室内空气中甲醛的取样及测定AHMT分光光度法

1 甲醛的测定方法 甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等，此处仅就其中的一些主要方法介绍如下： 1.分光光度法 分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、ＡＨＭＴ法等几种。 1.1乙酰丙酮法 乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后，412nm下进行分光光度测定。 此法最大的优点是操作简便，性能稳定，误差小，不受乙醛的干扰，有色溶液可稳定存在12hr，；缺点是灵敏度较低，最低检出浓度为0.25mg/L，仅适用于较高浓度甲醛的测定；方法缺点是反应较慢，需要约60min；SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。该方法非常传统，应用极为广泛。 1.2变色酸法(CTA法) 变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物，该化合物最大吸收波长在580nm处，可用分光光度法进行分析测定。改变变色酸浓度和采用不同的采样手段，可满足不同浓度甲醛检测需要。用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L；用1％亚硫酸钠溶液吸收甲醛，变色酸浓度改为5％，方法更稳定、更灵敏。该法的优点是操作简便、快速灵敏；缺点是在浓硫酸介质中进行，不易控制，且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。 1.3酚试剂法 酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，颜色深浅与甲醛含量成正比，该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰；反应受温度限制，室温低于15，显色不完全，20～35时15min显色最完全，放置4小时，吸收情况稳定不变。 1.4副品红法(PRA) 副品红法原理是在甲醛存在下，亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物，其最大吸收峰在570nm处，检测限为50μg/L。本法的优点是简便灵敏，其它醛和酚不干扰测定；缺点是褪色快，灵敏度不高，易受温度影响，使用了有毒的汞试剂，而且生色化合物需要至少60min才能达到稳定的吸收。使用流动注射技术，可消除分光光度法显色慢、灵敏度低和稳定性差的缺点。 1.5AHMT法 AHMT法原理是甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，3－三氮杂茂（AHMT）在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂[4,3-ｂ]-Ｓ-四氮杂苯紫红色化合物,比色定量。该方法优点是抗干扰能力强，对乙酰丙酮法、MBTH法及副品红法干扰严重的六胺对此测定方法无干扰，因此，该法是测定树脂交联过程释放甲醛的有效方法；灵敏度较高，最低检出限为0.01mg/m3，较适宜与一般情况下室内空气的检测；缺点是颜色随时间逐渐加深，要求标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一，在显色体系最大吸收波长550nm测定，Co2+、Cu2+干扰测定。 1.6 溴酸钾－次甲基蓝法 溴酸钾－次甲基蓝法原理是在酸性介质中，甲醛可促进溴酸钾氧化次甲基蓝反应，降低体系吸光度的特点来快速测定甲醛含量。次甲基蓝在665nm处有最大吸收峰，在H2SO4介质中加入KBrO3能使其吸收峰微降，而再加入甲醛后，其吸光度会显著 2

室内空气监测技术A.1 范围本附录规定了室内空气监测时的选点要求、采样时间和频率、采样方法和仪器、室内空气中各种参数的检验方法、质量保证措施、测试结果和评价。

A.2 选点要求A.2.1 采样点的数量：采样点的数量根据监测室内面积大小和现场情况而确定，以期能正确反映室内空气污染物的水平。

原则上小于50m2的房间应设（1～3）个点；50m2～100m2设（3～5）个点；100m2以上至少设5个点。

在对角线上或梅花式均匀分布。

A.2.2 采样点应避开通风口，离墙壁距离应大于0.5m。

A.2.3 采样点的高度：原则上与人的呼吸带高度相一致。

相对高度0.5m～1.5m之间。

A.3 采样时间和频率年平均浓度至少采样3个月，日平均浓度至少采样18h，8h平均浓度至少采样6h，1h平均浓度至少采样45min，采样的时间应涵盖通风最差的时间段。

