气相色谱法测定洗洁精中甲醛的含量
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•分析测试•气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量秦耀伟ꎬ耿蒙蒙ꎬ耿亚楠ꎬ潘玉莹(河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司ꎬ河南鹤壁㊀458000)摘㊀要:介绍了气相色谱法测定甲醛中甲醇含量的方法ꎬ本方法采用氢火焰离子化检测器ꎬ乙醇作内标物ꎬ能准确测定甲醛中的甲醇含量ꎬ且操作方便ꎬ同时可以降低试剂的毒性ꎬ有利于分析人员健康ꎬ满足生产过程中检测分析的要求ꎮ关键词:气相色谱ꎻ甲醛ꎻ甲醇中图分类号:O657.71㊀㊀㊀文献标识码:B㊀㊀㊀文章编号:1003-3467(2020)01-0057-020㊀前言甲醛又称蚁醛ꎬ无色ꎬ易溶于水和乙醇ꎬ其40%左右的水溶液通称为福尔马林ꎬ是有刺激气味的无色液体ꎮ甲醛广泛用于合成树脂㊁表面活性剂㊁塑料㊁橡胶㊁皮革㊁纸张㊁染料㊁药品㊁农药㊁照相胶片㊁炸药㊁建筑材料以及消毒㊁熏蒸和防腐工艺ꎬ用途极其广泛[1-3]ꎮ河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司10万t/a1ꎬ4-丁二醇(BDO)装置采用Reppe法工艺技术ꎬ以甲醇氧化制甲醛ꎬ电石干法制乙炔气ꎬ利用乙炔和甲醛为原料ꎬ通过炔化㊁加氢㊁精馏单元生产1ꎬ4-丁二醇ꎮ其中甲醛作为生产1ꎬ4-丁二醇的重要原料ꎬ在降低甲醇的单耗对控制成本有重大意义ꎬ同时甲醛中甲醇含量的多少也反映出催化剂活性的好坏ꎮ该生产工艺要求生产过程中甲醛中的甲醇含量<1.5%ꎮ由于甲醛具有刺激性气味ꎬ危害较大ꎮ所以采用气相色谱法测定甲醛中甲醇含量很有必要ꎮ而且采用无水乙醇作内标物可以降低试剂的毒性ꎬ有利于保障分析人员的身体健康安全ꎮ1㊀实验部分1.1㊀仪器和试剂仪器:Aglient7890A气相色谱仪ꎬFID检测器ꎬDB-WAX色谱柱ꎬAglient自动进样器ꎮ试剂:无水甲醇(色谱纯)㊁无水乙醇(色谱纯)ꎮ1.2㊀气相色谱测试条件载气:氮气25mL/minꎻ燃气:氢气30mL/minꎻ助燃气ꎬ钢瓶空气300mL/minꎻ柱箱温度:230ħꎻ气化温度:200ħꎻ检测器温度:300ħꎻ分流比:15ʒ1ꎻ进样量:0.5μLꎮ1.3㊀实验步骤1.3.1㊀标样溶液的配制准确称取5份100g的蒸馏水ꎬ称样结果精确至0.0001gꎮ依次加入0.5㊁0.75㊁1.00㊁1.25㊁1.50g无水甲醇ꎬ无水甲醇称样结果精确至0.0001gꎮ计算所配制标准溶液中甲醇的质量分数ꎮ1.3.2㊀标准溶液分析按照1.2中色谱参数条件下进标准溶液0.5μLꎬ通过DB-WAX色谱柱分离ꎬFID检测器检测ꎮ来确定标准溶液中甲醇㊁乙醇保留时间及计算其响应因子ꎮ1.3.3㊀试样的测定在清洁的容量瓶中加入约25mL蒸馏水ꎮ用减量法称取待测样品约5g加入容量瓶中ꎬ混匀ꎬ稀释至刻度ꎮ加内标物100μL混匀ꎬ静置10minꎮ将静置后的样品倒入色谱进样小瓶ꎮ按照1.2中色谱参数条件下进样品溶液0.5μLꎬ通过DB-WAX色谱柱分离ꎬFID检测器检测ꎮ甲醇和乙醇的保留时间分别为3.579min和3.805minꎬ试样色谱图见图1ꎮ㊀㊀收稿日期:2019-09-03㊀㊀作者简介:秦耀伟(1983-)ꎬ男ꎬ助理工程师ꎬ从事质量检测工作ꎬ电话:13839206937ꎬE-mail:qinyaowei1983@126.comꎮ 75第1期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀秦耀伟等:气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量图1㊀样品色谱图2㊀结果与讨论2.1㊀色谱参数条件及分离效果因素由于甲醇和乙醇的沸点温度分别为64.7ħ和78ħꎬ为达到甲醇和乙醇能够有很好的分离度ꎬ同时考虑样品测试时间ꎬ本方法采取程序升温使甲醇及乙醇的保留时间延长ꎬ使得甲醇和乙醇能够充分分离ꎮ2.2㊀方法的线性以甲醇峰面积为纵坐标ꎬ浓度(质量百分数)为横坐标ꎬ绘制甲醇溶液的标准曲线图ꎮ标准曲线有良好的线性关系ꎬR2=0.9994(见图2)ꎮ图2㊀标准曲线图2.3㊀方法的精密度在1.2色谱参数条件下ꎬ对同一样品进行4次平行测定ꎬ相对标准偏差在0.09%~0.10%ꎬ该方法重现性很好ꎮ结果如表1所示ꎮ表1㊀重复性结果1234平均值相对标准偏差/%1.05361.05271.05441.05231.053250.091.21341.21291.21571.21381.213950.102.4㊀方法的准确度将样品溶液加入已知量的甲醇标准品ꎬ测定其添加回收率在99.70%~102.75%ꎮ结果如表2所示ꎮ㊀㊀㊀㊀㊀表2㊀方法的回收率㊀㊀㊀㊀㊀%本底值加标量实际值回收率0.50121.552799.941.05241.02542.1024101.181.49872.5534100.090.50121.700899.701.20461.02542.2914102.751.49872.7083100.182.5㊀讨论本方法在测定甲醛水溶液中的甲醇含量有良好的线性关系ꎬ回收率在99.70%~102.75%ꎬ并且本方法准确㊁简便和分析速度快ꎬ同时采用无水乙醇作内标物可以降低试剂的毒性ꎬ有利于分析人员的身体健康ꎮ该方法适用于甲醛生产过程中甲醇含量的分析ꎬ能满足生产过程中的检测分析要求ꎮ参考文献:[1]㊀张宗礼ꎬ井欣.气相色谱法测定多聚甲醛生产过程中的中间产物及产品中的甲醇[J].农药学学报ꎬ2003ꎬ42(10):29-30.[2]㊀江文书ꎬ郑丹星ꎬ王希强.低甲醇含量甲醛水溶液使得蒸馏过程研究[J].北京化工大学学报(自然科学版)ꎬ2001ꎬ28(2):17-21.[3]㊀刘影.气相色谱法测定甲醛中甲醇含量[J].化学工程与装备ꎬ2012(1):138-139.85 河南化工HENANCHEMICALINDUSTRY㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀2020年㊀第37卷。
气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量一、绪论A. 研究背景及意义B. 相关研究现状C. 研究目的和方法二、气相色谱法原理及实验方法A. 气相色谱法原理介绍B. 实验方法及步骤C. 样品制备方法三、游离甲醛分析与检测A. 游离甲醛介绍B. 游离甲醛在印刷品及其原材料中的来源与危害C. 游离甲醛检测方法四、气相色谱法测定印刷品中游离甲醛含量的实验结果分析A. 样品检测结果及数据处理B. 实验结果分析C. 建立游离甲醛含量测定模型五、结论与展望A. 研究总结B. 研究限制和不足C. 研究展望一、绪论A. 研究背景及意义随着人们对生活品质和健康意识的不断提高,室内环境质量越来越受到重视。
印刷材料作为室内装饰的主要材料之一,其质量直接影响到居民的身体健康。
而游离甲醛是一种具有强烈致癌、致畸、致变异作用的有害物质,常常会在印刷品中产生,并对人类健康造成危害。
因此,对印刷品及其原材料中游离甲醛含量的快速准确检测方法的研究,成为了当前环保技术领域中的重要研究方向。
B. 相关研究现状目前,印刷品中游离甲醛含量的检测方法主要有高效液相色谱法、气相色谱法、红外光谱法、紫外光谱法和荧光光谱法等。
