室内空气中甲醛的取样与测定——AHMT分光光度法
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文章编号:1006-446X(2006)02-0017-06分光光度法测定甲醛赵 晶 范必威(成都理工大学材料与化学化工学院,四川 成都610059)摘 要:重点论述了各种测定甲醛的分光光度法的现状及其改进,目前存在的不足之处及面临问题,同时展望了该法的前景。
关键词:甲醛;分光光度法;吸收剂中图分类号:O657132 文献标识码:A近年来,随着新型室内装修材料、家具、经特殊整理的服装和布料等消费品的生产及使用,甲醛已成为室内空气以及服装织物中的严重污染物之一。
因此,建立对甲醛高灵敏度的新的分析方法,对生命科学和环境科学的发展都有重要的意义。
甲醛的分析方法一般采用色谱法或分光光度法,色谱法具有准确、灵敏等特点,但仪器昂贵,不易推广;而分光光度法作为一种经典的方法,可不受外界(经济条件,人员水平等)因素的限制,有其独特的使用价值。
1 方法的发展和改进111 乙酰丙酮分光光度法乙酰丙酮法是测定甲醛较为理想的分析方法,目前在各个领域已得到了广泛的应用。
甲醛气体经水吸收后,在酸性条件下,乙酸2乙酸铵缓冲溶液中,与乙酰丙酮(2,42戊二酮)作用,在沸水浴条件下,迅速生成稳定的黄色化合物,其颜色深度与含量成正比,在波长413nm处测定其吸光度值。
此法的优点是不受乙醛的干扰,当酚为15mg,乙醛为3mg以下时,不干扰测定。
而且方法简便,稳定性好,误差小,比色液可稳定12h不变。
检出限为0125mg/L。
缺点是生成稳定的生色物质需要约60min的诱导期,另外,该法在含S O2的环境中测定有一定的影响,使用NaHS O3作为保护剂则可以消除,四氯络汞酸胺为吸收液也可以消除[1]。
最近,RODRIG UEZ等[2]发展了乙酰丙酮法,采用停流技术,将其诱导期缩短为3min,可以快速完成测定。
所用的乙酰丙酮显色剂不但有良好的选择性,准确度高,操作安全简便,价格也便宜,还能保持在较长时间内连续使用。
但灵敏度较低,当采样体积为015~1010L时,最低检出质量浓度为015mg/m3,而《室内空气质量标准》中规定甲醛的标准值为0108mg/m3,因此本法仅在确定室内空气中甲醛质量浓度大于015mg/m3时才适用,若质量浓度小于015mg/m3采用此法则无法进行室内空气质量的评价。
检测认证AHMT法测定室内空气甲醛含量及不确定度评价■ 徐辅明 卞伟鸣(江苏省建筑工程质量检测中心有限公司)摘 要:人们对室内环境尤其是甲醛对人体健康影响越发关注,准确的甲醛测量十分必要。
本文根据GB/T 18204.2-2004《公共场所卫生检验方法 第2部分:化学污染物》AHMT法测定甲醛,计算了重复测量、标准物质、量具、标准曲线、采样器等带来的不确定度,最后计算出扩展不确定度。
通过比较分析,得出器具和采样器带来的不确定度对实验影响较大,是实验室重点关注对象。
关键词:甲醛,AHMT法,不确定度评价DOI编码:10.3969/j.issn.1002-5944.2023.12.026Uncertainty Evaluation of Formaldehyde Content in Indoor Air UsingAHMT MethodXU Fuming BIAN Weiming(Jiangsu Testing Center for Quality of Construction Engineering Co., Ltd.)Abstract: People pay more and more attention to the indoor environment, especially the impact of formaldehyde on human health, accurate formaldehyde measurement is very necessary. In this paper, formaldehyde is determined by AHMT method according to GB/T 18204.2-2004, Examination methods for public places-Part 2: Chemical pollutants. The uncertainty caused by repeated measurement, reference material, measuring tool, standard curve and sampler is calculated. Finally, the extended uncertainty is calculated. Through comparative analysis, it is concluded that the uncertainty brought by the apparatus and sampler has great influence on the experiment, which is the focus of the experiment.Keywords: formaldehyde, AHMT method, uncertainty随着生活水平的提高,人们对室内环境越发关注,甲醛是导致环境污染的重要的有毒化学物质之一。
