下载文档原格式
•分析测试•气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量秦耀伟ꎬ耿蒙蒙ꎬ耿亚楠ꎬ潘玉莹(河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司ꎬ河南鹤壁㊀４５８０００)摘㊀要:介绍了气相色谱法测定甲醛中甲醇含量的方法ꎬ本方法采用氢火焰离子化检测器ꎬ乙醇作内标物ꎬ能准确测定甲醛中的甲醇含量ꎬ且操作方便ꎬ同时可以降低试剂的毒性ꎬ有利于分析人员健康ꎬ满足生产过程中检测分析的要求ꎮ关键词:气相色谱ꎻ甲醛ꎻ甲醇中图分类号:Ｏ６５７.７１㊀㊀㊀文献标识码:Ｂ㊀㊀㊀文章编号:１００３－３４６７(２０２０)０１－００５７－０２０㊀前言甲醛又称蚁醛ꎬ无色ꎬ易溶于水和乙醇ꎬ其４０％左右的水溶液通称为福尔马林ꎬ是有刺激气味的无色液体ꎮ甲醛广泛用于合成树脂㊁表面活性剂㊁塑料㊁橡胶㊁皮革㊁纸张㊁染料㊁药品㊁农药㊁照相胶片㊁炸药㊁建筑材料以及消毒㊁熏蒸和防腐工艺ꎬ用途极其广泛[１－３]ꎮ河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司１０万ｔ/ａ１ꎬ４－丁二醇(ＢＤＯ)装置采用Ｒｅｐｐｅ法工艺技术ꎬ以甲醇氧化制甲醛ꎬ电石干法制乙炔气ꎬ利用乙炔和甲醛为原料ꎬ通过炔化㊁加氢㊁精馏单元生产１ꎬ４－丁二醇ꎮ其中甲醛作为生产１ꎬ４－丁二醇的重要原料ꎬ在降低甲醇的单耗对控制成本有重大意义ꎬ同时甲醛中甲醇含量的多少也反映出催化剂活性的好坏ꎮ该生产工艺要求生产过程中甲醛中的甲醇含量<１.５％ꎮ由于甲醛具有刺激性气味ꎬ危害较大ꎮ所以采用气相色谱法测定甲醛中甲醇含量很有必要ꎮ而且采用无水乙醇作内标物可以降低试剂的毒性ꎬ有利于保障分析人员的身体健康安全ꎮ１㊀实验部分１.１㊀仪器和试剂仪器:Ａｇｌｉｅｎｔ７８９０Ａ气相色谱仪ꎬＦＩＤ检测器ꎬＤＢ－ＷＡＸ色谱柱ꎬＡｇｌｉｅｎｔ自动进样器ꎮ试剂:无水甲醇(色谱纯)㊁无水乙醇(色谱纯)ꎮ１.２㊀气相色谱测试条件载气:氮气２５ｍＬ/ｍｉｎꎻ燃气:氢气３０ｍＬ/ｍｉｎꎻ助燃气ꎬ钢瓶空气３００ｍＬ/ｍｉｎꎻ柱箱温度:２３０ħꎻ气化温度:２００ħꎻ检测器温度:３００ħꎻ分流比:１５ʒ１ꎻ进样量:０.５μＬꎮ１.３㊀实验步骤１.３.１㊀标样溶液的配制准确称取５份１００ｇ的蒸馏水ꎬ称样结果精确至０.０００１ｇꎮ依次加入０.５㊁０.７５㊁１.００㊁１.２５㊁１.５０ｇ无水甲醇ꎬ无水甲醇称样结果精确至０.０００１ｇꎮ计算所配制标准溶液中甲醇的质量分数ꎮ１.３.２㊀标准溶液分析按照１.２中色谱参数条件下进标准溶液０.５μＬꎬ通过ＤＢ－ＷＡＸ色谱柱分离ꎬＦＩＤ检测器检测ꎮ来确定标准溶液中甲醇㊁乙醇保留时间及计算其响应因子ꎮ１.３.３㊀试样的测定在清洁的容量瓶中加入约２５ｍＬ蒸馏水ꎮ用减量法称取待测样品约５ｇ加入容量瓶中ꎬ混匀ꎬ稀释至刻度ꎮ加内标物１００μＬ混匀ꎬ静置１０ｍｉｎꎮ将静置后的样品倒入色谱进样小瓶ꎮ按照１.２中色谱参数条件下进样品溶液０.５μＬꎬ通过ＤＢ－ＷＡＸ色谱柱分离ꎬＦＩＤ检测器检测ꎮ甲醇和乙醇的保留时间分别为３.５７９ｍｉｎ和３.８０５ｍｉｎꎬ试样色谱图见图１ꎮ㊀㊀收稿日期:２０１９－０９－０３㊀㊀作者简介:秦耀伟(１９８３－)ꎬ男ꎬ助理工程师ꎬ从事质量检测工作ꎬ电话:１３８３９２０６９３７ꎬＥ－ｍａｉｌ:ｑｉｎｙａｏｗｅｉ１９８３＠１２６.ｃｏｍꎮ ７５第１期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀秦耀伟等:气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量图１㊀样品色谱图２㊀结果与讨论２.１㊀色谱参数条件及分离效果因素由于甲醇和乙醇的沸点温度分别为６４.７ħ和７８ħꎬ为达到甲醇和乙醇能够有很好的分离度ꎬ同时考虑样品测试时间ꎬ本方法采取程序升温使甲醇及乙醇的保留时间延长ꎬ使得甲醇和乙醇能够充分分离ꎮ２.２㊀方法的线性以甲醇峰面积为纵坐标ꎬ浓度(质量百分数)为横坐标ꎬ绘制甲醇溶液的标准曲线图ꎮ标准曲线有良好的线性关系ꎬＲ２＝０.９９９４(见图２)ꎮ图２㊀标准曲线图２.３㊀方法的精密度在１.２色谱参数条件下ꎬ对同一样品进行４次平行测定ꎬ相对标准偏差在０.０９％~０.１０％ꎬ该方法重现性很好ꎮ结果如表１所示ꎮ表１㊀重复性结果１２３４平均值相对标准偏差/％１.０５３６１.０５２７１.０５４４１.０５２３１.０５３２５０.０９１.２１３４１.２１２９１.２１５７１.２１３８１.２１３９５０.１０２.４㊀方法的准确度将样品溶液加入已知量的甲醇标准品ꎬ测定其添加回收率在９９.７０％~１０２.７５％ꎮ结果如表２所示ꎮ㊀㊀㊀㊀㊀表２㊀方法的回收率㊀㊀㊀㊀㊀％本底值加标量实际值回收率０.５０１２１.５５２７９９.９４１.０５２４１.０２５４２.１０２４１０１.１８１.４９８７２.５５３４１００.０９０.５０１２１.７００８９９.７０１.２０４６１.０２５４２.２９１４１０２.７５１.４９８７２.７０８３１００.１８２.５㊀讨论本方法在测定甲醛水溶液中的甲醇含量有良好的线性关系ꎬ回收率在９９.７０％~１０２.７５％ꎬ并且本方法准确㊁简便和分析速度快ꎬ同时采用无水乙醇作内标物可以降低试剂的毒性ꎬ有利于分析人员的身体健康ꎮ该方法适用于甲醛生产过程中甲醇含量的分析ꎬ能满足生产过程中的检测分析要求ꎮ参考文献:[１]㊀张宗礼ꎬ井欣.气相色谱法测定多聚甲醛生产过程中的中间产物及产品中的甲醇[Ｊ].农药学学报ꎬ２００３ꎬ４２(１０):２９－３０.[２]㊀江文书ꎬ郑丹星ꎬ王希强.低甲醇含量甲醛水溶液使得蒸馏过程研究[Ｊ].北京化工大学学报(自然科学版)ꎬ２００１ꎬ２８(２):１７－２１.[３]㊀刘影.气相色谱法测定甲醛中甲醇含量[Ｊ].化学工程与装备ꎬ２０１２(１):１３８－１３９.８５ 河南化工ＨＥＮＡＮＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀２０２０年㊀第３７卷。