其中,气相色谱法具有操作简单、分离快速、检测灵敏度高等优点,已成为印刷品中游离甲醛含量分析的主要方法。
在编写本文的过程中,本人参考了文献资料中的气相色谱法研究成果,系统阐述了气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的相关原理、实验方法及操作步骤,以期对该领域的研究工作做出一定的贡献。
C. 研究目的和方法针对气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的特点和实验流程,本文的主要研究内容如下:1.学习气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的原理,了解其特点及灵敏度;2.实验操作步骤包括质量控制、样品制备与处理等;3.测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量;4.对实验结果进行分析与讨论,建立游离甲醛含量测定模型;5.总结该方法的优点、局限性以及未来发展前景。
日化香精中甲醛含量的超高效液相色谱分析康维君;庄伟强;黄健;茅富燕;乐之歆;胡坪【摘要】An ultra-high performance liquid chromatography (UPLC ) method was established for determination of formaldehyde in fragrance for household and personal products. After derived with 2,4-dinitrophenyl hydrazine (DNPH),the formaldehyde in the fragrance was determined by UPLC. The separation was performed on an Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18 column (2. 1 mm × 100 mm,1. 8 μm). The mobile phase was consisted of acetonitrile and water (volume ratio of 60: 40)with a flow rate of 0. 3 mL/ min. The wavelength of UV detector was set at 352 nm. A good linearity of formaldehyde in the range of 0. 1 ~ 10 mg / L is obtained and the detection limit is about 0. 03 mg / L. The spiked recoveries are ranged within 96. 3% ~104. 1%,with relative standard deviations of 0. 2% ~ 1. 4% (n = 3). 10 batches of fragrance for household and personal products were determined using the established method and five batches are found containing formaldehyde. However,the content of formaldehyde in the samples is much lower than the limit specified by Hygienic Standard for Cosmetics.%建立了一种测定日化香精中甲醛含量的超高效液相色谱(UPLC)分析方法.香精中的甲醛以2,4-二硝基苯肼作为衍生化试剂进行反应后,直接用UPLC进行分析.采用Agilent ZORBAX Eclipse Plus C 18色谱柱(2.1 mm×100mm,1.8μm)分离;以水-乙腈溶液(体积比为60:40)为流动相进行等梯度洗脱,流速为0.3 mL/min;检测波长为352 nm,外标法定量.甲醛在0.1~10 mg/L范围内具有良好的线性,检出限为0.03 mg/L,加标回收率为96.3%~104.1%,RSD为0.2%~1.4%(n=3).将该方法应用于10批日化香精中甲醛含量的测定,结果检出5批日化香精中含有甲醛,但其含量远低于《化妆品卫生规范》中甲醛的使用限量.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2017(047)002【总页数】4页(P114-117)【关键词】日化香精;甲醛;超高效液相色谱法;衍生化【作者】康维君;庄伟强;黄健;茅富燕;乐之歆;胡坪【作者单位】爱普香料集团股份有限公司,上海201809;爱普香料集团股份有限公司,上海201809;爱普香料集团股份有限公司,上海201809;爱普香料集团股份有限公司,上海201809;爱普香料集团股份有限公司,上海201809;华东理工大学化学与分子工程学院,上海200237【正文语种】中文【中图分类】TQ655甲醛作为一种廉价易得的杀菌防腐剂常被添加于香波、沐浴露等化妆品中,然而它对人体会造成危害,使人产生皮肤过敏、咳嗽、多痰、失眠、恶心、头痛等症状。
室内空气甲醛的测定方法
下面将介绍几种常用的室内空气甲醛测定方法:
1.色谱法:色谱法是目前最常用的测定室内空气中甲醛含量的方法之
一、该方法通过将空气样品吸附到活性碳或其他吸附剂上,并使用气相色谱仪进行分析。
该方法的优点是测量精度高,可以定量分析甲醛的浓度,但需要仪器设备较多、操作复杂,并且对专业知识要求较高。
2.气相色谱-质谱联用法:气相色谱-质谱联用法是一种更先进的测定室内空气甲醛含量的方法。
该方法在色谱的基础上加入了质谱检测器,可以进一步提高测量的灵敏度和准确性。
该方法的分析结果更加可靠,可以进行定性和定量分析,并且可以检测到更低浓度的甲醛。
3.光谱法:光谱法是一种通过测定室内空气样品中甲醛吸收或散射光的强度进行测定的方法。
常见的光谱分析包括紫外/可见光光谱和红外光谱。
在紫外/可见光光谱法中,甲醛在特定波长下的吸收光强度与其浓度成正比,通过测量样品的吸光度可以计算甲醛的浓度。
而红外光谱法则是利用甲醛分子在特定波长下的特征吸收峰进行测定。
4.生物传感器法:生物传感器法是一种利用生物体(如细菌、酶或抗体)对甲醛的选择性反应进行测定的方法。
该方法具有快速、简便、灵敏度高的特点,并且可以实现现场监测。
生物传感器法可以将样品直接暴露给生物传感器,通过监测传感器对甲醛的反应来测定甲醛的含量。
总之,以上介绍了几种常用的室内空气甲醛测定方法,每种方法都有其特点和适用范围。
在实际应用中,可以根据需求选择合适的方法进行测定,以保证室内空气质量的安全。
《资源节约与环保》2019年第9期引言印刷品在现在社会几乎到处都有,任何产品的包装上都有各种各样的颜色为,这些颜色和油墨有着紧密的联系。
油墨中所含的物质也是令人关注的,并且有一些研究表明印刷墨中包含残留甲醛。
然而,甲醛对人类健康是非常危险的,所以我们必须建立检测甲醛残留量的方法。