甲醛测定的测定方法主要有分光光度法甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等1.分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。
1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后,412nm下进行分光光度测定。
此法最大的优点是操作简便,性能稳定,误差小,不受乙醛的干扰,有色溶液可稳定存在12hr,;缺点是灵敏度较低,最低检出浓度为0.25mg/L,仅适用于较高浓度甲醛的测定;方法缺点是反应较慢,需要约60min;SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。
该方法非常传统,应用极为广泛。
1.2变色酸法(CTA法)变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,该化合物最大吸收波长在580nm处,可用分光光度法进行分析测定。
改变变色酸浓度和采用不同的采样手段,可满足不同浓度甲醛检测需要。
用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L;用1%亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,方法更稳定、更灵敏。
该法的优点是操作简便、快速灵敏;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。
1.3酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。
方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰;反应受温度限制,室温低于15,显色不完全,20~35时15min显色最完全,放置4小时,吸收情况稳定不变。
1.4副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物,其最大吸收峰在570nm处,检测限为50μg/L。
影响AHMT法测甲醛标准曲线斜率的主要影响因素探究摘要:《民用建筑工程室内环境污染控制标准》(GB50325-2020)已于2020年1月16日发布,8月1日正式实施。
此次修订将民用建筑室内空气中甲醛检测方法由酚试剂分光光度法变更为AHMT分光光度法。
标准实施近两年,依然有不少检测人员困惑于标准曲线不符合GB/T 16129之8.1、8.4的要求。
为提高检测结果的准确性,本文从实验室环境温度、显色反应时间等方面对影响AHMT法测甲醛标准曲线斜率高低的主要因素进行了实验探究。
关键词:AHMT法测甲醛标准曲线斜率;实验室环境温度;显色反应时间引言随着《民用建筑工程室内环境污染控制标准》(GB50325-2020)的实施,民用建筑室内空气中甲醛检测方法变更为AHMT分光光度法(以下简称AHMT法)。
AHMT法测甲醛排除了乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、苯(甲)醛、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯的影响及大气中共存的二氧化氮和二氧化硫测定的干扰。
使民用建筑室内空气中甲醛检测更准确、更科学。
标准实施近两年,依然有不少检测人员困惑于标准曲线不符合GB/T 16129之8.1、8.4的要求,亦即AHMT法标准曲线斜率最好在0.169~0.181之间。
本文经反复实验发现:实验室环境温度、缩合及显色反应时间等方面对AHMT法测甲醛标准曲线斜率高低有一定的影响。
1、原理空气中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-疏基-1,2,4-三氮杂茂(简称AHMT)在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成6-疏基-5-三氮杂茂〔4,3-b〕-S-四氮杂苯紫红色化合物,其色泽深浅与甲醛含量成正比。
反应式如下:从原理上分析,这是一个甲醛与AHMT的有机缩合反应,外加一个有机化合物被高碘酸钾氧化的反应。
有机化学反应最常见的两个特点:一是易出现副反应(方法特性所决定,本实验不讨论!),二是反应速度相对较慢,对温度敏感;反应时间越长,环境温度越高,则反应进行的越彻底(溶液颜色越深)。
精心整理空气中甲醛检测方法-----酚试剂分光光度法
1.原理
空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物,根据颜色深浅,比色定量。
2
2.1
2.2
2.3
2.4723
3.药品试剂
本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水,所用试剂纯度均为分析纯。
3.1吸收原液(C(MBTH)=0.001g/mL):称量0.050g酚试剂(MBTH),用水溶解后稀释至50mL(贮于
冰箱中可稳定三天)。