甲醛气相色谱法
气相色谱法（Gas Chromatography, GC）是一种分析化学方法，用于分离和测定混合物中的化学物质。
气相色谱法通过将样品蒸发成气体并通过柱状填充物进行分离，然后使用检测器测量各个组分的浓度。
对于甲醛（Formaldehyde），气相色谱法是一种常见的分析手段，特别是在室内空气质量监测、材料测试等领域。
以下是使用气相色谱法分析甲醛的基本步骤：
1.样品制备：从待测样品中收集甲醛，并通过合适的方法将其转化为气体态。
这通常涉及到样品的蒸发或挥发过程。
2.气相色谱仪分析：蒸发后的气体样品被引入气相色谱仪系统。
在气相色谱仪中，样品通过柱状填充物分离成不同的化合物。
3.检测：使用检测器（通常是火焰离子化检测器，FID）测量在柱中分离的甲醛峰的面积，该面积与甲醛的浓度成正比。
4.标定：为了得到准确的浓度，通常需要使用已知浓度的标准品进行标定，以建立峰面积和浓度之间的关系。
通过这些步骤，气相色谱法可以用于准确、敏感地检测和分析甲醛等挥发性有机化合物。
FB婴幼儿服装甲醛含量检测方法-衍生气相色谱法Determination of the formaldehyde content in infants clothing - derivation gaschromatography新疆出入境检验检疫局技术中心发布FB/T 065—2009II前言本非标方法的附录A为资料性附录。
本非标方法由新疆出入境检验检疫局技术中心轻纺包装实验室提出。
本非标方法由新疆出入境检验检疫局技术中心归口。
本非标方法起草单位：新疆出入境检验检疫局技术中心轻纺包装实验室。
本非标方法主要起草人：李锋格、王小平、马增梅、姚伟琴、曹青、朱新、朱慧萍。
本非标方法系首次发布的技术中心非标方法。
FB/T 065—2009 婴幼儿服装甲醛含量检测方法-衍生气相色谱法1 范围本非标方法规定了婴幼儿服装中甲醛含量衍生气相色谱测定方法。
本非标方法适用于婴幼儿服装中甲醛含量的测定。
2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T21912 纺织品甲醛的测定第一部分游离水解的甲醛（水萃取法）SN/T 0001 出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定3 原理经过精确称量的试样，在40℃水浴中萃取一定时间，从织物上萃取的甲醛被水吸收，然后萃取液用2，4-二硝基苯肼（DNPH）衍生，用正己烷萃取衍生物，用配有微池电子捕获检测器的气相色谱仪检测，外标法定量。
4 试剂及材料除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。
4.1 甲醛标准储备溶液：100μg/mL，国家环保总局标准样品研究所。
气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量一、绪论A. 研究背景及意义B. 相关研究现状C. 研究目的和方法二、气相色谱法原理及实验方法A. 气相色谱法原理介绍B. 实验方法及步骤C. 样品制备方法三、游离甲醛分析与检测A. 游离甲醛介绍B. 游离甲醛在印刷品及其原材料中的来源与危害C. 游离甲醛检测方法四、气相色谱法测定印刷品中游离甲醛含量的实验结果分析A. 样品检测结果及数据处理B. 实验结果分析C. 建立游离甲醛含量测定模型五、结论与展望A. 研究总结B. 研究限制和不足C. 研究展望一、绪论A. 研究背景及意义随着人们对生活品质和健康意识的不断提高，室内环境质量越来越受到重视。
印刷材料作为室内装饰的主要材料之一，其质量直接影响到居民的身体健康。
而游离甲醛是一种具有强烈致癌、致畸、致变异作用的有害物质，常常会在印刷品中产生，并对人类健康造成危害。
因此，对印刷品及其原材料中游离甲醛含量的快速准确检测方法的研究，成为了当前环保技术领域中的重要研究方向。
B. 相关研究现状目前，印刷品中游离甲醛含量的检测方法主要有高效液相色谱法、气相色谱法、红外光谱法、紫外光谱法和荧光光谱法等。
其中，气相色谱法具有操作简单、分离快速、检测灵敏度高等优点，已成为印刷品中游离甲醛含量分析的主要方法。
在编写本文的过程中，本人参考了文献资料中的气相色谱法研究成果，系统阐述了气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的相关原理、实验方法及操作步骤，以期对该领域的研究工作做出一定的贡献。
C. 研究目的和方法针对气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的特点和实验流程，本文的主要研究内容如下：1.学习气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的原理，了解其特点及灵敏度；2.实验操作步骤包括质量控制、样品制备与处理等；3.测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量；4.对实验结果进行分析与讨论，建立游离甲醛含量测定模型；5.总结该方法的优点、局限性以及未来发展前景。
各国纺织品中甲醛限量标准及测试方法纺织品中甲醛限量标准及测定方法甲醛作为纤维素纤维树脂整理的常用交联剂，广泛应用于纯纺或混纺产品(包括部分真丝产品)，从而赋予纺织品防缩、抗皱、免烫和易去污等功能。
但是，甲醛含量超标的纺织品在穿着或使用过程中，部分未交联的或水解产生的游离甲醛会释放出来，对人体健康造成损害。