1试验材料1.1仪器与试剂气相色谱仪和Agilent Chemstation色度图形工作站用百分之四十的甲醛水溶液(Luoyang Chemical Reagent Factory)及印刷物包装。
制造甲醛标准原液:正确量出适量40%甲醛水溶液和DMF,作为甲醛标准原液,制造出甲醛溶的液浓度为10g/L。
1.2色谱条件色谱柱运用DB-1(100%二甲基聚糖)石英资本列,柱温度为50℃,进行5分钟,50℃/min至200℃,保持2分钟;通过氢离子氮气检测器(FID)来检测载流气氮的流速味3.0毫升/分钟,温度为300摄氏度,入口温度200摄氏度,作为溶媒使用了DMF。
1.3校准曲线的制备用10毫升容量瓶正确测量甲醛0.10、0.30、0.50、0.70、0.90mL标准原液,用DMF稀释至标线,然后挥动,制造出5种浓度完全不相同的的溶液,基于上述的色度图条件,残留溶媒质量浓度范围内的峰值面积(A)与质量浓度(C)之间具有良好的线性关系。
2试验部分2.1最低检出限基于上文叙述的色度图条件,将浓度为100mg/L的溶液设定为0,输入4μL时的信噪比(S/N)是3的色度,即在色度图条件下的甲醛的最小检测极限支值40ng,通过对最低检出限的测定,表明这种方法可用于甲醛敏感度的检测。
2.2精密度与溶液稳定性试验500mg/l的甲醛的标准系列溶液,在述色谱法条件下连续6次注入,2、4、6及甲醛置于8小时,峰的峰面积进行了测定。
二组峰值面积的RSD分别为1.17%和1.96%,显示出了高精度和溶液稳定性是可满足分析的要求。
2.3回收率试验将3张相同分批的绿包装印刷纸,每张1克,倒入3张10毫升重的烧瓶中,并在DMF的基础上溶解。
餐具洗涤剂中甲醇的自动顶空气相色谱测定法“餐具洗涤剂中甲醇的自动顶空气相色谱测定法”是一种快速、准确、灵敏的分析方法,它可以用来测定餐具洗涤剂中的甲醇含量。
它以甲醇为检测对象,采用空气相色谱(GC)分析仪进行分析,采用顶空气柱作为检测介质,以甲醇为标准品,将检测样品中的甲醇含量进行快速准确地测定分析。
一、原理甲醇在常温下,无色、无味,沸点64.7℃,是一种无毒、易燃的有机溶剂,是最常用的无机溶剂之一。
甲醇的气体性质较好,在常温下,它的沸点很低,因此它可以通过内置的空气柱进行顶空气相色谱分析。
所测样品中的甲醇,通过内置的空气柱,先经过空气加热,然后由空气柱中的柱填料,把甲醇分离出来。
被分离出来的甲醇,经过热雾化器转化成气态,然后经由检测仪中的检测电离柜,被检测仪检出,最后经由检测仪显示出结果,从而达到了测定甲醇含量的目的。
二、仪器装备自动顶空气相色谱仪是用来测定餐具洗涤剂中甲醇含量的主要仪器。
它是一台自动化的气相色谱仪,采用气体柱作为检测介质,采用甲醇标准品进行校准,采用气体柱分离和热雾化技术,可以在短时间内准确地测定餐具洗涤剂中甲醇含量。
三、样品制备在测定餐具洗涤剂中甲醇含量之前,需要对样品进行制备处理。
首先,将洗涤剂中的甲醇抽提出来,用棉絮或吸附纸过滤,然后将抽提的甲醇溶液加入固定体积的容器中,根据试验要求进行稀释,最后得到初始测定样品。
四、实验步骤1、校准:首先,将标准品甲醇溶液加入固定体积的容器中,然后将标准品溶液加入自动顶空气相色谱仪中,开始校准工作。
2、检测:将样品甲醇溶液加入自动顶空气相色谱仪中,开始检测工作。
3、结果处理:将检测结果输入电脑,进行数据处理,最后得到餐具洗涤剂中甲醇的测定结果。
五、安全操作甲醇是一种易燃物质,在使用自动顶空气相色谱仪测定餐具洗涤剂中甲醇含量时,应当严格遵守安全操作规程,禁止在实验室内使用明火。
在实验室内,应当穿戴防护用品,如安全眼镜、手套等,并确保实验室通风良好,禁止吸烟。
气相色谱法测定甲醛中甲醇含量的研究作者:林建来源:《科学与财富》2015年第31期摘要:随着市场经济的快速发展,更多的化学物质逐渐融入实际生产生活中。
以其中甲醛的应用为典型代表,在许多建筑行业、医药制造领域、工业行业以及军事领域等方面都有所涉及,要求在实际应用中做好成分的分析,避免因甲醇含量过多或过少导致甲醛应用取得反作用效果。
本文主要对气相色谱法的基本原理进行分析,并以我国某企业甲醛生产为实例,对其甲醇含量的实验进行研究,得出甲醛甲醇含量测定中气相色谱法应用的相关结论。
关键词:气相色谱法;甲醛;甲醇含量;实验前言:在倡导低碳多元醇广泛应用的背景下,低甲醇含量甲醛成为工业领域中的重要原料之一,如当前的季戊四醇要求其醇质量分数控制在1%以内。
但实际进行甲醇含量测量过程中许多企业多以GR/T9009-1998为主,不仅难以保证测量的准确度,而且需要较长的测量时间,不利于工业生产质量的提高。
在此背景下便提出气相色谱法,通过实践研究发现,其应用下可取得良好的效果。
因此,对甲醛甲醇含量测定中气相色谱法的应用分析具有十分重要的意义。
一、气相色谱法的相关概述对气相色谱法的概念,根据以往学者研究,主要将其界定在使气体在色谱柱内进行流动,直到以分离形式存在的情况下在融入检测器中,此时色谱数据处理系统将声场相应的色谱谱图,在此基础上完成定性与定量分析过程。
其中色谱柱以固定相为主,气体则以流动相为主。
从现行大多工业领域中气相色谱法的应用特征看,更多的表现为分离效率较高、操作简便且定量准确等优势。
在此基础上提出的气相色谱仪,其与气相色谱法原理保持相同,主要在一定条件下使物质发生变化,因物质无论从结构或性质上都有所不同,两相间组分分配系数也存在较大的差异,这样色谱柱中物质的运动形态表现出不同的变化,直至符合分离要求后再向检测器中进行注入,此时各组分色谱峰将被描绘出来,为定量与定性分析提供参考。
另外,从气相色谱法适用性角度,通常用于实验室分析的主要包括SEM-EDS、光谱以及色谱等方式。
甲醛测定的测定方法中国色谱网(2008-9-23 15:06:46) 文章作者:未知甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等,此处仅就其中的一些主要方法介绍如下:1.分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。
1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后,412nm下进行分光光度测定。
此法最大的优点是操作简便,性能稳定,误差小,不受乙醛的干扰,有色溶液可稳定存在12hr,;缺点是灵敏度较低,最低检出浓度为0.25mg/L,仅适用于较高浓度甲醛的测定;方法缺点是反应较慢,需要约60min;SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。
该方法非常传统,应用极为广泛。
1.2变色酸法(CTA法)变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,该化合物最大吸收波长在580nm处,可用分光光度法进行分析测定。
改变变色酸浓度和采用不同的采样手段,可满足不同浓度甲醛检测需要。
用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L;用1%亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,方法更稳定、更灵敏。
该法的优点是操作简便、快速灵敏;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。