3.2吸收液(C(MBTH)=0.00005g/mL):量取5mL吸收原液,用水稀释至100mL(采样时,临用现配)。
3.30.1mol/L盐酸:量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×
至
3.41%
3.5
40g
3.61mol/L氢氧化钠溶液:称量40g氢氧化钠,用水溶解后稀释至1000mL。
3.70.5mol/L硫酸溶液:量取浓硫酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=18mol/L)28mL,缓慢加入水中,冷却后用水稀释至1000mL。
3.90.005g/mL淀粉溶液:称量0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状后,加入100mL沸水,并煮沸
2~3min至溶液透明(标定时,临用现配)。
甲醛测定的测定方法主要有分光光度法甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等1.分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。
1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后,412nm下进行分光光度测定。
此法最大的优点是操作简便,性能稳定,误差小,不受乙醛的干扰,有色溶液可稳定存在12hr,;缺点是灵敏度较低,最低检出浓度为0.25mg/L,仅适用于较高浓度甲醛的测定;方法缺点是反应较慢,需要约60min;SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。
该方法非常传统,应用极为广泛。
1.2变色酸法(CTA法)变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,该化合物最大吸收波长在580nm处,可用分光光度法进行分析测定。
改变变色酸浓度和采用不同的采样手段,可满足不同浓度甲醛检测需要。
用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L;用1%亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,方法更稳定、更灵敏。
该法的优点是操作简便、快速灵敏;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。
1.3酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。
方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰;反应受温度限制,室温低于15,显色不完全,20~35时15min显色最完全,放置4小时,吸收情况稳定不变。
1.4副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物,其最大吸收峰在570nm处,检测限为50μg/L。
空气中甲醛检测方法酚试剂分光光度法1.原理空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物,根据颜色深浅,比色定量。
2.仪器设备2.1气泡采样管 (5) 或多孔玻板采样管;2.2QC-2A 大气采样 (2) 仪或 TMP1500 电子控时采样器;2.310mL 具塞比色管 (10) ;2.4723 型可见分光光度计。
3.药品试剂本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水,所用试剂纯度均为分析纯。
3.1吸收原液 (C(MBTH)=0.001g/mL) :称量 0.050g 酚试剂 (MBTH) ,用水溶解后稀释至 50mL( 贮于冰箱中可稳定三天 )。
3.2吸收液 (C(MBTH)=0.00005g/mL) :量取 5 mL 吸收原液,用水稀释至 100mL( 采样时,临用现配 )。
3.30.1mol/L 盐酸:量取浓盐酸 (C 摩 (mol/L)=C 质 (%) ×ρ总 (g/mL) ×1000/M(g/mol)=12mol/L)8.33mL ,用水稀释至 1000mL 。
3.41%硫酸铁铵溶液:称量 1.0g 硫酸铁铵,用 0.1mol/L 盐酸溶解后稀释至100mL 。
3.5碘溶液 (C(1/2I2)=0.1000mol/L) :以下两种方法二选其一,若有可能,则优先采取 3.5.2 的方法。
3.5.1准确称量 40g 碘化钾,溶于 25mL 水中,加 12.7g 碘,用水溶解后稀释至1000mL( 移入棕色瓶中,暗处贮存 );3.5.2外购试剂进行当量换算:精确量取外购碘溶液V 取(mL)=100/C 摩(mol/L)(BR(1/2I2)浓度 C 摩 (mol/L) 见说明书,C 摩 (mol/L) ≥0.1000mol/L),用水稀释至1000mL( 移入棕色瓶中,暗处贮存 )。
3.61mol/L 氢氧化钠溶液:称量 40g 氢氧化钠,用水溶解后稀释至 1000mL 。
