放大器使试样一边的电流立即增大；反之，当试样放热时则使参比物一边的电流增大，直到两边热量平衡，温差ΔT消失为止。

换句话说，试样在热反应时发生的热量变化，由于及时输入电功率而得到补偿，所以实际记录的是试样和参比物下面两只电热补偿的热功率之差随时间t的变化关系。

如果升温速率恒定，记录的也就是热功率之差随温度T的变化关系。

物质在温度变化过程中，往往伴随着微观结构和宏观物理，化学等性质的变化。

宏观上的物理，化学性质的变化通常与物质的组成和微观结构相关联。

通过测量和分析物质在加热或冷却过程中的物理、化学性质的变化，可以对物质进行定性，定量分析，以帮助我们进行物质的鉴定，为新材料的研究和开发提供热性能数据和结构信息。

在差热分析中当试样发生热效应时，试样本身的升温速度是非线性的。

以吸热反应为例，试样开始反应后的升温速度会大幅度落后于程序控制的升温速度，甚至发生不升温或降温的现象;待反应结束时，试样升温速度又会高于程序控制的升温速度，逐渐跟上程序控制温度，升温速度始终处于变化中。

而且在发生热效应时，试样与参比物及试样周围的环境有较大的温差，它们之间会进行热传递，降低了热效应测量的灵敏度和精确度。

尼龙６／１ １共聚物的非等温结晶动力学研究
杨 坡，胡国胜，王标兵
（中北大学高分子与生物工程研究所，山西太原０３００５１）
摘 要： 以尼龙１１预聚物和尼龙６预聚物为原料，采用熔融聚合的方法制备了尼龙６／１１共聚物．利用差示 量热扫描热分析仪（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，ＤＳＣ）研究了尼龙６／１１共聚物的非等温结晶过程，用经 Ｊｅｚｉｏｒｎｙ修正的Ａｖｒａｍｉ方程对其非等温结晶动力学进行了研究，计算并得到非等温结晶动力学参数．结果表 明：该方程适合于处理尼龙６／１１共聚物的非等温结晶过程．在尼龙６／１ｌ共聚物非等温结晶过程中，在其初 期结晶阶段可能同时包含了均相成核和异相成核，在二次结晶阶段结晶生长可能是一维生长；此外，还利用 Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ方法求得尼龙６／１１共聚物非等温结晶的结晶活化能为一２０１．７６ ｋＪ／ｍ０１．
尼龙６／１１共聚物是新近开发的一种新型尼龙材料［１’２］，较之尼龙６，尼龙６６等短烷基链尼龙具有熔 点低、低温冲击性能好、吸水率低、易于加工等优点；较之聚烯烃又具有熔点高、强度高、耐油性好等优 点；且价格易于被接受，可用于部分替代价格昂贵的尼龙１１，应用前景广阔．众所周知，聚合物的结晶 行为对于其力学、加工和机械性能有重要的影响，因此聚合物结晶动力学作为研究聚合物结晶行为的一 种手段具有重要的研究价值．目前，已有大量关于结晶动力学的研究报道［３。］，但尚未发现有关尼龙６／１１ 共聚物结晶动力学的报道．聚合物在实际加工过程中（如挤出、注射、吹塑等），常常是在非等温条件下 进行的，因此如果能得到非等温结晶动力学参数，将对聚合物的加工具有重要的指导意义．目前，已有多
足
霉
Ｈ
兰
皇
图３尼龙６／１ｌ共聚物的Ｘ（ｆ）～ｆ曲线 Ｆｉｇ．３ Ｃｕｒｖｅ ｏｆ Ｘ（ｆ）ｖｅｒｓｕｓ ｔ ｏｆ ｎｙｌｏｎ ６／１１ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ

PA6／PPO共混物的非等温结晶动力学朱小磊;吴盾;刘春林;王琛;张刚【摘要】The non-isothermal crystallization behavior of PA6/PPO blends was studied with differential scanning calorimetry. The methods of Jeziorny and Mo were used to analyze the non-isothermal crystallization kinetics of the blends. Results demonstrated that the crystallization of PA6 could be accelerated by ppO,however,depressed by PPO-g-MAH, SEBS-g-MAH and SEBS. Both Jeziorny and Mo methods were suitable for the analysis of non-isothermal crystallization of PA6/PPO blends.%采用差示扫描量热法研究了聚酰胺6／聚苯醚（PA6／PPO）共混物的非等温结晶动力学。