1.3酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。
方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰;反应受温度限制,室温低于15,显色不完全,20~35时15min显色最完全,放置4小时,吸收情况稳定不变。
1.4副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物,其最大吸收峰在570nm处,检测限为50μg/L。
第47卷第4期2019年2月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.47No.4Feb.2019顶空毛细管柱气相色谱法测定地表水中甲醛张燕君(中食检测研究院有限公司,广东 东莞 523808)摘 要:建立了顶空毛细管柱气相色谱法测定地表水中甲醛的方法㊂采用顶空进样技术,分析过程不使用有机试剂,减少了环境二次污染和对分析人员的健康危害㊂甲醛在0~10.0mg /L 浓度范围内呈良好线性关系,水样测定结果重现性较好,甲醛三个浓度点的6次测定结果相对标准偏差均小于3%,加标回收率在92.0%~104.8%之间㊂本方法操作简单快速,检出限低㊁精密度和准确度满足测定要求,适用于地表水中甲醛的测定㊂关键词:地表水;甲醛;顶空气相色谱法 中图分类号:X832 文献标志码:A文章编号:1001-9677(2019)04-0089-03作者简介:张燕君(1989-),本科,助理工程师,主要从事检测分析㊂Determination of Formaldehyde in Surface Water by HeadspaceCapillary Gas ChromatographyZHANG Yan -jun(China Food Inspection Research Institute Co.,Ltd.,Guangdong Dongguan 523808,China)Abstract :A method for determination of formaldehyde in surface water by headspace capillary gas chromatography was established.The headspace sampling technology was used to analyze the process without using organic reagents,which reduced the two environmental pollutions and the health hazard to the analysts.In the range of 0~10.0mg /L,formaldehyde showed a good linear relationship.The reproducibility of water samples was better.The relative standard deviation of the 6determination results of three formaldehyde concentration points was less than 3%,and the recovery rate of the addition standard was 92.0%to 104.8%.The method is simple and rapid,with low detection limit,accuracy and accuracy,and is suitable for the determination of formaldehyde in surface water.Key words :surface water;formaldehyde;headspace gas chromatography甲醛是一种有特殊的刺激气味的无色水溶液或气体,除可直接用作消毒㊁杀菌㊁防腐剂外,主要用于有机合成㊁合成材料㊁涂料㊁橡胶㊁农药等行业㊂甲醛能与水㊁乙醇㊁丙酮等有机溶剂按任意比例混溶,对人体主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用和对中枢神经系统及视网膜造成损害,是众多疾病的主要诱因[1]㊂地表水中甲醛主要来源于工业废水的排放,GB3838-2002‘地表水环境质量标准“规定了甲醛的标准限值为0.9mg/L,因此准确测定地表水中甲醛的浓度具有一定的现实意义㊂现有水中甲醛测定标准方法为乙酰丙酮分光光度法(HJ601-2011),但方法操作步骤繁琐,化学试剂消耗多,且使用的化学试剂会对环境造成二次污染[2]㊂顶空法是将液体样品中的挥发性组分直接导入气相色谱仪进行分离和检测的方法,操作简便快捷,无需要使用有机试剂,具有较高灵敏度和准确度,对分析人员和环境危害小[3-4]㊂本文采用顶空法时样,毛细管气相色谱法测定地表水中甲醛,测定结果令人满意,具有较强的实用性㊂1 实 验1.1 仪器与试剂 美国安捷伦7890A 型气相色谱仪,附氢火焰离子化检测器(FID);美国安捷伦7697A 型顶空进样器;HP-INNOWAX 毛细管色谱柱(30m×0.32mm×0.5μm);20mL 安捷伦顶空样品瓶,使用前115℃条件下烘烤2h 后备用;Milli-Q 型超纯水器㊂水中1000mg /L 甲醛标准溶液,国家标准物质研究中心;氯化钠:分析纯,使用前在400℃条件下烘焙2h;实验用水为超纯水㊂1.2 顶空进样器条件样品体积10mL;顶空瓶温度65℃;进样系统温度80℃;传输管线温度100℃;顶空瓶压力为74kPa,顶空瓶平衡时间20min;加压时间0.2min;进样时间0.3min;进样量1mL㊂1.3 色谱条件气相色谱仪载气和尾吹气均为高纯氮气,载气流量1.0mL /min,尾吹气流量30mL /min;HP-INNOWAX 色谱柱,柱温80℃;进样口温度为180℃;FID 检测器温度240℃;空气流量350mL /min;氢气流量50mL /min;采用分流进样,分流比为10︓1㊂1.4 样品采集和处理用洁静的玻璃瓶采集地表水样品,样品采集后于每500mL 水样中加入1mL 浓硫酸以抑制甲醛的分解,塞紧瓶口使瓶中不留顶上空间和气泡㊂采样后的水样应置于4℃条件下运输和保存,并应在24h 内完成测定[1]㊂取10mL 水样于20mL 顶空样品瓶中,加入3g 氯化钠后盖上硅胶垫和铝盖,振荡顶空瓶使氯化钠充分溶解㊂将样品瓶置于顶空进样器中,按上述顶空进样器条件和色谱条件进行色谱分析㊂1.5 校准曲线配制准确吸取1mL 甲醛标准溶液置于100mL 容量瓶中,加超纯水定容至刻度,摇匀,配置10mg /L 甲醛标准中间液㊂准确吸取一定量甲醛标准中间液,用超纯水配制浓度分别为0.00㊁0.20㊁0.50㊁1.50㊁3.00㊁5.00㊁10.0mg /L 的甲醛标准系列溶液㊂2 结果与讨论2.1 平衡温度的选择在水样顶空处理过程,平衡温度直接影响挥发进入气相中的待测物的含量,从而影响测定结果的灵敏度㊂本实验将顶空瓶温度分别设置为45℃㊁55℃㊁65℃和75℃,在其他实验条件不变的情况下对浓度为2.00mg /L 的甲醛标准溶液进行测定,考虑不同平衡温度对水中甲醛的测定影响,实验结果见表1㊂实验结果表明,甲醛的测定结果随着平衡温度升高而增加,当温度为65℃时甲醛测定结果最高,超过65℃时甲醛浓度略有偏低,这是因为平衡温度过高会产生较多水气,反而降低了气相中的待测组分的浓度㊂因此,本方法选择平衡温度为65℃㊂表1 