空气中甲醛检测方法-----酚试剂分光光度法1.原理空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物,根据颜色深浅,比色定量。
2.仪器设备2.1气泡采样管或多孔玻板采样管;2.2 QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器;2.3 10mL具塞比色管;2.4 723型可见分光光度计。
3.药品试剂本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水,所用试剂纯度均为分析纯。
3.1吸收原液(C(MBTH)=0.001g/mL):称量0.050g酚试剂(MBTH),用水溶解后稀释至50mL(贮于冰箱中可稳定三天)。
3.2吸收液(C(MBTH)=0.00005g/mL):量取5 mL吸收原液,用水稀释至100mL(采样时,临用现配)。
3.3 0.1mol/L盐酸:量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=12mol/L)8.33mL,用水稀释至1000mL。
3.4 1%硫酸铁铵溶液:称量1.0g硫酸铁铵,用0.1mol/L盐酸溶解后稀释至100mL。
3.5碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L):以下两种方法二选其一,若有可能,则优先采取3.5.2的方法。
3.5.1准确称量40g碘化钾,溶于25mL水中,加12.7g碘,用水溶解后稀释至1000mL(移入棕色瓶中,暗处贮存);3.5.2外购试剂进行当量换算:精确量取外购碘溶液V取(mL)=100/C摩(mol/L)(BR(1/2I2)浓度C摩(mol/L)见说明书,C摩(mol/L)≥0.1000mol/L),用水稀释至1000mL(移入棕色瓶中,暗处贮存)。
3.6 1mol/L氢氧化钠溶液:称量40g氢氧化钠,用水溶解后稀释至1000mL。
3.7 0.5mol/L硫酸溶液:量取浓硫酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=18mol/L)28mL,缓慢加入水中,冷却后用水稀释至1000mL。
AHMT分光光度法测定室内空气中甲醛的试验条件改进研究刘梦迪;姜振军;袁国栋;陈瑶佳;张钰国
【期刊名称】《当代化工研究》
【年(卷),期】2024()3
【摘要】甲醛检测结果的准确性直接关系到人民群众的健康,2020年GB 50325—2020《民用建筑工程室内环境污染控制规范》正式将AHMT分光光度法修改为仲裁法。
目前,有多项研究显示该方法的试验条件会影响到甲醛检测结果的准确性,而且检测的结果与人民群众的健康是息息相关的。
在此基础上,项目组主要通过改进AHMT分光光度法的试验条件,优化试验吸收液的稳定性、显色剂用量、显色剂的反应时间、显色剂的反应温度等影响因素,并验证了检出限、精密度和准确度。
【总页数】3页(P64-66)
【作者】刘梦迪;姜振军;袁国栋;陈瑶佳;张钰国
【作者单位】南京市产品质量监督检验院(南京市质量发展与先进技术应用研究院)【正文语种】中文
【中图分类】X51;O657.3
【相关文献】
1.AHMT分光光度法测定室内空气中甲醛的试验条件优化
2.AHMT与酚试剂法测定室内空气中甲醛及其干扰物的对比研究
3.AHMT分光光度法和酚试剂分光光度法测定民用建筑室内空气中甲醛含量的比较和讨论
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甲醛测定的测定方法中国色谱网(2008-9-23 15:06:46) 文章作者:未知甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等,此处仅就其中的一些主要方法介绍如下:1.分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。
1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后,412nm下进行分光光度测定。
此法最大的优点是操作简便,性能稳定,误差小,不受乙醛的干扰,有色溶液可稳定存在12hr,;缺点是灵敏度较低,最低检出浓度为0.25mg/L,仅适用于较高浓度甲醛的测定;方法缺点是反应较慢,需要约60min;SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。
该方法非常传统,应用极为广泛。
1.2变色酸法(CTA法)变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,该化合物最大吸收波长在580nm处,可用分光光度法进行分析测定。
改变变色酸浓度和采用不同的采样手段,可满足不同浓度甲醛检测需要。
用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L;用1%亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,方法更稳定、更灵敏。
该法的优点是操作简便、快速灵敏;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。