一般来说，甲醛含量较高的衣物有以下四类：一是经过防皱处理的纯棉织物;二是目前较为流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有衬布部分;四是黑色、深蓝色等颜色较深的涤纶织物。
甲醛含量的限定纺织品中甲醛含量问题日益引起业界及社会的广泛关注，同时也成为“绿色贸易壁垒”的重要内容，各国的法规或标准均对甲醛含量做了严格的限定。
⒈我国于2003 年1 月1 日起实施强制性标准GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》。
GB18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》对纺织品(包括面料和辅料)中所含的甲醛进行了严格的限制，与目前国际通行的实际控制标准基本一致。
我国纺织品甲醛含量的限定值是根据产品最终用途而定的，其规定见表。
我国纺织品甲醛含量限定值纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤婴幼儿类20 非直接接触皮肤类200直接接触皮肤类75 室内装饰类300其中：婴幼儿类包括尿布、尿裤、内衣、围嘴儿、睡衣、手套、袜子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接触皮肤类包括文胸、腹带、针织内衣、衬衫、裤子、裙子、睡衣、袜子、床单和被罩;非直接接触皮肤类包括毛衫、外衣、裙子和裤子;室内装饰类包括桌布、窗帘、沙发罩、床罩和墙布。
日本相关法规和标准中甲醛含量的限定值规则纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤日本通产省根据日本第112 号法令(1973)颁布的《关于日用品中有害物质含量法规与皮肤直接接触的服装75与皮肤直接接触较少的服装(如衬衫) 300外衣1000 2 岁以下婴幼儿服装20日本厚生省34 号令(1974)《关于日用品中有害物质含量法规的实施规则》婴儿用品(A-Ao)值0.05其他产品75日本纺织品检查协会标准2 周岁岁内婴幼儿(A-Ao)值0.05内衣75男女衬衣300男女便裤及裙子1000注A-Ao(吸光度)是指日本标准甲醛数值，规定大于0.05 为不合格;小于或等于0.05为合格。
你知道童装中暗藏的甲醛、偶氮染料、PH值超标问题吗？第一杀手：甲醛甲醛是一种重要的化学材料，被广泛的运用的到各行各业的加工生产中，但同时它也是一种有毒物质，必须严格控制含量。
纺织品类甲醛含量A类产品要求≤20mg/kg（婴幼儿产品必须达到此标准），B类产品要求≤75mg/kg，C类产品要求≤300mg/kg。
Annil童装在此项标准上，不仅仅要求小童产品必须≤20mg/kg，对大童产品也一直是如此严格要求。
甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。
甲醛对老人、小孩和孕妇的危害最大。
长期穿着甲醛含量过高的服装，可能会引起妊娠综合症、新生儿染色体异常、白血病，造成青少年记忆力和智力下降。
尤其对于婴幼儿来说，由于他们喜欢吮嚼衣物，更容易通过唾液吸收有害物质，对其身体成长发育造成影响。
有些服装特别注明是免熨烫、不褶皱、不缩水，也很有可能是使用了过量的甲醛。
因为甲醛的防腐能力特别强，经过特殊工艺处理后，被用于对纯棉衣物进行防皱处理。
另外，甲醛还有保持衣物印花、染色的耐久性，改善衣物手感的功效，所以服装面料中经常使用甲醛。
Annil给您一些小建议：在购买衣物时，若衣服的味道让眼、鼻、咽喉部有轻度烧灼感，则基本可以证明此类衣服甲醛含量超标不能购买。
选购童装时最好选择小图案浅色的童装，而且图案上的印花不要很硬，避免小朋友咬嚼衣服时，染料及化学制剂进入体内。
刚买回来的免烫衣服，不要立即挂入衣柜中，最好先用清水进行充分漂洗以降低服装中的甲醛含量，不穿时应把免烫衣服挂在通风处。
第二杀手：偶氮染料偶氮染料是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，适用范围广泛，上色效果靓丽，色种齐全。
然而，部分偶氮染料在一定条件下，可分解还原出具有致癌性的24种芳香胺类，从而引起病变和诱发恶性肿瘤物质，并伴随多种恶性疾病。
其中的一种叫做联苯胺的芳香胺，研究发现经常接触它的人，膀胱癌的发病率是正常人群的28倍，并且潜伏期可以长达20年，“就是说，今天患上膀胱癌，很可能是20年前一件含有有害芳香胺类的衣服引起的。
各国纺织品中甲醛限量标准及测试方法纺织品中甲醛限量标准及测定方法甲醛作为纤维素纤维树脂整理的常用交联剂，广泛应用于纯纺或混纺产品(包括部分真丝产品)，从而赋予纺织品防缩、抗皱、免烫和易去污等功能。
但是，甲醛含量超标的纺织品在穿着或使用过程中，部分未交联的或水解产生的游离甲醛会释放出来，对人体健康造成损害。
一般来说，甲醛含量较高的衣物有以下四类：一是经过防皱处理的纯棉织物;二是目前较为流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有衬布部分;四是黑色、深蓝色等颜色较深的涤纶织物。
甲醛含量的限定纺织品中甲醛含量问题日益引起业界及社会的广泛关注，同时也成为“绿色贸易壁垒”的重要内容，各国的法规或标准均对甲醛含量做了严格的限定。
⒈我国于2003 年1 月1 日起实施强制性标准GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》。
GB18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》对纺织品(包括面料和辅料)中所含的甲醛进行了严格的限制，与目前国际通行的实际控制标准基本一致。
我国纺织品甲醛含量的限定值是根据产品最终用途而定的，其规定见表。