不同平衡温度的回收率Table 1 Recovery rates of different equilibrium temperatures待测物/℃甲醛/%4580.45585.76593.47590.22.2 平衡时间的选择在水样顶空处理过程,只有当待测物在水相与气相达到平衡时测定结果才准确㊂本实验在平衡温度为65℃条件下,将平衡时间分别设置为10min㊁15min㊁20min 和25min,对2.00mg /L 甲醛标准溶液进行测定,考虑不同的平衡时间对水中甲醛测定的影响㊂实验表明,在其他实验条件不变的情况下,甲醛的测定值随着平衡时间的延长而增加,当平衡时间超过20min 后,平衡时间对甲醛的测定值的影响趋于平稳㊂因此,本方法选择平衡时间为20min㊂2.3 盐析作用在水样顶空处理过程中加入适量的无机盐,可增加溶液离子强度使水中甲醛的溶解度下降,有利于提高样品分析的灵敏度㊂在10mL 浓度为2.00mg /L 甲醛标准溶液中分别加入0g,0.5g,1.0g,2.0g,3.0g,4.0g 的氯化钠,其它实验条件不变的情况下进行顶空气相色谱分析,考察氯化钠的加入量对水中甲醛测定的影响㊂实验结果表明,甲醛的测定结果随着盐度的增加而增大,当氯化钠加入量为3.0g 后,甲醛的测定结果趋于平稳㊂因此实验选择10mL 水样中氯化钠的加入量为3.0g㊂2.4 线性关系和最小检出量按低浓度到高浓度取甲醛标准系列溶液10mL 分别注入20mL 顶空样品瓶中,加入3g 氯化钠后按上述实验条件进行顶空气相色谱分析,以保留时间定性,峰面积定量㊂结果表明,甲醛在0~10.0mg /L 浓度范围内线性关系较好,甲醛回归方程为Y =459.24X+1.87,线性相关系数r =0.9993㊂3.00mg /L 的甲醛标准溶液色谱图见图1㊂在上述气相色谱条件下对浓度为0.20mg /L 甲醛溶液平行测定7次,计算7次结果的标准偏差S㊂方法的检出限按MDL =S×3.143计算,计算得水中甲醛的方法检出限为0.01mg /L [5]㊂图1 标准样品色谱图Fig.1 Chromatogram of standard sample2.5 方法精密度和准确度实验表2 甲醛精密度与回收率的测定结果Table 2 Determination of precision and recovery of formaldehyde1加标值/(mg /L)本底值/(mg /L)测定值/(mg /L)回收率/%2加标值/(mg /L)本底值/(mg /L)测定值/(mg /L)回收率/%3加标值/(mg /L)本底值/(mg /L)测定值/(mg /L)回收率/%0.500.000.4692.0 3.000.00 2.8896.0 6.000.00 6.14102.30.500.000.4896.0 3.000.00 2.8294.0 6.000.00 6.09101.50.500.000.4794.0 3.000.00 2.7591.7 6.000.00 6.16102.70.500.000.4692.0 3.000.00 2.8595.0 6.000.00 6.29104.80.500.000.4896.0 3.000.00 2.9197.0 6.000.00 6.21103.50.500.000.4998.03.000.002.7993.06.000.006.17102.8平均值/(mg /L)0.47 2.83 6.18RSD /%2.562.081.10(下转第128页)在该课程的教学过程中,我采取了课堂分组演讲模式来引导学生们对该课程进行更深入探讨,通过提高主观能动性来增加学习该课程的兴趣㊂具体方法介绍如下:(1)分组:全班55人,分为11组,每组5人,自由搭配㊂(2)查找文献:查找SCI论文1篇,论文中使用的分析测试仪器必须在5种以上㊂(3)准备PPT及演讲:10~20分钟演讲,反复练习,严格控制时间;可以选择1名或多名组员进行演讲;演讲内容包括文献讲了什么?用了什么分析测试技术?怎么用的?为什么要用这些分析测试技术?(4)回答问题:演讲完后,全体组员针对该篇文献或与相关的课程内容回答老师提出的问题㊂学生们对此举措非常支持,表现出了极大的热情㊂当我刚跟学生们提出设想时,就不时有学生过来问我问题:什么是SCI?怎样寻找SCI?我们找的这篇文献对不对?这篇文献里面这么表述是什么意思? 在解答这些问题时,我能深深体会学生对知识的渴求,对自我表达的渴求,也发现了课堂教学上一些疏漏之处㊂分组演讲进行时,演讲者侃侃而谈,组员们回答问题切中要点,我们可以看出学生在这方面花费了相当的精力和时间㊂更让我感动的是课后学生们纷纷让我给他们的演讲提意见和建议㊂2.5 鼓励同学们参与实验室科研课题纸上得来终觉浅,绝知此事要躬行㊂”做为一门实践性很强的课程,脱离实际操作万万不可行,但限于上面提及的一些问题,这门课程的实践部分都仅仅教给了学生们关于仪器操作的一些皮毛而已㊂在分组演讲中,有学生表现非常出色,对文献的理解比较深入,讲解比较透彻,经过询问发现她从大一开始就在实验室跟随老师参加科研课题,并且正在为报考材料专业的研究生做准备㊂由此可见,参与实验室科研课题不仅能增加学生对本课程的兴趣,更能增加学生对材料专业的兴趣,并且增加学生今后在材料及相关专业继续深造的信心和决心㊂3 结 语在‘材料测试与研究方法“课程的本科教学实践中,本人发现了该课程存在的一些问题,并依据本课程的特点,探讨了一些行之有效地提高学生学习兴趣和培养学生解决问题能力的方法,并希望在今后的教学实践中进一步通过教学方法与手段的创新来提高教学效果,为培养材料科学领域合格的人才尽自己的一份薄力㊂参考文献[1] 李昌厚.现代科学仪器发展现状和趋势[J].分析仪器,2014(1):119-122.[2] 王德强,于振伟.大型科学仪器资源调查与开放共享研究[J].中国新技术新产品,2018(2):126-129.[3] 左演声,陈文哲,梁伟.材料现代分析方法[M].北京:北京工业大学出版,2000.[4] 李婷,李廷成,张俊珩,等.‘材料分析测试方法“课程的教学改革探讨[J].广州化工,2016,44(5):183-184.[5] 赵二平,贾小兵.不同学科多媒体教学效果差异化分析[J].当代教育实践与教学研究,2016(8):216-217.[6] 陈虹英,江海潮.高校多媒体教学与传统教学课堂教学质量比较分析[J].湘潭师范学院学报(社会科学版),2008,30(1):188-191.(上接第90页)采用本方法对本地区某一点位地表水样品进行分析,该水样中未检出甲醛㊂在该地表水样品中加入一定量甲醛标准溶液,配制成质量浓度分别为0.50mg/L㊁3.00mg/L和6.00mg/L 的加标样品,每个加标样品按上述实验条件进行顶空气相色谱分析,每个样品重复进样6次,进行精密度和准确度实验,结果见表2㊂实验结果表明,甲醛三个浓度点的6次测定结果相对标准偏差均小于3%,加标回收率在92.0%~104.8%之间,本方法分析精密度和准确度满足测定要求㊂3 结 论本方法建立顶空毛细管柱气相色谱法测定地表水中甲醛的方法,与乙酰丙酮分光光度法相比,无需使用化学试剂,分析过程不使用有机试剂,减少了环境二次污染和对分析人员的健康危害㊂实验结果表明,本方法操作简便㊁线性关系良好㊁检出限低㊁方法的分析精密度和准确度满足测定要求,可用于地表水中甲醛的测定㊂参考文献[1] 国家环境保护总局.水和废水监测分析方法.4版[M].北京:中国环境科学出版社,2004:615-618.[2] HJ601-2011水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法[S].[3] 郭维超.顶空-气相色谱法测定地表水中松节油[J].环境监测管理与技术,2015,27(5):52-54.[4] 於香湘,缪建军,吴鹏.顶空气相色谱法同时测定水中乙醛㊁丙烯醛和丙烯腈[J].环境科技,2011,24(s1):74-75.[5] HJ168-2010环境监测分析方法标准制修订技术导则[S].。