通过Jeziorny法、Mo法分别对非等温结晶过程进行处理。

结果表明，PPO对PA6的结晶起促进作用，而马来酸酐接枝聚苯醚（PPO-g-MAH）、氢化聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）和SEBS-g-MAH对PA6的结晶起阻碍作用；随着冷却速率的增大-共混物的结晶度下降，半结晶时间减小；Jeziorny和Mo法都适合分析PPO／PA6的非等温结晶过程。

【期刊名称】《中国塑料》【年(卷),期】2012(000)001【总页数】6页(P29-34)【关键词】聚苯醚;聚酰胺6;共混物;非等温结晶;动力学【作者】朱小磊;吴盾;刘春林;王琛;张刚【作者单位】常州大学材料科学与工程学院,江苏常州213164;常州大学材料科学与工程学院,江苏常州213164;常州大学材料科学与工程学院,江苏常州213164;常州大学材料科学与工程学院,江苏常州213164;常州大学材料科学与工程学院,江苏常州213164【正文语种】中文【中图分类】TQ323.6PPO是一种性能优异的工程塑料，具有良好的耐热性能、尺寸稳定性及耐水性；PA6具有良好的力学性能、耐溶剂性及耐磨性，但其尺寸稳定性差、吸水性大、高负荷下热变形温度低，因此其应用范围受到一定的限制［1］。

非等温条件下的相对结晶度 C ( T) 由下式计 算得到
C ( T)
PEEKK 是由 1 ,42二氟 ( 对苯甲酰 ) 苯和 4 ,4′ 2
∫ = ∫
T 0 T e T 0
T
d Hc dt d Hc dt
dT dT dt dT dT dt
( 12)
二苯 酚 缩 合 得 到 , 平 均 相 对 分 子 量 为 3000 , 将 PEEKK 粉料样品 ( 吉林大学化工厂提供 ) 在 410 ℃ 热压至完全熔融 ,保持 20 min 后在液氮中淬火得 到透明非晶态膜 , 将非晶态样品经不同温度退火 处理 1 h ,使其结晶 ,供实验使用 . 取样品重量约为 5 ～ 10 mg , 在 Perkin2Elmer
K ( T) Z
1Π m
,a=
n ,则有 m
( 11) lgΦ = lg F ( T) - a ・ lg t 根据所得到的新方程 ( 11) ,在某一相对结晶度下 ,
里 m 与等温结晶中的 Avrami 指数 n 物理意义相 同.
212 Jeziomy 改进的 Avrami 方程 Jeziorny
a- 1 ( K・ min ) . 参数 a =
认为 , 在由熔体非等温结晶过 程
lg Z
中 ,Avrami 结晶速率常数可用冷却速率校正
lg Zc =
Φ
( 6)
n , 其中 , n 为非等温结晶 m
式中 , Z 的物理意义同前 , Zc 为经冷却速率校正 后的 Jeziorny 结晶速率常数 . Jeziorny 方法的优点 是处理方法简单 ,只从一条 DSC 升温或降温曲线 就能获得表观 Avrami 指数 n 和表征结晶速率的
过程中的表观 Avrami 指数 , m 为非等温结晶过程 的 Ozawa 指数 .

PTT的非等温结晶动力学研究发布于:2006-6-8 点击次数:163秦志忠蒋雪璋秦传香(苏州大学材料学院，江苏苏州215021)摘要：采用Dsc方法对PTT在不同冷却速率下的结晶过程进行了研究，并与PET进行了对比，其结晶动力学用MandelKem方法来处理。

结果表明PTT相对于PET更易成核结晶,PTT半结晶时间比PET长，冷却速率对PTT的半结晶时间影响大,并且PTT的非等温结晶动力学曲的线性较PET好,能够更好的遵循Mandel Kem方法。

关键词：聚对苯二甲酸丙二醇酯聚对苯二甲酸乙二醇酯非等温结晶动力学中图分类号：TQ342．29 文献识别码：A 文章编号：1001-0041(2005)06-0015-03聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)是一种性能优良的热塑性聚酯，其大分子中每个链节上3个亚甲基在大分子链间会产生“奇碳效应”，这使得PTT大分子链形成螺旋状分子结构,而这种螺旋状结构赋予了PTT纤维诸多优异的性能，如优异的回弹性和易染等。