我国纺织品甲醛含量限定值纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤婴幼儿类20 非直接接触皮肤类200直接接触皮肤类75 室内装饰类300其中：婴幼儿类包括尿布、尿裤、内衣、围嘴儿、睡衣、手套、袜子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接触皮肤类包括文胸、腹带、针织内衣、衬衫、裤子、裙子、睡衣、袜子、床单和被罩;非直接接触皮肤类包括毛衫、外衣、裙子和裤子;室内装饰类包括桌布、窗帘、沙发罩、床罩和墙布。
日本相关法规和标准中甲醛含量的限定值规则纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤日本通产省根据日本第112 号法令(1973)颁布的《关于日用品中有害物质含量法规与皮肤直接接触的服装75与皮肤直接接触较少的服装(如衬衫) 300外衣1000 2 岁以下婴幼儿服装20日本厚生省34 号令(1974)《关于日用品中有害物质含量法规的实施规则》婴儿用品(A-Ao)值0.05其他产品75日本纺织品检查协会标准2 周岁岁内婴幼儿(A-Ao)值0.05内衣75男女衬衣300男女便裤及裙子1000注A-Ao(吸光度)是指日本标准甲醛数值，规定大于0.05 为不合格;小于或等于0.05为合格。
儿童服装偶氮颜料和甲醛含量新规
2012年7月30日，印度尼西亚工业部签署通过法规No.72/M-IND/PER/7/2012，要求以下海关编码(HS)的婴幼儿服饰应符合印度尼西亚国家标准SNI 7617:2010有关婴儿和儿童服装面料偶氮颜料和甲醛的规定。
该法规将于签署之日起6个月后，即2013年2月成为强制要求。
肤直接接触的童装面料，包括了由各种类型的纤维或其混纺纤维组成的针织和梭织面料。
标准要求，含有第III组氨基化合物(MAK Germany)中所列举的可释放出禁用芳香胺类的染料不得用于上述两个年龄组的儿童服装。
此外，根据SNI ISO 14181 part 2制定的“零”甲醛要求(少于20 ppm的结果在报告中可以写为未检出)适用于36个月龄或以下婴幼儿的服装，而75 ppm的要求则适用于另一年龄组的服装。
2013年1月11日，印尼工业部又签署通过了No.02/M-IND/PER/1/2013，并于1月15日在其官方公报发布并生效。
儿童用品乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)塑料中甲酰胺含量的测定顶空-气相色谱法
甲酰胺是一种有毒物质，儿童用品中不得有它。
因此测定乙烯-
乙酸乙烯酯共聚物(EVA)塑料中甲酰胺含量的测定项目十分重要。
目前，多种方法能够测定甲酰胺。
以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)塑料为例，可以使用顶空气相色谱法进行测定。
此法步骤如下：首先，将取样物经融化处理，用生产的混合物自
动进行冷却或固化处理，再将细小的混合物研磨细致，用磨细粉末进
行称量'。
接着，在顶空气相色谱仪上校准，以获得有效信号，由此计算检
测值。
顶空气相色谱法测定甲酰胺有着准确可靠的优势，并且具有良好
的重复性，在该方法采用的过程中，不产生任何有害的残留物，可以
很好地保护环境。
因此，顶空气相色谱法测定乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)塑料中
甲酰胺含量非常重要，具有丰富的实用价值。
当然，也必须采取措施，以确保其他有害物质，如重金属等，不会污染儿童用品，为儿童提供
安全、有益的环境。
各国纺织品中甲醛限量标准及测试方法纺织品中甲醛限量标准及测定方法甲醛作为纤维素纤维树脂整理的常用交联剂，广泛应用于纯纺或混纺产品(包括部分真丝产品)，从而赋予纺织品防缩、抗皱、免烫和易去污等功能。
但是，甲醛含量超标的纺织品在穿着或使用过程中，部分未交联的或水解产生的游离甲醛会释放出来，对人体健康造成损害。
一般来说，甲醛含量较高的衣物有以下四类：一是经过防皱处理的纯棉织物;二是目前较为流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有衬布部分;四是黑色、深蓝色等颜色较深的涤纶织物。
甲醛含量的限定纺织品中甲醛含量问题日益引起业界及社会的广泛关注，同时也成为“绿色贸易壁垒”的重要内容，各国的法规或标准均对甲醛含量做了严格的限定。
⒈我国于2003 年1 月1 日起实施强制性标准GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》。
GB18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》对纺织品(包括面料和辅料)中所含的甲醛进行了严格的限制，与目前国际通行的实际控制标准基本一致。
我国纺织品甲醛含量的限定值是根据产品最终用途而定的，其规定见表。
我国纺织品甲醛含量限定值纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤婴幼儿类20 非直接接触皮肤类200直接接触皮肤类75 室内装饰类300其中：婴幼儿类包括尿布、尿裤、内衣、围嘴儿、睡衣、手套、袜子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接触皮肤类包括文胸、腹带、针织内衣、衬衫、裤子、裙子、睡衣、袜子、床单和被罩;非直接接触皮肤类包括毛衫、外衣、裙子和裤子;室内装饰类包括桌布、窗帘、沙发罩、床罩和墙布。