生物检材中甲醛的顶空气相色谱-质谱检验方法翟志平1徐越1裴茂清2(1.惠州市公安局刑科所,广东惠州516001;2.广东省公安厅刑事技术中心,广东广州510050)摘要本文探讨了顶空-气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对生物检材中甲醛的检验方法,得出了生物检材中甲醛的定性检验条件,为甲醛中毒案(事)件的检测提供依据。
关键词顶空气相色谱质谱法甲醛甲醛是一种无色,有强烈刺激性气味的气体。
易溶于水、醇和醚。
甲醛在常温下是气态,通常以水溶液形式出现。
易溶于水和乙醇,35 40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。
甲醛是一种重要的有机原料,主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、橡胶、染料等。
特别要指出的是,甲醛作为第一代的工业消毒剂,可直接用作消毒、杀菌、防腐剂。
1实验部分1.1化学试剂40%甲醛水溶液;去离子水。
1.2仪器条件Agilent6890/5973N气相色谱/质谱联用仪;HP-5MS30mˑ0.25mmˑ0.25μm弹性石英毛细柱;进样口温度120ħ,传输线温度200ħ;载气:高纯He,流量:恒流1.0mL/min;色谱柱条件:40ħ(5min)、30ħ/min)、200ħ(5min);离子源:EI,质量范围:10 200aum,扫描方式scan/sim;溶剂延迟0min;顶空分流进样,分流比为10∶1,进样量2μl。
1.3实验方法1.3.1取5ml检材于20mL顶空瓶中,水浴60ħ加热8min后,取2μL顶空瓶中上层气体部分进样分析;图1甲醛的GC-MS全扫描SCAN色谱图1.3.2取4%甲醛的标准水溶液5ml (由40%甲醛水溶液0.5ml用4.5ml的去离子水稀释所得)于20mL顶空瓶中,平行操作;1.3.3另取相应5ml去离子水样品作为空白参照,平行操作。
·62·2010年第4期广东公安科技总第101期图2甲醛的GC -MS 抽离子SIM 图2结果分析2.1甲醛在医学领域常常用作固定剂,它可以减少组织收缩和损伤,使组织硬化,增进组织弹性。
洗洁精的成分分析洗洁精的主要成分是烷基磺酸钠、脂肪醇醚硫酸钠、泡沫剂、增溶剂、香精、水、色素等。
烷基磺酸钠和脂肪醇醚硫酸钠都是阴离子表面活性剂,是石化产品,用以去污。
洗洁精是日常生活中不可缺的清洁用品,洁净温和,泡沫柔细,迅速分解油腻,快速去污、除菌,有效彻底清洁油污,不残留。
一洗洁精甲醛含量的测定(分光光度计法)1 实验原理样品中的甲醛在pH为5.5-7.0条件下,与乙酰丙酮及铵离子作用,生成黄色的3、5-乙酰基-1、4二氢吡啶二碳酸,在412nm波长下有最大吸收,用标准曲线法定量。
2 仪器与试剂1 紫外可见分光光度计2 乙酰丙酮溶液:吸取3.0ml乙酰丙酮用水稀释至200ml;3 乙酰-乙酸铵缓冲溶液:称取15.42g乙酰胺溶于300ml水中,加入2.3ml 冰醋酸,调PH值近5.75,用水稀释至400ml;4 甲醛标准储备液:吸取5.0ml36%-38%甲醛溶液,置于500ml容量瓶中,加水稀释至刻度,用碘量法标定。
然后用水稀释至每毫升相当于100ug甲醛,置于冰箱中保存;5 甲醛标准使用液:吸取10.00ml甲醛标准溶液,置于100ml容量瓶中,加水姿势至刻度。
此标准溶液密度为10ug/mL;3 试验步骤3.1 甲醛标准溶液的配制和标定)=0.1mol/L 吸取5.0ml甲醛标准溶液于250ml碘量瓶,加入40ml c(1/2I2碘标准溶液,15mlc(NaOH)=1mol/L氢氧化钠溶液摇匀,放置10min,加入5mlc(HCL)=2mol/L盐酸溶液酸化,加入100ml水,用浓度c(Na2S2O3)=0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至草黄色,加入1ml淀粉指示剂,继续滴定至蓝色消失为终点,同时做空白试验。
3.2 甲醛标准溶液的计算X=[(V0-V1)*C(Na2S2O3)/5.0]*15式中X为甲醛标准溶液的浓度(mg/ml),V为试剂空白所消耗硫代硫酸钠的体积,V1为样品溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,15为与1.00ml碘标准滴定溶液相当的以毫克表示的甲醛质量。
气相色谱—质谱联用法测定内墙涂料中的游离甲醛作者:孟飞燕,张文敏,张大亮,徐鹏来源:《创新科技》2013年第06期[摘要] 本文建立了内墙涂料中游离甲醛的气相色谱-质谱联用测定方法。
优化了甲醛与2,4-二硝基苯肼的衍生条件。
研究数据显示,该方法简便快捷、准确可靠。
加标回收率在87.5%-94.6%之间;相对偏差小于5%,检出限为0.5 mg/kg。
[关键词] 游离甲醛;气相色谱-质谱;内墙涂料[中图分类号] TQ630.7 [文献标识码] A1 引言甲醛常温下是一种可燃、无色、有刺激性的气体。
研究表明:甲醛是一种细胞原生质毒物,具有强烈的致癌和促癌作用,对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏功能下降、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。
在接触的人群中,儿童和孕妇对甲醛尤为敏感,危害也更大。
目前,测定甲醛的方法有分光光度法、动力学分析法、化学发光法、极谱法、流动注射法、色谱法等[1-3]。
其中分光光度法是甲醛测定中常用的标准方法,GB 18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》标准规定游离甲醛的测定方法为乙酰丙酮分光光度法。
乙酰丙酮分光光度法的优点是所用仪器设备简单,操作快速方便,但其存在着蒸馏液易混浊,灵敏度低,浪费水资源,设备使用后不易清洗等缺点。
利用气相色谱-质谱联用技术检测食品[4]、纤维制品[5]、药品等样品中甲醛已有报道,但尚未见报道将气质联用技术用于内墙涂料中甲醛检测。
本研究将内墙涂料中甲醛衍生化后,无需蒸馏,利用气相色谱-质谱(GC-MS)选择离子监测(SIM)模式进行检测,消除了内墙涂料中复杂基体的干扰,提高了选择性和准确度。
方法操作简便,结果准确、可靠。
2 实验部分2.1 仪器与试剂TRACE-DSQ 气相色谱/ 质谱联用仪(美国热电公司);KQ3200 DB型数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);水浴锅(北京中兴伟业仪器有限公司)。