A.4 采样方法和采样仪器根据污染物在室内空气中存在状态，选用合适的采样方法和仪器，用于室内的采样器的噪声应小于50dB（A）。

具体采样方法应按各个污染物检验方法中规定的方法和操作步骤进行。

A.4.1 筛选法采样：采样前关闭门窗12h，采样时关闭门窗，至少采样45min。

A.4.2 累积法采样：当采用筛选法采样达不到本标准要求时，必须采用累积法（按年平均、日平均、8h平均值）的要求采样。

A.5 质量保证措施A.5.1 气密性检查：有动力采样器在采样前应对采样系统气密性进行检查，不得漏气。

A.5.2 流量校准：采样系统流量要能保持恒定，采样前和采样后要用一级皂膜计校准采样系统进气流量，误差不超过5%。

采样器流量校准：在采样器正常使用状态下，用一级皂膜计校准采样器流量计的刻度，校准5个点，绘制流量标准曲线。

记录校准时的大气压力和温度。

A.5.3 空白检验：在一批现场采样中，应留有两个采样管不采样，并按其他样品管一样对待，作为采样过程中空白检验，若空白检验超过控制范围，则这批样品作废。

试点论坛shi dian lun tan360浅析室内装修空气中甲醛含量的测定方法◎张聪 毛浩辉 陈涛摘要：随着人们对装修后室内空气质量关注度的提高，室内空气中甲醛含量检测的需求也越来越大。

甲醛检测的方法有很多种，比如酚试剂分光光度法、AHMT 法、乙酰丙酮分光光度法、气相色谱法等。

上述方法各有优缺点，但它们共同的缺点是操作方面的问题。

实验室内通常用到的方法是酚试剂分光光度法、AHMT法、乙酰丙酮分光光度法。

关键词：甲醛；酚试剂分光光度法；AHMT法在物质条件越来越好的今天，大家对所居住的室内环境要求也越来越高，一般在置换新房后都会花大价钱来进行豪华地装修，为了更好地居住，人们通常会添置各种木制家具，各种好看的内饰物，所以就会导致新房室内污染问题越来越突出。

其中，以甲醛污染最为常见。

如果长期居住在甲醛含量高的环境中，有可能会导致人体有呼吸道疾病，尤其是家里有孕妇、儿童等敏感人群的话，则会对人体健康产生更加大的影响。

因此，我们在装修完新房后一定要在甲醛检测合格后入住，确保室内环境的安全。

一、装修后室内空气中甲醛产生的原因和所带来的影响由于我国人造板材工业发展比较晚，生产工艺、技术水平都有待提高。

在早期的装修过程中装修人员一般会大量使用人造板材，而多数人造板材厂在生产人造板材过程中会使用脲醛树脂作为胶粘剂，甲醛就存在于脲醛树脂中。

甲醛本身是一种无色，有刺激性气味，易溶于水的气体，它不仅具有致癌性和致基因突变性，还具有生殖毒性。

室内环境中甲醛含量高所带来的影响：主要有会引起人体眼睛、鼻子、咽喉部等娇弱的部位感觉不适，特别是孕妇、儿童等敏感人群更加需要注意室内环境污染。

二、室内空气中测定甲醛含量的方法（一）酚试剂分光光度法原理是空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中氧化反应生成一种稳定的化合物，再通过分光光度计测定数值。

酚试剂法的吸收液为反应物酚试剂的一种，显色剂是硫酸铁铵溶液，显色波长是630nm，干扰物质主要是二氧化硫。

室内空气中甲醛的两种分析方法对比摘要：为了对从业人员在选用分析方法时有所帮助，本文对4-氨基-3-联氨-5-疏基-1,2,4三氮杂茂（AHMT）分光光度法和酚试剂（MBTH）分光光度法做了对比试验，分别从方法原理、试剂设备、灵敏度、精密度、准确度等方面进行比较，并对两种方法有无显著性差异进行了分析。

结果表明，两种方法结果无显著性差异，精密度和准确度均能满足检测要求。

MBTH法对甲醛的特异性和选择性更优。

MBTH法的斜率稳定可靠，而AHMT法的斜率易受AHMT试剂产地、气泡等影响。

对样品保存的稳定程度AHMT法比MBTH法更好，但MBTH法试验过程相对繁琐。

关键词：AHMT分光光度法；MBTH法；甲醛；对比试验Comparison of two analytical methods for formaldehyde in indoorairYe LusiAbstract：In order to be helpful to practitioners in the selection of analytical methods, this paper compared the 4-amino-3-hydrazine -5-hydrophobic -1,2,4 tritazene spectrophotometry and phenol reagent (MBTH) spectrophotometry, respectively from the principle of the method, reagent equipment, sensitivity, precision, accuracy and other aspects of comparison. The difference between the two methods is also analyzed. The results show that there is no significant difference between the two methods, and the precision and accuracy can meet the detection requirements. MBTH method has better specificity and selectivity for formaldehyde. The slope of MBTH method is stable and reliable, while the slope of AHMT method is easily affected by theorigin of AHMT reagent and bubbles. AHMT method is better than MBTHmethod in the stability of sample preservation, but the TEST processof MBTH method is relatively complicated.Keywords：AHMT spectrophotometry;MBTH method;formaldehyde;Contrast test引言甲醛是无色、有刺激性的气体，作为较高毒性的物质，在我国有毒化学品优先控制名单上位居第二，已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸性物质[1]。