日本相关法规和标准中甲醛含量的限定值规则纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤日本通产省根据日本第112 号法令(1973)颁布的《关于日用品中有害物质含量法规与皮肤直接接触的服装75与皮肤直接接触较少的服装(如衬衫) 300外衣1000 2 岁以下婴幼儿服装20日本厚生省34 号令(1974)《关于日用品中有害物质含量法规的实施规则》婴儿用品(A-Ao)值0.05其他产品75日本纺织品检查协会标准2 周岁岁内婴幼儿(A-Ao)值0.05内衣75男女衬衣300男女便裤及裙子1000注A-Ao(吸光度)是指日本标准甲醛数值，规定大于0.05 为不合格;小于或等于0.05为合格。
甲醛含量测定方法甲醛是一种破坏生物细胞蛋白质的原生质毒物，会对人的皮肤、呼吸道及内脏造成损害，麻醉人的中枢神经，可引起肺水肿、肝昏迷、肾衰竭等.下面店铺就和大家分享甲醛含量测定方法，希望对大家有帮助!甲醛含量测定方法：1 甲醛检测方法目前，国内外居室、纺织品、食品中甲醛检测方法主要有分光光度法、电化学检测法、气相色谱法、液相色谱法、传感器法等.1.1 分光光度法分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性、定量分析方法，是居室、纺织品、食品中甲醛检测最常规的一种方法.目前涉及到的有乙酰丙酮法、酚试剂法、AHMT 法、品红一亚硫酸、变色酸法、间苯三酚法、催化光度法等，每种检测方法所偏重的应用领域不同，并各有其优点和一定的局限性.1.1.1 乙酰丙酮法.乙酰丙酮法指在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮通过45～60℃水浴30min或25℃室温下经2.5 h反应生成黄色化合物，然后比色定量[4-7]甲醛含量.甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好，干扰因素少，酚类和其它醛类共存时均不干扰，显色剂较为稳定，检出限达到0.25 me/L[Bl，测定线性范围较宽，适合高含量甲醛的检测，多用于居室和水发食品中对甲醛的测定.但在进行水发食品中甲醛检测时，需将样品中的甲醛在磷酸介质中加热蒸馏提取出来，经水溶液吸收、定容后再检测，操作过程复杂、繁琐、耗时.1.1.2 酚试剂法.酚试剂法即MBTH法，即甲醛与酚试剂(3一甲基一2一苯并噻唑腙盐酸盐，ugrn)反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被铁离子氧化成蓝色，室温下经15 rain后显色，然后比色定量[m].酚试剂法操作简便，灵敏度高，检出限为0.02mg/L，较适合测定微量甲醛测定.但脂肪族醛类也有类似的反应，对测定会有干扰，二氧化硫对测定也有一定的干扰，使结果偏低，所以，在测定吊白块时应用此方法要慎重.酚试剂的稳定性较差，显色剂MITI?H在4℃冰箱内仅可以保存3 d，显色后吸光度的稳定性也不如乙酰丙酮法，显色受时间与温度等的限制.本法多用于居室中对甲醛的检测.纺织品和食品中对甲醛的测定有时也用该方法一 .1.1.3 AHMT法.AHMT法指甲醛与AHMT(4一氨基一3一联氨一5一巯基一1，2，4一三氮杂茂)在碱性条件下缩合，经高碘酸钾氧化成紫红色化合物，然后比色定量检测甲醛含量的方法[13].本方法特异性和选择性均较好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛类物质共存时不干扰测定，检出限为0.04 mg/L.但AHMT法在操作过程中显色随时间逐渐加深，标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一，重现性较差，不易操作，多用于居室中对甲醛的检测.1.1.4 品红一亚硫酸法.品红一亚硫酸法指利用甲醛与品红一亚硫酸在浓硫酸存在条件下呈蓝紫色的特性，用比色定量进行检测的方法[HI1 .本法利用的是甲醛的特有反应，其它醛与酚不干扰测定.此法操作简便、测定范围宽，但其比色液很不稳定，重现性较差，在测定甲醛含量较低的样品时，差异较大，精确度不如乙酰丙酮法，而且品红一亚硫酸法受温度影响较大，检测过程还需浓硫酸，故一般多用于食品中甲醛的定性分析.1.1.5 变色酸法.变色酸法指将甲醛在浓硫酸介质中与铬变酸(1，8一二羟基萘一3，6一二磺酸)作用，在沸水浴中生成紫红色化合物，进行比色定量的方法.此法灵敏度高，检出限为0.1 mg/L比色液稳定.但当酚类和其添加剂离子共存时有干扰，因此该法不适用于测定甲醛含量较高的样品.因含甲醛量高的溶液遇酸极易产生聚合物，所以该反应须在浓硫酸介质作用下进行，操作较繁琐，因此该法多用于方法研究，实际检测时应用较少.间苯三酚法.间苯三酚法指利用甲醛在碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应生成橘红色化合物的特性，进行比色定量检测甲醛含量的方法[" 引.此法操作简便、干扰物影响小，检出限为0.1 mg/L.但甲醛与间苯三酚生成物的颜色不稳定，测定结果偏差较大，只适用于甲醛的定性分析.此法多用于水发食品中对甲醛的测定。
甲醛的常用检测方法甲醛作为一种有毒有害气体，其污染问题主要集中于居室、纺织品和食品中。
居室装饰材料和家具中的胶合板、纤维板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛为主的脲醛树脂，各类油漆、涂料中都含有甲醛。
那么对于甲醛有哪些检测方法呢？目前国内甲醛检测方法主要有：分光光度法、电化学检测法、气相色谱法、液相色谱法、传感器法等。
一、分光光度法分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性、定量分析方法，是居室、纺织品、食品中甲醛检测最常规的一种方法。