石油醚(分析纯,天津市盛奥化学试剂有限公司)、盐酸(分析纯,北京化工厂);二次蒸馏水。
甲醛气象色谱出峰时间-回复甲醛气象色谱出峰时间,这个主题涉及到甲醛的检测方法和气象色谱技术。
在本文中,我们将一步一步回答这个问题,并对甲醛的检测和色谱分析进行详细的介绍。
第一步:了解甲醛甲醛,化学式为CH2O,是一种有机化合物,常用于制造杀菌剂、溶剂和染料等化学物品。
甲醛也是一种挥发性有机物,具有刺激性气味,对人体健康有一定的危害。
因此,准确测量甲醛的浓度对于环境监测和室内空气质量控制非常重要。
第二步:了解气相色谱技术气相色谱(GC)是一种分离和测定化合物的技术。
它基于化合物在气相和液相之间的分配行为,通过样品的挥发性和分子量进行分离和测定。
GC通常包括一个进样系统、一个色谱柱和一个检测器。
样品首先通过进样系统被引入到色谱柱中,然后在柱中分离,最后被检测器检测并得到结果。
第三步:甲醛的检测方法在气象色谱中,甲醛的检测可以使用不同的方法,如化学灵敏检测(Chemical Sensitive Detection,CSD)、质谱检测(Mass Spectrometry,MS)和红外吸收检测(Infrared Absorption Detection,IRAD)等。
其中,IRAD是一种常用的甲醛检测方法。
它基于甲醛分子的红外吸收特性,通过测量样品中甲醛吸收红外光的程度来确定甲醛的浓度。
这种方法具有高灵敏度、高选择性和快速分析的优点。
第四步:甲醛气相色谱分析在甲醛的气相色谱分析中,我们通常使用一个具有高分辨率和高灵敏度的色谱柱,例如具有特殊填料的毛细管柱。
样品通常通过进样系统以气体形式引入色谱柱中。
为了使甲醛能够在色谱柱中得到良好的分离,我们可以使用一种或多种溶剂作为载气。
这些溶剂可以通过进样系统添加到样品中,然后在色谱柱中带动甲醛分子的运动。
在色谱柱上,甲醛和其他化合物根据它们的挥发性和分子量进行分离,最终被检测器检测。
第五步:甲醛的出峰时间当甲醛样品被引入色谱柱后,它会按照一定的速度通过柱子,并且会在一定时间内到达检测器。
EDQM法关于游离甲醛的测定概述游离甲醛是一种常见的有机化合物,广泛应用于工业和日常生活中。
然而,长期暴露于高浓度的游离甲醛可能对人体健康造成严重影响,包括呼吸道疾病、皮肤过敏和癌症等。
因此,准确测定游离甲醛的含量对于保护人类健康具有重要意义。
EDQM(欧洲药典委员会)制定了一套标准方法来测定样品中游离甲醛的含量。
这个方法被广泛接受并应用于各个行业,包括医药、化妆品和家具等。
本文将详细介绍EDQM法关于游离甲醛的测定,包括样品准备、仪器设备、操作步骤以及结果分析等内容。
样品准备1.样品选择:根据需要测定游离甲醛的样品种类进行选择。
常见的样品包括纺织品、胶粘剂、涂料等。
2.样品处理:根据不同样品的特点进行适当的处理,以获得可靠的测试结果。
处理方法可能包括溶解、稀释或提取等。
仪器设备1.气相色谱仪(GC):用于分离和测定游离甲醛。
2.气相色谱质谱联用仪(GC-MS):用于进一步确认游离甲醛的测定结果。
操作步骤1.校准仪器:使用标准品进行校准,确保仪器准确度和灵敏度。
2.样品制备:按照样品准备中的方法对样品进行处理,获得测试所需的样品溶液。
3.注射样品:将样品溶液注入气相色谱仪中,通过色谱柱分离游离甲醛。
4.检测游离甲醛:通过检测器检测游离甲醛的信号,并记录下峰面积或峰高度。
5.数据分析:根据标准曲线计算出样品中游离甲醛的含量。
结果分析根据EDQM法测定出的游离甲醛含量,可以判断样品是否符合相关法规和标准。
如果含量超过限制,可能需要采取相应的措施,以减少游离甲醛的释放或改变样品的配方。
此外,游离甲醛的测定结果还可以用于产品质量控制和质量改进。
通过不断监测游离甲醛含量,可以评估生产工艺和原料选择对产品质量的影响,并采取相应的改进措施。
总结EDQM法关于游离甲醛的测定是一种可靠和广泛应用的方法。
通过严格遵循标准操作步骤和使用合适的仪器设备,可以准确测定样品中游离甲醛的含量。
这对于保护人类健康、确保产品质量具有重要意义。
气相色谱法测定洗洁精中甲醛的含量何莉萍 郝 俊 张瑞斌 沈 钧 天津医科大学公共卫生学校(300070) 摘要 目的 建立测定洗洁精中甲醛的含量的气相色谱方法,评价洗洁精中甲醛的含量。方法 气相色谱法,色谱柱:OV-1,6201白色担体,1000mm×40mm不锈钢柱,氢焰离子化检测器。结果 标准曲线的回归方程为Y=2145+01063X,相关系数为γ=99197%,线性范围为0103
μ
g~
240μg,检出限为01003μg,RSD=2135%(n=6),回收率为9711%~104%。10种品牌不同规格包装的洗洁精,发现各产品中均含有甲醛,其含量为810μg/ml~18010μg/ml。结论 所建立的气相色谱测定洗洁精中甲醛含量的方法,灵敏度高、简便、准确、快速,可用于洗洁精中甲醛含量的测定及质量控制。关键词 气相色谱法 洗洁精 甲醛
Abstract Objective Toestablishagaschromatographymethodfordeterminationofformddehydeindetergentandevaluatethecontentsofformddehydeindetergent.Methods Thecontentswereassayedonstainlesssteelcolumnwithamobilephaseofnitrogenataflowrate0.2MPa.Results Theequationofregres2sionwasY=2.45+0.063X,theregressioncoefficientwas99.97%.Thelinearrangesofformddehydewerewithin0.03μg~240μg.Thedetectionlimitwas0.003μg.TheRSDwas2.35%(n=6).Therecoveryratewas97.1%~104%.Theformddehydewasdiscoveriedin10differentkindsofdetergentsandthecontentrangeswere8.0μg/ml~180.0μg/ml.Conclusion Thismethodwassensitive,simple,rapid,accurateandsuitableforqualitycontroloflargeamountsofsamples.Keywords Gaschromatography Detergent Formddehyde