大气检测甲醛标准本文档旨在提供关于大气中甲醛检测的标准和规范。

具体内容包括：检测方法、检测指标、检测标准、检测周期、检测仪器、检测位置和检测报告。

1.检测方法对于大气中甲醛的检测，主要采用以下方法：1.1酚试剂分光光度法：该方法是一种常规的大气甲醛检测方法,其原理是根据甲醛与酚试剂反应后生成的一种蓝绿色化合物，在波长630nm处进行比色测定。

1.2AHMT分光光度法：该方法也是一种常用的甲醛检测方法，其原理是根据甲醛与AHMT试剂反应后生成的一种紫红色化合物，在波长588nm处进行比色测定。

1.3光电光度法：该方法是一种快速且灵敏的甲醛检测方法，其原理是根据甲醛与特定的光电活性物质反应后，引起光电流的变化，从而测定甲醛浓度。

2.检测指标在大气甲醛检测中，需要关注以下指标：2.1甲醛浓度：这是最重要的指标，通常以毫克/立方米（mg∕m 3）或微克/立方米（Ug∕m3）为单位表示。

1.2气态甲醛的时间加权平均浓度（TWA）：该指标表示在一段时间内，甲醛的平均浓度，以评价长期暴露的风险。

1.3甲醛的高浓度出现频率和持续时间：该指标可帮助评估在特定时间段内，甲醛浓度超标的情况。

3.检测标准根据国家相关法规和标准，大气甲醛的检测标准如下：3.1《室内空气质量标准》(GB/T18883-2002)：规定了室内空气中甲醛的浓度限值，即不得超过0.Img∕m3o4.2《工业企业设计卫生标准》(GBZ1-2010)：规定了工作场所中甲醛的浓度限值，即不得超过0.5mg∕m3o4.检测周期根据实际情况和需要，大气甲醛的检测周期可以灵活设置。