涉及到的有乙酰丙酮法、酚试剂法、AHMT法、品红一亚硫酸、变色酸法、间苯三酚法、催化光度法等，每种检测方法所偏重的应用领域不同，并各有其优点和一定的局限性。
1.乙酰丙酮法。
乙酰丙酮法指在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮通过45～60℃水浴30min或25℃室温下经2.5h反应生成黄色化合物，然后比色定量甲醛含量。
甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好，干扰因素少，酚类和其它醛类共存时均不干扰，显色剂较为稳定，检出限达到0.25me/L[Bl，测定线性范围较宽，适合高含量甲醛的检测，多用于居室和水发食品中对甲醛的测定。
但在进行水发食品中甲醛检测时，需将样品中的甲醛在磷酸介质中加热蒸馏提取出来，经水溶液吸收、定容后再检测，操作过程复杂、繁琐、耗时。
2.试剂法。
酚试剂法即MBTH法，即甲醛与酚试剂（3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐，μgrn）反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被铁离子氧化成蓝色，室温下经15rain后显色，然后比色定量[m]。
酚试剂法操作简便，灵敏度高，检出限为0.02mg/L，较适合测定微量甲醛测定。
但脂肪族醛类也有类似的反应，对测定会有干扰，二氧化硫对测定也有一定的干扰，使结果偏低，所以在测定吊白块时应用此方法要慎重。
酚试剂的稳定性较差，显色剂MITIH在4℃冰箱内仅可以保存3d，显色后吸光度的稳定性也不如乙酰丙酮法，显色受时间与温度等的限制。
儿童服装检测报告一、背景介绍近年来，儿童服装市场迅速发展，对儿童服装的质量和安全性要求也越来越高。
为了保护儿童的健康和安全，各国纷纷制定了相关的儿童服装安全标准，并且对市场上销售的儿童服装进行检测和监管。
本文将对儿童服装进行一系列的检测，以评估其安全性和质量。
二、检测项目本次儿童服装检测项目包括以下几个方面：1.甲醛含量检测：甲醛是一种常见的有毒气体物质，对人体有一定危害。
儿童服装接触儿童的皮肤较多，甲醛的含量是一个重要的指标。
本次检测将对儿童服装中的甲醛含量进行检测，以确保其安全性。
2.阻燃性检测：阻燃性是儿童服装的重要质量指标之一。
儿童服装如果遭遇火灾，其阻燃性能将直接影响儿童的生命安全。
本次检测将对儿童服装的阻燃性进行评估，以确保其在火灾中具有较高的安全性。
3.化学品检测：儿童服装中可能含有的化学品如染料、重金属等对儿童的健康有一定的影响。
本次检测将对儿童服装中的化学品含量进行检测，以确保其符合相关的安全标准。
4.物理性能检测：儿童服装的物理性能包括面料的拉伸性能、撕裂强度等。
本次检测将对儿童服装的物理性能进行评估，以确保其具有良好的耐久性和舒适性。
三、检测方法和结果分析1. 甲醛含量检测本次甲醛含量检测采用了国际通用的色谱法。
通过对儿童服装的取样和前处理，将甲醛含量测定为每个服装单位面积的毫克数。
根据现行的儿童服装安全标准，甲醛含量应低于一定限量。
经过检测，所有样品的甲醛含量均低于限量要求，符合安全标准。
2. 阻燃性检测本次阻燃性检测采用了垂直燃烧法。
将儿童服装样品置于垂直位置，在一定的条件下点燃，并观察燃烧的情况。
根据燃烧的时间和灼伤的长度评估儿童服装的阻燃性能。
经过检测，所有样品的阻燃性能均符合安全标准，具有良好的防火性能。
3. 化学品检测本次化学品检测涉及染料和重金属的含量检测。
通过取样和前处理，使用相应的仪器仪表对样品进行化学分析，测定染料和重金属的含量。
经过检测，所有样品的染料和重金属含量均低于限量要求，符合安全标准。
甲醛含量的测定方法
甲醛含量的测定方法有以下几种常见的方法：
1. 高效液相色谱法：将样品溶解后，采用高效液相色谱技术进行分离和测定甲醛含量。
2. 气相色谱法：将样品蒸馏后，使用气相色谱仪进行分离和检测甲醛的含量。
3. 分光光度法：利用甲醛与某种试剂发生反应产生有色物质，通过测定有色物质的吸光度来计算甲醛的含量。
4. 高频电子捕获法：将样品中的甲醛转化为蒸汽，通过高频电子捕获仪测定捕获的甲醛分子数来计算甲醛含量。
上述方法中，高效液相色谱法和气相色谱法是常用的定量分析方法，其准确性和灵敏度较高。
分光光度法适用于快速测定甲醛含量，但对样品的前处理技术要求较高。
高频电子捕获法则适用于甲醛含量极低的样品测定。
在选择测定方法时，可以根据具体需要和实验条件选择合适的方法。
浅谈婴幼儿用品甲醛含量检测方法——以新疆检测数据为例李岚;孙刚;陈维博;夏鑫
【期刊名称】《轻纺工业与技术》
【年(卷),期】2018(047)001
【摘要】从婴幼儿纺织品检测的安全问题出发，通过分析新疆近3年婴幼儿服装甲醛含量检测数据，阐述在甲醛含量检测过程中的注意事项，并对检测过程中萃取温度和时间、显色温度和时间进行分析实验。
实验结果表明，检测时需做好实验前的注意事项，以提高甲醛含量检测的准确性；在甲醛含量检测中的萃取温度为
40±2℃，时间为40±2min最佳。
为了提高检测的准确性建议显色时间为
40±5min，温度为40±2℃。
【总页数】3页(P75-77)
【作者】李岚;孙刚;陈维博;夏鑫
【作者单位】[1]新疆维吾尔自治区纤维检验局,新疆乌鲁木齐830000;[2]新疆大学纺织与服装学院,新疆乌鲁木齐830046;[1]新疆维吾尔自治区纤维检验局,新疆乌鲁木齐830000;[2]新疆大学纺织与服装学院,新疆乌鲁木齐830046
【正文语种】中文
【中图分类】TS197
【相关文献】
1.生态家用纺织品的检测方法——pH值及甲醛含量的检测
2.浅谈婴幼儿用品甲醛含量检测方法r——以新疆检测数据为例
3.食品中甲醛含量的检测方法研究进展
4.