1.3酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。
方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰;反应受温度限制,室温低于15,显色不完全,20~35时15min显色最完全,放置4小时,吸收情况稳定不变。
1.4副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物,其最大吸收峰在570nm处,检测限为50μg/L。
96区域治理CASE作者简介:王成功,生于1995年,本科,研究方向为环境监测及分析。
AHMT 分光光度法和酚试剂分光光度法测定民用建筑室内空气中甲醛含量的比较和讨论上海济原环境技术有限公司 王成功摘要:本文通过对AHMT分光光度法和酚试剂分光光度法测定空气中甲醛含量的采样过程、检出限和灵敏度、抗干扰能力、可操作性及标准甲醛溶液的测定进行比较,发现:AHMT分光光度法对室内空气采样体积大,方法灵敏度高,抗干扰能力强,且能准确测量标准物质浓度,相对于酚试剂分光光度法,更适用民用建筑室内空气中甲醛的检测。
关键词:民用建筑;甲醛;AHMT分光光度法;酚试剂分光光度法中图分类号:TL271+.3文献标识码:A 文章编号:2096-4595(2020)50-0096-0002一、引言随着社会的发展,人们的生活越来越富裕,对生活品质的要求越来越高,同时对家居和办公场所的装修也越来越注意,已经成为一种时尚。
但是由于装饰装修材料和家具的污染物释放,形成了民用建筑中的室内空气污染问题,而甲醛更是造成空气污染的重中之重,甲醛一种常温易挥发的有机化合物,当室内温度高于25摄氏度,甲醛易从民用建筑中的各种装饰装修材料挥发出,特别是人造材料和胶黏剂,如刨花板、胶合板、纤维板、涂料等。
同时甲醛对人体健康的损害较大,当人长期处在甲醛浓度较大的房间时,会吸入甲醛,导致皮肤过敏、咽喉不适或疼痛、气喘等情况出现,甚至时间较长时会导致癌症。
因此国家在发布的强制性标准GB50325-2010(2013版)《民用建筑工程室内环境污染控制规范》中对甲醛的方法进行了规定,为酚试剂分光光度法。
但随着标准的发布和长期执行,检测问题不断出现,国家组织人员对标准进行了修订,于2020年发布并实施了GB50325-2020《民用建筑工程室内环境污染控制标准》,本次修订将甲醛的分析方法由酚试剂分光光度法变更为AHMT 分光光度法。
为此本文对两种方法进行比较和讨论,方便人们更加直观地比较两种甲醛分析方法,更加理解标准的要求。
甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等1.分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。
1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后,412nm下进行分光光度测定。
此法最大的优点是操作简便,性能稳定,误差小,不受乙醛的干扰,有色溶液可稳定存在12hr,;缺点是灵敏度较低,最低检出浓度为0.25mg/L,仅适用于较高浓度甲醛的测定;方法缺点是反应较慢,需要约60min;SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。
该方法非常传统,应用极为广泛。
1.2变色酸法(CTA法)变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,该化合物最大吸收波长在580nm处,可用分光光度法进行分析测定。
改变变色酸浓度和采用不同的采样手段,可满足不同浓度甲醛检测需要。
用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L;用1%亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,方法更稳定、更灵敏。
该法的优点是操作简便、快速灵敏;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。
1.3酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。
方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰;反应受温度限制,室温低于15,显色不完全,20~35时15min显色最完全,放置4小时,吸收情况稳定不变。
1.4副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物,其最大吸收峰在570nm处,检测限为50μg/L。
甲醛测定的测定方法中国色谱网(2008-9-23 15:06:46) 文章作者:未知甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等,此处仅就其中的一些主要方法介绍如下:1.分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。