甲醛(Formddehyde)常用作防腐剂。它是一种原生质毒物,接触后即发生皮肤和粘膜强烈刺激作用,对皮肤有致敏作用。国家对洗洁精的生产、销售进行了严格管理,并明确规定洗洁精中禁止使用甲醛作为防腐剂1。微量甲醛可采用多种定量分析方法测定甲醛。主要方法有:分光光度法、气相色谱法、电化学分析法等2。有关洗洁精中甲醛含量测定方法,尚未颁布国家标准。本文建立了用GC法测定洗洁精中甲醛的含量的方法,本方法最突出的优点是灵敏度高(检出限为01003μg,分光光度法为0104μg1),准确可靠,且操作简单,使用方便,易于推广。1 材料与方法111 原理甲醛在酸性条件下与2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应,生成稳定的2,4-二硝基苯腙,用二硫化碳萃取后,经OV-1色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器测定,根据峰高进行定量分析3。112 仪器与试剂11211 仪器 GC4000A型色谱仪,分析之星数据处理机,振荡器。11212 试剂 CS2,0105mol/L硫酸,蒸馏水,饱和KCL溶液;2,4-DNPH饱和溶液:以2,4-DNPH为溶质,0105mol/L硫酸为溶剂配置饱和溶液,定容至500ml,再加入少许2,4-DNPH确保溶液饱和;1100mg/ml甲醛储备液:按文献1配制、标定和稀释;3010μg/ml甲醛标准应用液:用蒸馏水将1100mg/ml甲醛储备液稀释成100mg/ml甲醛溶液,再用2,4-DNPH饱和溶液稀释成3010
μ
g/ml甲醛标
准应用液。
113 色谱条件色谱柱 固定液OV-1,6201白色担体,
1000mm×4mm不锈钢柱;载气(N2) N2压力为
・61・ 口岸卫生控制PORTHEALTHCONTROL 第9卷第2期Vol.9No.2 012MPa;检测室温度 265℃,柱温 180℃,汽化室温度 250℃;进样量 5μl。2 结果211 标准曲线吸取一定量的甲醛标准应用液用蒸馏水稀释,配制成分别吸取0,2,4,6,8ml的甲醛标准溶液(相当于0,60,120,180,240μg甲醛/管)置于25ml比色管中,用蒸馏水定容至10ml,再加入5ml2,4-DNPH饱和溶液,在振荡器上振荡3min,加入3mlCS2和2ml饱和KCl溶液,振荡3min,静置少许,吸取下层液体,过滤,用5μl滤液进样。得到的色谱图见图1,甲醛峰形尖锐,保留时间为3160min,而且不受其他成分干扰。以甲醛的质量(μg)对测得的峰高(cm)进行线性回归,得回归方程为Y=2145+01063X(γ=99197%),线性范围为0103μg~240μg,检出限为01003μg。图1 甲醛色谱图212 样品测定称取质量为m(约10g)洗洁精至50ml容量瓶,用蒸馏水定容至刻度,摇匀;吸取上液5100ml~1010ml,于25ml比色管中,加入5ml2,4-DNPH饱和溶液,在振荡器上振荡3min;加入3mlCS2和2ml饱和KCL溶液,振荡3min;静置少许,待下层变得透亮,吸取下层液体过滤,得澄清滤液;取5μl进样。从下式计算出样品中甲醛的含量:X=A×B/m式中 X为样品中甲醛的含量(μg/g);A为从回归方程中求得的甲醛量(μg);B为稀释倍数;m为样品取样量(g)。213 精密度测定取同一样品6个按212步骤操作,结果详见表1。表1 精密度测定数据(μg/g)
样品号123456xS
甲醛含量28192917301230143110301130110171
RSD为2135%(n=6
)
214 回收率测定在样品中加入一定量的甲醛标准应用液,按212法测定,结果详见表2。表2 回收率测定结果序号加入量(μg)回收量(μg)回收率(%)12410231197152120101161697113192101991010410
215 应用试验用本法检测近10种品牌、不同规格包装的洗洁精,发现部分产品中含有甲醛,其检出值为810
μ
g/g
~180μg/g。国家有关部门应给予重视,并尽快制定测定洗洁精中甲醛含量的标准方法,以保障消授者的身体健康,也利于经常性卫生监督和监测工作。
3 讨论311 本试验前曾用聚乙二醇为固定液,直接测定洗洁精中甲醛易出现拖尾现象,后改用OV-1为固定液,且将甲醛与2,4-DNPH反应,生成稳定的2,4-
二硝基苯腙,用二硫化碳洗脱后,甲醛峰形尖锐,干扰少,且无拖尾现象。
312 色谱条件的选择 采用不锈钢管柱,经反复试验,选定柱温180℃,检测室温度265℃,汽化室温度250℃,载气压力为012MP4,H2压力为0107MPa,空
气压力为0112MPa,在此条件下,甲醛衍生物可在较短的检测时间内出峰,保留时间约为3160min,其它杂质干扰小,精密度和线性关系好。
313 用本方法测定洗洁精中的甲醛的含量,灵敏度高(检出限为01003
μg,分光光度法为0104μ
g
1
)。
314 样品测定时,在用振荡器振荡3min后,需加入2ml饱和KCL,因为经振荡后洗洁精中的表面活性剂将水相和有机相混合起来,导致甲醛无法完全萃(下转第21页)
・71・ 第9卷第2期Vol.9No.2 口岸卫生控制PORTHEALTHCONTROL 313 辐照对医用器材的影响11在对一种医用器材选择辐照灭菌前,应考虑辐照对器材或器材组件材料稳定性的影响。因此本次实验所选用的医用台罩(聚乙烯PE和软性聚氯乙烯PVC组成)具有柔软性、密闭性和血液适合性等特点,是天然的辐照稳定材料,但会出现“发黄现象”,故在辐照灭菌前可用抗氧化剂和稳定剂防止发黄(如高分子量有机锡稳定剂可改善辐照稳定性)。本次实验中,抗拉强度试验和封口剥离试验在辐照前后经配对T检验后,P均>0105,说明辐照对产品无明显影响。在经最低辐照剂量后的加速老化实验中,在60℃(相对湿度RH=80%)的环境中保存14天,相当于普通环境中保存360天,经检验,仍保持无菌状态,说明包装材料性能和密封性良好。因此,辐照对医用器材无明显影响。
314 关于生物相容性问题辐照后的物质是否有毒?对人体构成什么样的危害?这一问题是辐照灭菌能否推广应用的关键所在。通过在动物上进行实验,更好的模拟人体情况。皮内刺激和皮肤致敏实验并无变态等不良反应。因此,本次实验提示辐照与人体具有一定的生物相容性。
4 总结经辐照后,本产品包装材料性能良好,生物学实
验均无不良反应。本产品投入临床使用后,一切正常,无不良反应发生。
参考文献1刘德贵1医用乳胶手套辐射灭菌剂量的有效性确认2ISO11137-1Sterilizationofmedicaldevices-microbiologicalmethods-part1:Estimationofpopulationofmicroorganismsonproductss,19983ISO11137.Sterilizationofhealthcareproduct-requirementsforvalidationandroutinecontrol-radiationsterilizationAnnexBdosesettingmethodsforradiationsterilizations,19954ISO11137-2Sterilizationofmedicaldevices-microbiologicalmethods-part2:Testsofsterilityperformedinthevalidationofasterilizationprocesss,19985PackagingforterminallysterilizedmedicaldeviceISO11607,1997.02.156Medicalequipmentsterilization,packing,specification,operatingrequirement,compatibility,storageEN868-1,19867国际原子能机构(IAEA)一次性使用的医疗器械产品工业
辐射灭菌指南1钴-60γ-辐照TECDOC-539维也纳IEAE,19908李凤梅,等1确定电离辐射灭菌剂量方法的比较1中国消毒学杂志,1993;10:75