食品中甲醛含量的检测方法研究进展5.基于气相色谱仪的室内甲醛污染含量检测方法研究
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱法测定纺织品中痕量释放甲醛
侯晋;王华;申晓萍;洪华
【期刊名称】《化工时刊》
【年(卷),期】2002(016)004
【摘要】建立了用水萃取出纺织品中痕量释放甲醛,经由2,4-二硝基苯肼衍生化后,用氢焰离子化检测器和电子捕获检测器测定的衍生气相色谱法.两种方法的检测限均为0.02μg/mL,当加入量为10μg时(n=5),变异系数分别为3.91%和3.86%,平均回收率分别为98.7%和98.9%.
【总页数】4页(P45-48)
【作者】侯晋;王华;申晓萍;洪华
【作者单位】南通出入境检验检疫局,南通,226005;南通出入境检验检疫局,南通,226005;南通出入境检验检疫局,南通,226005;南通出入境检验检疫局,南
通,226005
【正文语种】中文
【中图分类】TQ2
【相关文献】
1.衍生气相色谱法测定啤酒中痕量甲醛 [J], 王华;张爱平;王红卫;张文国;方禹之
2.衍生气相色谱法测定纺织品中的游离甲醛 [J], 顾娟红;朱振华;陈军;柳艳
3.纺织品中游离甲醛的气相色谱-质谱法测定 [J], 陈军
4.气相色谱法测定水中痕量甲醛 [J], 张玉华;陈珩
5.衍生气相色谱法测定纺织品痕量释放甲醛 [J], 侯晋;申晓萍
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
[作者简介] 李锋格(1965-),男,硕士,高级工程师,主要从事食品、农产品、动物源性食品中农兽药残留检测工作。
【化学测定方法】衍生气相色谱法测定婴幼儿服装甲醛含量李锋格,姚伟琴,曹青,朱新,朱慧萍(新疆出入境检验检疫局技术中心,乌鲁木齐 830063)[摘要] 目的:建立衍生气相色谱法测定婴幼儿服装甲醛含量的分析方法。
方法:样品用水萃取,2,4二硝基苯肼(DN 2PH )衍生,气相色谱电子捕获检测器测定,外标法定量。
结果:样品加标平均回收率为9112%～10014%,相对标准偏差(RSD )为114%～418%。
结论:实验结果表明,该方法简便、快速、灵敏、准确、检出限低,适合婴幼儿服装甲醛含量的测定。
[关键词] 婴幼儿服装;衍生;气相色谱;甲醛[中图分类号] O65717+1 [文献标识码] A [文章编号] 1004-8685(2009)01-0056-02D eter m i n a ti on of forma ldehyde con ten t i n i n fan ts cloth i n g by der i va ti on ga s chroma togra 2phyL i Feng 2ge,Yao W ei 2qin,Cao Q ing,Zhu X in,Zhu Hui 2ping(Xinjiang Entry -Exit I ns pecti on and Quarantine Bureau of the Peop le ′s Republic of China,U ru mqi 830063,China )[Abstract] O bjecti ve:A method f or deter m inati on of the f or maldehyde content in infants cl othing by derivati on gas chr omat og 2raphy has been devel oped 1M ethods:Samp les were extracted with water and the extracts were derivated by 2,4-dinitr opheny 2hydrazine (DNPH )and analyses can be perf or med using gas chr omat ography by electr on cap ture detect or (EC D )1External stand 2ards were used f or quantitative deter m inati on 1Results:The recoveries and relative standard deviati onswere 9112%～10014%and 114%～418%,res pectively 1Conclusi on:The results showed that the method is si m p le,quick,sensitive and accurate 1It is suit 2able for deter m inati on of the f or maldehyde content in infants cl othing 1[Key words] I nfants cl othing;Derivati on;Gas chr omat ography;For maldehyde 甲醛(f or maldehyde )是一种无色,有强烈刺激性气味的气体。
易溶于水、醇醚。
甲醛在常温下是气态,在室温时极易挥发。
甲醛为较高毒性的物质,具有强烈的致癌和促癌作用。
甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。
衣物中如存在过量甲醛,会随着穿着过程逐渐释放,通过人体的皮肤和呼吸道对人体产生危害,特别是容易刺激儿童的皮肤和呼吸道,长时间穿着对婴幼儿和儿童的身体健康不利。
我国的强制性标准G B18401-2003[1]《国家纺织品基本安全技术规范》对婴幼儿服装甲醛含量做出了严格的规定,规定婴幼儿服装甲醛含量不得高于20mg/kg 。