1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后,412nm下进行分光光度测定。
此法最大的优点是操作简便,性能稳定,误差小,不受乙醛的干扰,有色溶液可稳定存在12hr,;缺点是灵敏度较低,最低检出浓度为0.25mg/L,仅适用于较高浓度甲醛的测定;方法缺点是反应较慢,需要约60min;SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。
该方法非常传统,应用极为广泛。
1.2变色酸法(CTA法)变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,该化合物最大吸收波长在580nm处,可用分光光度法进行分析测定。
改变变色酸浓度和采用不同的采样手段,可满足不同浓度甲醛检测需要。
用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L;用1%亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,方法更稳定、更灵敏。
该法的优点是操作简便、快速灵敏;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。
1.3酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。
方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰;反应受温度限制,室温低于15,显色不完全,20~35时15min显色最完全,放置4小时,吸收情况稳定不变。
1.4副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物,其最大吸收峰在570nm处,检测限为50μg/L。
空气中甲醛检测方法-----酚试剂分光光度法1.原理空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物,根据颜色深浅,比色定量。
2.仪器设备2.1气泡采样管或多孔玻板采样管;2.2 QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器;2.3 10mL具塞比色管;2.4 723型可见分光光度计。
3.药品试剂本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水,所用试剂纯度均为分析纯。
3.1吸收原液(C(MBTH)=0.001g/mL):称量0.050g酚试剂(MBTH),用水溶解后稀释至50mL(贮于冰箱中可稳定三天)。
3.2吸收液(C(MBTH)=0.00005g/mL):量取5 mL吸收原液,用水稀释至100mL(采样时,临用现配)。
3.3 0.1mol/L盐酸:量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=12mol/L)8.33mL,用水稀释至1000mL。
3.4 1%硫酸铁铵溶液:称量1.0g硫酸铁铵,用0.1mol/L盐酸溶解后稀释至100mL。
3.5碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L):以下两种方法二选其一,若有可能,则优先采取3.5.2的方法。
3.5.1准确称量40g碘化钾,溶于25mL水中,加12.7g碘,用水溶解后稀释至1000mL(移入棕色瓶中,暗处贮存);3.5.2外购试剂进行当量换算:精确量取外购碘溶液V取(mL)=100/C摩(mol/L)(BR(1/2I2)浓度C摩(mol/L)见说明书,C摩(mol/L)≥0.1000mol/L),用水稀释至1000mL(移入棕色瓶中,暗处贮存)。
3.6 1mol/L氢氧化钠溶液:称量40g氢氧化钠,用水溶解后稀释至1000mL。
3.7 0.5mol/L硫酸溶液:量取浓硫酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=18mol/L)28mL,缓慢加入水中,冷却后用水稀释至1000mL。
1 / 7 实验三 室内空气中甲醛的取样与测定——AHMT分光光度法 一、实验提要 甲醛(HCHO)无色气体,易溶于水和乙醇。甲醛对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用,可使细胞中的蛋白质凝固变性,抑制一切细胞机能,由于甲醛在体内生成甲醇而对视丘及视网膜有较强的损害作用。甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常及免疫功能异常等方面。 室内空气中甲醛主要来源于室内装饰的人造板材、人造板制造的家具、含有甲醛成分并有可能向外界散发的其他各类装饰材料及燃烧后会散发甲醛的材料。 室内空气质量标准规定甲醛的最高允许含量为0.10mg/m3。 空气中甲醛的测定方法主要有AHMT分光光度法、乙酰丙酮分光光度法、酚试剂分光光度法、气相色谱法、电化学传感器法等。 1.实验目的 (1)了解和掌握室内空气中甲醛的采样方法; (2)了解室内空气中甲醛的测定方法,掌握AHMT分光光度法测定甲醛的方法。 2.