由于高聚物的非等温结晶理论较为复杂，一般认为结晶过程主要用等温结晶动力学Avrami 方程来描述[1]。

很多学者利用基于等温结晶动力学的假设，对Avrami 动力学方程进行了校正，如Ozawa法、Ziabicki理论方法和Mandelkern 法[2~4]等,这样可以得到结晶动力学参数的信息。

PTT作为一种新型聚酯材料，由于PTT在熔融纺丝、成型加工过程中的结晶在非等温条件下进行的，国内对PTT的研究与开发工作还处于起步阶段，因此对PTT 的非等温结晶动力学研究非常必要。

1 实验。

1.1 原料PET：仪征化纤股份有限公司生产，特性粘数([η]-为O．665 dI ／g，熔点(Tm)为258°C。

PTT：美国sheli公司生产，[η]为0．774dL/g,Tm为236℃。

1.2 非等温结晶动力学实验在Perkin EelmerDSC-7E型差示扫描量热仪上进行氮气保护护，取剪碎PTT,PET试样(8.3±0.2)mg以20℃／min速率从25℃匀速升温至290℃；再恒温5 min后，然后分别以2．5，5，10，20°C/min速率冷却，得到不同结晶过程的非等温结晶动力学曲线。

PP／HYBRAR共混物非等温结晶动力学的研究
采用熔融共混法制备了聚丙烯/苯乙烯热塑性弹性体（PP/HYBRAR）共混物，利用差示扫描量热仪（DSC）研究了PP和PP/HYBRAR的非等温结晶动力学，通过Jeziorny法、0zawa法和Mo法分析了非等温结晶数据。

结果表明：Jeziorny 法和M0法适用于描述PP及PP/HYBRAR的非等温结晶过程，而Ozawa法则不适用；Jeziorny法求得的参数n和z随降温速率的增加而增加，PP/HYBRAR共混物的n和z均大于PP；Mo法求得的参数F（T）随结晶度的增加而增加，PP 的F（T）大于PP/HYBRAR；由Kissinger法计算的PP和PP/HYBRAR之活化能分别是185.86 kJ/mol、239.56 kJ/mol。

标签：聚丙烯；苯乙烯热塑性弹性体；非等温结晶；结晶动力学
中图分类号：TQ325.1 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2016）07-0046-05。

２ 结 果 与 讨 论 ２１ ＤＳ 分 析 ． Ｃ
从图 １ 出， 看 随着 降 温速 率 ） 大 ，Ｐ 和 增 ＰＨ
ｐ Ｐ Ｈ 的放 热 峰 位 置 向 低 温 移 动 ．结 晶 温 度 （ ） —Ｐ
降低 ， 半峰 宽ｆ ） 渐变 大 。尺越大 ， △ 逐 在较 高温度
下 形 成 晶 核 的 时 间 就 越 少 ，在 较 低 温 度 下 形 成 品 核 的 时 间 就 越 充 裕 ， 即低 温 下 形 成 的 结 晶要 比高 温多， 因此 随 Ｒ 增 大 而 减 小 。 在 高 温 和 低 温 下 分 子 链 的 活 动 性 不 一 样 ，品 格 堆 砌 的 规 整 性 就 不
一
研究 领域 的热点 。 另外 ， 聚合物加 工过程 一般都 是非 等温过 程 ，所 以对聚 合物非 等温 结 晶过 程进
行 研 究 比等 温 结 晶 过 程 更 有 实 用 价 值 。 因此 ， 工 本
作对 均聚 Ｐ （Ｐ ）Ｉ ＰＰ Ｈ ＊ 添加 Ｂ成核 剂 的 Ｐ Ｈ ［ Ｐ Ｈ １ Ｐ （一 Ｐ １ ３
出机挤 出造粒 ， 塑样 条 。 注
１ 差 示 扫 描 量 热 法 （ Ｃ） 试 ． ４ ＤＳ 测
作 者 简 介 ： 覃 一 锋 ，９ ３年 生 ， 读 硕 士 研 究 生 ，０ ６年 １８ 在 ２０ 毕 业 于合 肥 工 业 大 学 高 分 子 材 料 科 学 与 丁程 专业 ． 要 从 主
合成 树 脂 新 产 品开 发 与应 用 专 栏
合成树脂及塑料，０ ，７５ Ｉ４ ２０ ２（：７ １ ＰＬ ） ＣＨＩ ＮＡ ＹＮＴＨＥＴ Ｃ Ｓ Ｉ ＲＥＳ Ｎ Ｉ ＡＮＤ ＡＳ ＣＳ Ｔ
１ ３成核剂 改性 均聚 Ｐ Ｐ非等温 结晶动力学研究