一般而言，对于室内空气质量，建议至少每季度检测一次；对于工作场所，建议至少每月检测一次。

如出现异常情况，应立即进行检测。

5.检测仪器进行大气甲醛检测时，需要使用专业的检测仪器。

这些仪器应具备以下特点：5.1灵敏度高：能够检测低浓度的甲醛。

5.2稳定性好：测得的数据重复性好、精度高。

空气中甲醛检测方法酚试剂分光光度法文稿归稿存档编号：[KKUY-KKIO69-OTM243-OLUI129-G00I-FDQS58-空气中甲醛-----酚试剂分光光度法1．原理空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物,根据颜色深浅,比色定量.2．仪器设备2.1气泡采样管(5)或多孔玻板采样管；2.2 QC-2A大气采样(2)仪或TMP1500电子控时采样器；2.3 10mL具塞比色管(10)；2.4 723型可见.3．药品试剂本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水,所用试剂纯度均为分析纯.3.1吸收原液(C(MBTH)=0.001g/mL)：称量0.050g酚试剂(MBTH),用水溶解后稀释至50mL(贮于冰箱中可稳定三天).3.2吸收液(C(MBTH)=0.00005g/mL)：量取5 mL吸收原液,用水稀释至100mL(采样时,临用现配).3.3 0.1mol/L盐酸：量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=12mol/L)8.33mL,用水稀释至1000mL.3.4 1%硫酸铁铵溶液：称量1.0g硫酸铁铵,用0.1mol/L盐酸溶解后稀释至100mL.3.5碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L)：以下两种方法二选其一,若有可能,则优先采取3.5.2的方法.40g碘化钾,溶于25mL水中,加12.7g碘,用水溶解后稀释至1000mL(移入棕色瓶中,暗处贮存)；3.6 1mol/L氢氧化钠溶液：称量40g氢氧化钠,用水溶解后稀释至1000mL.3.7 0.5mol/L硫酸溶液：量取浓硫酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=18mol/L)28mL,缓慢加入水中,冷却后用水稀释至1000mL.3.8硫代硫酸钠标准溶液(C(Na2S2O3)=0.1000mol/L)：外购试剂(BR(Na2S2O3)浓度C摩(mol/L)见说明书).3.9 0.005g/mL淀粉溶液：称量0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状后,加入100mL沸水,并煮沸2~3min至溶液透明(标定时,临用现配).3.11甲醛标准溶液(C(HCOH)=1μg/mL)(分析时,临用现配)：以下两种方法二选其一,若有可能,则3.12甲醛标准样品：精确量取外购甲醛标准样品1.00mL,加1.25mL吸收原液,用水稀释至25mL,(BY(HCHO)浓度C(mg/L)见说明书).4．采样4.1用一个内装5mL吸收液的气泡吸收瓶或多孔玻板吸收瓶,接上QC-2 A型大气采样仪或TMP1500型电子控时采样器,一般以0.5L/min流量采气10L,并记录采样点的温度(t,℃)和气压(p,kPa),按6.3计算标准状态下的采样体积V0,具体参见作业指导ADT/OG011-B.0-2007 室内环境污染物大气采样与验收的要求.4.2采样后的样品在室温下,于24h内按5.3.15．操作步骤5.1甲醛标准贮备溶液的标定(碘量法)5.1.1精确量取20.00mL待标定的甲醛标准贮备溶液,置于250mL碘量瓶中.0.005g/mL淀粉溶液继续滴定至恰使蓝色褪去为止,并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V2-1,mL).5.2标准曲线的绘制1cm比色皿,以水作为参比调100%T,测定各管溶液的吸光度Am(m=0,1, 2,…8).表1 甲醛标准系列管号 0 1 2 3 4 5 6 7 8标准溶液,mL 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50 2.00吸收液,mL 5.0 4.9 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.5 3.0质量浓度,μg/mL 0 0.02 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.30 0.40 (注：甲醛标准曲线斜率的影响因素①标准溶液的配制：稀释倍数越低,斜率越高；②制备标准系列：先加吸收液后加甲醛标准溶液,然后立即混匀；③环境条件(温度、湿度与气压)：温度越高、湿度越高、气压越大,斜率越高；④移液管移液的操作：要统一(自上而下准确放量或准确量取后放下),且移液前用溶液润洗3次；⑤配制溶液的操作：先用容量瓶定容(双眼平视溶液凹液面底部与容量瓶刻度线相切,且内壁上不能挂水珠),再充分摇匀；⑥系统误差：在重复条件下对同一测量进行无限多次测量所得结果的平均值与被测量的真值之差；⑦随机误差：测量结果与在重复性条件下对同一测量进行无限多次测量所得结果的平均值之差.)5.3样品的测定6．