实验原理 空气中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物,其色泽深浅与甲醛含量成正比。 AHMT分光光度法测定范围为2mL样品溶液中含 0.2~3.2 μg甲醛。若采样流量为1L/min,采样体积为20L,则测定浓度范围为 0.01~0.16 mg/m3。 测定甲醛时,乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、苯(甲)醛、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯无影响;二氧化硫共存时,使测定结果偏低。因此对二氧化硫干扰不可忽视,可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器,予以排除。 二、仪器、试剂及材料 1.仪器材料 (1)空气采样器:流量范围0~1 L/min; (2)多孔玻板吸收管:10 mL容量、棕色; (3)10mL具塞比色管; (4)可见光分光光度计。 2.试剂 (1) 吸收液:称取1g三乙醇胺、0.25g偏重亚硫酸钠和0.25g乙二胺四乙酸二钠溶于水中并稀释至1000mL。 2 / 7
(2)0.5% 4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(简称AHMT)溶液:称取0.25gAHMT溶于0.5mol/L盐酸中,并稀释至50mL,此试剂置于棕色瓶中,可保存半年。 (3) 5mol/L氢氧化钾溶液:称取28.0g氢氧化钾溶于100mL水中。 (4)1.5%高碘酸钾溶液:称取1.5g高碘酸钾溶于0.2mol/L氢氧化钾溶液中,并稀释至100mL,于水浴上加热溶解,备用。 (5)0.1000mol/L碘溶液:称量40g碘化钾,溶于25mL水中,加入12.7g碘。待碘完全溶解后,用水定容至1000mL。移入棕色瓶中,暗处贮存。 (6)1mol/L氢氧化钠溶液:称量40g氢氧化钠,溶于水中,并稀释至1000mL。 (7)0.5mol/L硫酸溶液:取28mL浓硫酸缓慢加入水中,冷却后,稀释至1000mL。 (8)硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3)=0.1000mol/L]:可购买标准试剂配制。 (9)0.5%淀粉溶液:将0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状后,再加入100mL沸水,并煮沸2~3 min至溶液透明。冷却后,加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。 (10)甲醛标准贮备溶液:取2.8mL含量为 36 % ~38 %甲醛溶液,放入1L容量瓶中,加0.5mL硫酸并用水稀释至刻度,摇匀。此溶液1mL约1mg甲醛。准确浓度用碘量法标定。 甲醛标准贮备溶液的标定:量取20.00mL甲醛标准贮备溶液,置于250mL碘量瓶中。加入20.00mL0.0500mol/L碘溶液和15mL1mol/L氢氧化钠溶液,放置15min。加入20mL0.5mol/L硫酸溶液,再放置15min,用0.1000mol/L硫代硫酸钠溶液滴定,至溶液呈现淡黄色时,加入1mL0.5%淀粉溶液,继续滴定至刚使蓝色消失为终点,记录所用硫代硫酸钠溶液体积。同时用水作试剂空白滴定。甲醛溶液的浓度用下式计算:
取上述标准溶液稀释10倍作为贮备液,此溶液置于室温下可使用1个月。 (11)甲醛标准使用溶液:用时取上述甲醛贮备液,用吸收液稀释成1.00mL含2.00μg甲醛。 三、实验内容 1.标准曲线的测定
2015M)V-(V21C ( 3-1 )
式中:C——甲醛标准贮备溶液中甲醛浓度(mg/ml); V1——滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积(ml); V2——滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液体积(ml); M——硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度(mol/L); 15——甲醛的当量; 20――所取甲醛标准溶液的体积(ml)。 3 / 7
取7支10mL具塞比色管,按表3-1制备标准色列管。 表3-1 甲醛标准色列管 管号 0 1 2 3 4 5 6
标准溶液(mL) 0.0 0.1 0.2 0.4 0.8 1.2 1.6 吸收溶液(mL) 2.0 1.9 1.8 1.6 1.2 0.8 0.4 甲醛含量(μg) 0.0 0.2 0.4 0.8 1.6 2.4 3.2 各管加入1.0mL5mol/L氢氧化钾溶液,1.0mL0.5%AHMT溶液,盖上管塞,轻轻颠倒混匀三次,放置20min。加入0.3mL1.5%高碘酸钾溶液,充分振摇,放置5min。用10mm比色皿,在波长550nm下,以水作参比,测定各管吸光度。 2.采样 用一个多孔玻板吸收管,加入5ml吸收液,标记吸收液液面位置,以1.0L/min流量,采气20L。 并记录采样时的温度和大气压力。 3.样品测定 采样后,补充吸收液到采样前的体积。