Chenmical Intermediate当代化工研究79行业动态2016·04聚合物结晶的研究进展ＯＯ滕瑞ＯＯＯ许同晶ＯＯＯ曹海波ＯＯＯ陆雪时ＯＯＯ吴钰ＯＯＯ朱珠旺（南京工程学院Ｏ材料工程学院ＯＯ江苏ＯＯ211167）摘要：本文在聚合物结晶过程的基础上总结了聚合物结晶动力学的几种方法，并对优缺点进行了讨论，对聚合物结晶能力进行讨论。

关键词：聚合物；结晶；动力学研究中图分类号：T 文献标识码：AResearch Development for Polymer CrystallizationTeng Rui,Xu Tongjing,Cao Haibo, Lu Xueshi, Wu Yu, Zhu Zhuwang（Nanjing Institute of Technology,College of Engineering Materials,Jiangsu,211167）Abstract ：In this paper, on the basis of polymer crystallization process,it summarizes several methods of polymer crystallization kinetics,besides takes discussion on the advantages and disadvantages and on the crystallization ability of polymer .Key words ：polymer ；crystalization ；kinetic study结晶性聚合物在结晶熔点（Tm）冷却到玻璃化转变温度（Tg）时的任意温度都可以结晶。

不同聚合物所需的结晶时间也不同；同一聚合物结晶温度不同时，结晶速度也不同。

聚合物的结晶是在加工成形中结构演变的主要过程之一，能够决定聚合物的最终聚集态结构和产品性能。

究 Ｐ Ｐ和 Ｐ ． ． Ｕ的非 等 温 结 晶行 为 ， 有 测 定 均 Ｐｇ Ｐ 所 在 氮 气 气 氛 中进 行 ，样 品用 量 为 ４～７ ｍ ． 定 时 ｇ测 先 将 样 品快 速 升 温 至 ４ ３Ｋ，恒 温 ５ｍｉ ，以 消 除 ７ ｎ 热 历 史 影 响 ，然 后 将 样 品 分 别 以 ２ ５ ５ １ 、 ０和 ． 、 、０ ２ ４ ／ ｉ ０Ｋ ｍ ｎ的速 率 降 温 至 ３ ３ Ｋ，记 录 该 过 程 的 热 ２
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第 ５期
２０ ０ ２年 １ 月 ０
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学
报
ＮＯ． ５
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聚 丙 烯 ． ． 氨 酯 共 聚 物 的 非 等 温 结 晶 动 力 学 研 究 ｇ聚
刘冶球 祝亚ｊ 许家瑞 ｝
也 相应 发 生改变 ， 其 变 化规 律与 接枝 物 的组 成和结 构 密 切相 关 ． 而 关 键词 接 枝 共 聚 物 ，聚 丙 烯 ，聚 氨 酯 ， 等 温 结 晶 ，结 晶 动 力 学 非
结 晶性 聚合 物 的 结 晶 过 程 是 聚 合 物 成 型 加 工 过程 中 的 一 个 重 要 现 象 ， 直 接 影 响 着 材 料 的 使 它 用性 能 ． 晶性 聚 合 物 的 物 理 和 力 学 性 能 在 很 大 结 程 度 上 取 决 于 其 结 晶结 构 ， 括 结 晶 度 、 包 晶粒 尺 寸 和完 整性 、 同 晶 型 的 相 对 含 量 等 ０ ． 般 来 说 ， 不 一
１ 实 验 部 分
１． 原 料 １
所 用 聚 丙 烯 （ 号 为 Ｐ — ４ １ 是 广 州 石 化 总 牌 ＰＦ ０ ） 厂 生 产 的 粉 料 ， 融 指 数 （ ） ３ ０ｇ １ ｉ ． 熔 ＭＩ 为 ． ／０ ｍ ｎ 采 用 溶 液 接 枝 法 制 备 ＭＰ ， 得 Ｍ Ｐ 中 马 来 酸 酐 Ｐ所 Ｐ