结果计算6.1甲醛标准储备溶液浓度的计算公式：C=(V1-V2)×C摩×15/20C—甲醛标准储备溶液的质量浓度,mg/mL；V1—试剂空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL,V1=(V1-1+V1-2)/2；V2—甲醛标准储备溶液消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL,V1=(V2-1+V2-2)/ 2；C摩—硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度,mol/L；15—甲醛的当量；20—所取甲醛标准储备溶液的体积,mL.6.2标准曲线回归方程的表达式：Ym=KXm+B,R=…横坐标Xm—甲醛的质量浓度Cm(m=0,1,2…8),μg/mL；纵坐标Ym—吸光度Am(m=0,1,2…8)；K—回归方程的斜率,吸光度×mL/μg；B—回归方程的截距,吸光度；R—回归方程的回归系数(若R<0.999,重复5.2.16.3标准状态下采样体积的计算公式：V0=Vt×[T0/(T0+t)]×P/P0V0—标准状态下的采样体积,L；Vt—采样体积(为校准流量υ校(L/min)与采样时间t(min)的乘积：Vt=υ校×t),L；T0—标准状态下的绝对温度,273K；t—采样点的气温,℃；P0—标准状态下的大气压,101kPa；P—采样点的大气压力,kPa.6.4样品浓度的计算公式：Cn=(An-A0)×Bc×V×κ/V0Cn —空气中甲醛的质量浓度(n=1,2,3…),mg/m3；An—样品溶液的吸光度(n =1,2,3…)；A0—试剂空白的吸光度；V —甲醛吸收液的体积(一般为5m L),mL；V0—由6.3计算的标准状态下的体积,L.7．备注7.1测量范围：5mL样品溶液中含0.1~1.5μg甲醛(当标准采样体积为10 L时,可测浓度范围为0.01~0.15mg/m3).7.2灵敏度：5mL吸收液中含有1μg甲醛,吸光度A约为0.357(即约为2. 80μg/吸光度).7.3检测下限(MDL)：0.1μg/5mL甲醛(当采样体积为10L时,最低检出浓度为0.01mg/m3).7.4干扰和排除：20μg酚、2μg醛以及二氯化氮对本法无干扰；二氧化硫共存时,使测定结果偏低,因此对二氧化硫干扰不可忽视,可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器,予以排除.7.5方法的精密度(再现性)：当样品中甲醛含量为0.1,0.6,1.5μg/5mL 时,重复测定的变异系数分别为5％、5％、3％.7.6方法的准确度(回收率)：当样品中甲醛含量0.4～1.0μg/5mL时,样品加标准样品的回收率为93％～101％.相关文件GB 50325-2001 民用建筑工程室内环境污染物控制规范6.0.6(2006年版) GB/T 18204.26-2000 公共场所空气中甲醛测定方法酚试剂分光光度法B R(HCHO) 甲醛标准溶液证书BY(HCHO) 环境标准样品证书-甲醛根据室内环境质量及检测标准中的检测环境要求,目前在测定甲醛常采用以下6种检测方法,分别是： 1、测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法,本法使用与树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气以及做医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定.测量范围在0.5~800mg/m3. 2、测定居住区和公共场所空气大气中甲醛浓度的AHMT(4-氨基-3-联氮-5-硫基-1,2,4-三氮杂茂)分光光度法.测量范围为0.01~0.16mg/m3. 3、适用于公共场所空气中甲醛浓度的酚试剂（MBTH）分光光度法,测量范围为0.01~0.15mg/m3.4、气相色谱法5、用于测定纺织品中游离甲醛含量的水萃取法.适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品.6、用于测定纺织品中释放的甲醛含量的蒸气吸收法.适用为游离甲醛含量为20mg/kg到35 00mg/kg之间的纺织品. 目前,甲醛气体的检测方法按精确度划分,大致可分为两种,其一种为精密度测定法（仪器分析法）,包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法（HPLC）,气相色谱法（DNPH-GC法）及分光光度法等；其二为简易测定法,该法主要用于快速检测,其精确度要求不高.主要有电法学方法,可以显示测定数据,以及检测管方式和测定纸方式,即通过检测气体与指示剂发生法学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度.如何去除家中有甲醛或其它各种异味时,怎么办环保专家为您居家清洁支招———■300克红茶泡入两脸盆热水中,放在居室内,并开窗透气,48小时内室内甲醛含量将下降90％以上,刺激性气味基本消除.■购买800克颗粒状活性碳除甲醛.将活性碳分成8份,放入盘碟中,每屋放两至三碟,72小时可基本除尽室内异味.■准备400克煤灰,用脸盆分装后放入需除甲醛的室内,一周内可使甲醛含量下降到安全范围内.以上方法同样适用于装修完没有异味的家庭,因为有些有害物是无色无味的,多一分清洁,就多一分安全. ■把泡过的茶叶,放在冰箱内部,即可达到除臭作用.若是没有茶叶,也可将柠檬或柳丁切开,只要半小块便能达到功效.此外,以沾有啤酒的抹布擦拭冰箱内部,异味也会消除. ■在家庭的卫生间里摆放绿色植物,可以达到调节空气,消除异味的功效.最好在窗口养上一盆绿植,或者放上花瓶,插三五朵花,可以带来清新怡人的感觉. 植物吸收法： 1.具有吸收甲醛作用的植物,如吊兰、芦荟、龙舌兰、虎尾兰等； 2.具有吸收苯作用的植物,如长青藤、铁树等； 3.具有吸收三氯乙烯作用的植物,如万年青、雏菊、龙舌兰等； 4.具有吸收二氧化硫作用的植物,如月季、玫瑰等； 5.具有吸尘作用的植物,如桂花； 6.具有杀菌作用的植物,如薄荷.。