准确吸取2mL样品溶液于10mL比色管中,按制作标准曲线的操作步骤测定吸光度。 在每批样品测定的同时,用2mL未采样的吸收液,按相同步骤作试剂空白值测定。 四、实验数据整理 1.校准曲线的绘制 表3-2 甲醛标准曲线测定结果 比色管序号 0 1 2 3 4 5 6 甲醛含量(μg) 0.0 0.2 0.4 0.8 1.6 2.4 3.2 吸光度 校正吸光度 回归方程 相关系数r 将标准色列测得的吸光度扣除试剂空白(零浓度)的吸光度,得到校准吸光度y值。以甲醛含量x(μg)为横坐标,校准吸光度y为纵坐标,绘制标准曲线,并计算回归方程式。 y=bx+a b为校准曲线的斜率,a为校准曲线的截距。 以斜率的倒数作为样品测定计算因子Bs(μg /吸光度)=1/b。 2.结果计算 (1)将采样体积按公式(3-2)换算成标准状态下的采样体积 4 / 7
(2) 空气中甲醛浓度按下式(3-3)计算 注意事项: 1.进行室内空气采样应避开通风口,距墙壁距离应大于0.5米。高度0.5m~1.5m之间。 实验四 头发中含汞量的测定 ----原子荧光光度法 一、概述 汞及其化合物属于剧毒物质,主要来源于金属冶炼、仪器仪表制造、颜料、塑料、食盐电解及军工等废水。天然水中汞含量一般不超过0.1µg/L,我国饮用水限值为0.001mg/L。汞可在体内蓄积,进人水体的无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞,经食物链进人人体,引起全身中毒。汞是我国实施排放总量控制的指标之一。 二、原理 汞是常温下唯一的液态金属,且有较大的蒸气压,原子荧光光度计利用汞蒸气对光源发射253.7nm光具有特征吸收来测定汞含量。 样品中的汞离子被还原剂还原为单质汞,再气化成汞蒸气。其基态汞原子受到波长为253.7nm的紫外光激发,当激发态汞原子被激发时便辐射出相同波长的荧光。在给定的条件下和较低的浓度范围内,荧光强度与汞的浓度成正比。 三、仪器与试剂 1、仪器 原子荧光光度仪 :AF-640A 2、试剂 ⑴ 浓硫酸:优级纯。 ⑵ 浓硝酸:优级纯。 (3) 浓盐酸:优级纯。 ⑷ 5%硝酸:取5ml浓硝酸用水稀释至100ml(含有0.5g/L的重铬酸钾) ⑷ 5%高锰酸钾溶液:称取分析纯高锰酸钾5g,溶于蒸馏水中,用水稀释到100mL。
000273VtVpptT
(3-2)
式中:V0――标准状态下的采样体积(L); Vt――采样体积,Vt=采样流量(L/min)×采样时间(min); t――采样点的气温(℃); T0――标准状态下的绝对温度273K; p―― 采样点的大气压力(kpa); p0――标准状态下的大气压力(101kpa)。
2100)(VVVBaAACS
(3-3)
式中:C——空气中甲醛浓度(mg/m3); A——样品溶液的吸光度; A0——空白溶液的吸光度; a ——标准曲线截距 BS——计算因子,由所绘标准曲线得到(μg/吸光度值); V0——标准状态下的采样体积(L); V1——采样时吸收液体积(ml); V2——分析时取样品体积(ml)。 5 / 7
⑸ 10%盐酸羟胺溶液:称取10g盐酸羟胺 (NH2OHHCl)溶于蒸馏水中稀释至100mL。(以2.5L/min的流量通氮气或干净空气30min,以驱除微量汞)。 ⑹ 汞标准贮备液:直接购买汞标准贮备液(1000mg/L)。 ⑺ 汞标准使用液:用购买的汞标准贮备液用5%HNO3溶液稀释成含汞100µg /L的汞标准使用液。 ⑻ 0.05%硼氢化钾溶液:a称取2g的氢氧化钾溶于50ml水中,加1g硼氢化钾并使其溶解,用水稀释至100ml,摇匀。此溶液为1%硼氢化钾。b称取2g氢氧化钾溶于约200ml的水中,加入1%硼氢化钾溶液50ml,用子水稀释至1000mL,此溶液为0.05%硼氢化钾,临用时配制。 ⑼ 5%盐酸溶液。 ⑽ 中性洗涤剂。 四、实验步骤 1、发样预处理 将发样用50℃中性洗涤剂水溶液洗15min,再用自来水、蒸馏水冲洗,上述过程目的是去除油脂污染物,将洗净的发样在空气中晾干,用不锈钢剪刀剪成3mm长,保存备用。 2、发样消解 准确称取20~30mg洗净的干燥发样于50mL烧杯中,加人5%高锰酸钾溶液8mL,小心加人浓硫酸5mL,盖上表面皿。于电热板上小心加热至发样完全消解,如消解过程中紫红色消失应立即补充滴加高锰酸钾溶液,保持紫红色不退。冷却后,滴加10%盐酸羟胺溶液至紫红色刚消失,以除去过量的高锰酸钾,所得溶液不应有黑色残留物 (有可能有白色残留物),稍静置 (去氯气),转移至100mL容量瓶中,用5%HNO3溶液稀释至标线,待测。 3、空白试验 不加发样,其余操作与发样消解操作步骤相同。做空白试验。 4、标准曲线的绘制
标液 序号 加入100µg /L 标准溶液体积(ml) 用5%HNO3(V/V)稀至 最终体积(ml) 最终Hg的浓度 (µg /L)
1 0.00 100 0.0 2 0.10 100 0.1 3 0.20 100 0.2 4 0.40 100 0.4 5 0.80 100 0.8 6 1.00 100 1.0 可根据实际样品的浓度范围配制合适浓度的标准系列,溶液体积也可以根据实际需要配制。溶液最终用5%HNO3定容。 5、发样的测定 将上述消解处理后的发样样品,取适量上清液测定。标准曲线所得到的发样浓度扣除空白试验所得到的浓度即为所求。 五、计算