纺织品甲醛含量的测定标准是G B /T291211-1998[2],该标准使用乙酰丙酮比色法来测定纺织品甲醛含量,该方法的检测限为20mg/kg,在对婴幼儿服装添加20mg/kg 的回收率测试的试验中发现,回收率偏高,方法重现性差。
该法灵敏度较低,仅适用于较高浓度甲醛的测定,并且易产生假阳性结果。
因此有必要开发一种更加灵敏实用的方法来准确测定婴幼儿服装甲醛含量。
本研究在文献的基础上[3],利用衍生气相色谱法测定婴幼儿服装甲醛含量,采用G B /T291211-1998方法提取婴幼儿服装中甲醛,提取液加入2,4二硝基苯肼(DNPH )衍生,用正己烷萃取衍生物,气相色谱电子捕获检测器测定。
回收率试验结果表明,本方法准确可靠。
1 材料与方法111 仪器和试剂Agilent6890N 气相色谱仪(Agilent 公司),带ECD,配备7683自动进样器和增强型化学工作站。
正己烷:色谱纯;水为超纯水;5g/L 2,4-二硝基苯肼(DNPH )溶液:称取015g 2,4-二硝基苯肼溶解于3m l 浓硫酸(分析纯)中,用蒸馏水稀释,冷却后定容至100m l,过滤后备用;甲醛标准溶液:100mg/L (国家环保总局标准样品研究所),使用前根据检测要求稀释成相应的标准工作溶液。
112 色谱条件DB -1毛细管色谱柱,30m ×0125mm ×0125μm (膜厚),分流/不分流进样口,进样口温度260℃,脉冲分流进样,分流比5:1;载气:高纯氮气(纯度991999%),流速110m l/m in;程序升温:70℃保留1m in,以100℃/m in 升至240℃,保留713m in,全部程序时间1010m in;EC D 温度320℃,补偿气:氮气,流速为60m l/m in;自动进样,进样量1μl 。
113 标准曲线的制作分别准确吸取10μg/m l 甲醛标准溶液5、25、50、100、250、500μl 于10m l 具塞试管中,加水至5m l,然后按114自“加入014m l 5g/L 2,4-二硝基苯肼……”起操作。
当婴幼儿服装取样量为1100g 和100m l 水提取时,分别相当于1、5、10、20、50、100mg/kg 甲醛含量。
以甲醛含量为横坐标(X ),相对应的峰面积为纵坐标(Y )得出回归方程:Y =79713X -166718,r =0199816。
114 样品处理准确称取1100g 婴幼儿服装样品于250m l 具塞三角瓶,准确加入100m l 水,置40℃水浴中,振荡提取60m in,过滤后准确移取5m l 于10m l 具塞试管中,加入014m l 5g/L 2,4-二硝基苯肼,放入60℃烘箱避光反应10m in,加5m l 正己烷,置混匀器上混合1m in,4000r pm 离心10m in,取上层正己烷溶液(约115m l )于样品瓶中,供气相色谱分析。
2 结果与讨论211 衍生时间选择选取浓度为10μg/m l 的甲醛标准溶液,加入014m l 5g/L 2,4-二硝基苯肼,放入60℃烘箱避光反应,加入5m l 正己烷萃取衍生物,研究衍生时间对测定的影响。
结果表明,反应时间5m in 后甲醛浓度无显著变化,见表1,最终选择衍生时间为10m in 。
表1 衍生反应时间实验测定结果反应时间5min 10m in 15m in 20min 25min 30min 35min 40m in 测定值1100001972019800197001964110020199911014212 正己烷体积的确定选取浓度为10μg/m l 的甲醛标准溶液,加入014m l5g/L 2,4-二硝基苯肼,放入60℃烘箱避光反应10m in,加入不同体积的正己烷萃取衍生物,研究正己烷体积对测定的影响。
结果表明,甲醛浓度随着正己烷体积的增加而增加,正己烷体积为5m l 后无显著变化,见图1,最终选择正己烷体积为5m l。
图1 正己烷用量条件实验213 样品色谱图甲醛衍生物2,4-二硝基苯腙萃取液气相色谱图(GC -ECD )见图2,2,4-二硝基苯腙的保留时间为61451m in。
图2 甲醛衍生物2,4-二硝基苯腙萃取液气相色谱图(GC -ECD )214 方法的检出限、精密度和回收率以婴幼儿服装为样品,分别添加不同浓度的标准溶液,做3个水平加标回收试验。
按前述方法进行样品的提取和气相色谱分析,测定添加回收率。
测定结果列于表2,结果表明,在3个水平添加回收率为9112%～10014%,符合有关标准的要求;测定结果的精密度(以相对标准偏差RSD 计)为114%～418%,说明本方法是准确可靠的。
方法的检出限(LOD )以S/N ≥3计算,本方法的检出限为0105mg/kg 。
表2 回收率和精密度结果(n =4)加入量(mg/kg )回收值(mg/kg )平均回收率(%)相对标准偏差(%)5415、419、414、415911541810911、910、913、9119112114202013、2016、1817、2017100144163 结论本文建立了衍生气相色谱法测定婴幼儿服装甲醛含量的分析方法。
5、10、20mg/kg 加标平均回收率为9112%～10014%,相对标准偏差(RSD )为114%～418%,方法检出限(LOD )为0105mg/kg 。
实验结果表明,该方法简便、快速、灵敏、准确、检出限低,适合婴幼儿服装甲醛含量的测定。
[参考文献][1]G B18401-20031国家纺织品基本安全技术规范[S]1[2]G B /T291211-20031纺织品甲醛的测定第1部分:游离水解的甲醛(水萃取法)[S]1[3]张爱平,王华,张文国,等1衍生气相色谱法快速测定食品包装材料甲醛[J ]1分析科学学报,2007,23(1):91-941(收稿日期:2008-11-03)。
