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验证性实验实验二十五 气相色谱法测定药物中有机溶剂残留量一、目的要求1.掌握内标法、外标法计算杂质含量。
2.熟悉气相色谱-氢火焰离子化检测器法（GC-FID ）测定原料药中残留有机溶剂的方法。
3.熟悉气相色谱仪的工作原理和操作方法。
4.了解顶空气相色谱仪的作用原理。
二、仪器与试药气相色谱仪（弱极性或中等极性气相色谱柱，1～5μL 微量注射器）甲醇 乙腈 二 氯甲烷 三氯甲烷 丙酮 正丙醇 地塞米松磷酸钠原料药三、实验方法1.地塞米松磷酸钠（Dexamethasone Sodium Phosphate ）中甲醇和丙酮的检查（1）色谱条件 色谱柱：3% OV-17 玻璃柱，柱长 2m ，内径 3mm ；检测器：FID ；柱温：50℃；气化室温度：120℃；检测器温度：140 ℃；载气：N 2；流速：30mL/min ；空气：0.5 kg/cm ；灵敏度：102；进样量：2μL 。
（2）溶液制备与测定 精密量取甲醇 10µL （相当于 7.9mg ）与丙酮 100µL （相当于 79mg ）， 置 100mL 量瓶中，精密加 0.1%（mL/mL ）正丙醇（内标物质）溶液 20mL ，加水稀释至 刻度，摇匀，作为对照溶液；另取本品约 0.16g ，精密称定，置10mL 量瓶中，精密加入上述内标溶液 2mL ，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。
取上述溶液，照气相色谱法，按正丙醇计算的理论板数应大于700。
含丙酮不得过 5.0%（g/g ）， 并不得出现甲醇峰。
（3）计算 按下式计算定量校正因子（f ）和检品中丙酮的含量（g/g ）：A /A /C f C 正丙醇正丙醇甲醇甲醇校正因子（）＝ 2.顶空气相色谱法测定有机溶剂甲醇、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷（1）色谱条件 色谱柱：HP-5 毛细管柱（5% phenyl methyl siloxane, 30m×0.25mm ）；柱温：45℃；气化室温度：180℃；检测室温度：200℃ (FID)；氢气流速：40 mL·min －1；空气：450 mL· min －1，氮气：1mL·min －1；分流比：31׃；样品液：90℃，加热10min ，（自动）顶空进样。
丙酮药典标准详细解析一、引言丙酮，作为一种常见的有机溶剂，在医药、化工、实验室等领域具有广泛的应用。
为了确保丙酮的质量和安全性，各国药典都对丙酮制定了相应的标准。
本文将详细解析丙酮在药典中的标准，包括其性状、鉴别、检查、含量测定等方面，以期为读者提供全面的了解和参考。
二、丙酮的性状丙酮在药典中被描述为无色透明的液体，具有特殊的刺激性气味和挥发性。
这一描述为我们提供了丙酮的基本物理性质，有助于我们在实际使用中对其进行初步的识别。
无色透明表明丙酮不含有明显的杂质和悬浮物，而特殊的刺激性气味则是其独特的化学性质所致。
挥发性则意味着丙酮在常温下易于挥发，需要注意储存和使用时的安全性。
三、丙酮的鉴别药典中通常通过特定的化学试验来鉴别丙酮。
例如，与亚硝基铁氰化钠的反应是一种常用的鉴别方法。
在这一反应中，丙酮与亚硝基铁氰化钠在碱性条件下发生反应，生成一种蓝色的化合物。
通过观察反应的颜色变化，我们可以判断样品中是否含有丙酮。
这种鉴别方法具有灵敏度高、操作简便等优点，是药典中常用的鉴别手段之一。
四、丙酮的检查丙酮的检查是确保其质量的重要环节，药典中对丙酮的纯度、杂质和特定成分都有一定的要求。
纯度要求：丙酮应符合一定的纯度标准，不含有明显的杂质和水分。
纯度的要求是为了确保丙酮在使用中具有良好的稳定性和可靠性。
药典中通常规定了丙酮的最低纯度要求，以及杂质的限量标准。
酸度检查：酸度是评价丙酮质量的重要指标之一。
药典中规定了丙酮的酸度限度，以确保其在使用过程中不会对药品或实验产生不良影响。
酸度的检查通常通过滴定法进行，使用适当的指示剂和标准溶液进行滴定，根据滴定结果判断丙酮的酸度是否符合要求。
酮类检查：由于丙酮是一种酮类化合物，药典中还规定了其酮类的限量标准。
酮类的存在可能会影响丙酮的稳定性和使用效果，因此需要对其进行控制。
酮类的检查通常通过化学方法进行，如与特定的试剂反应后观察颜色变化或测定生成的化合物的含量。
其他特定成分的检查：除了上述的酸度和酮类检查外，药典中还可能对丙酮中的其他特定成分进行限量要求。
丙酮的纯度及分析方法丙酮，又称丙酮醇，是一种广泛应用于化工、医药、冶金等领域的有机溶剂，具有高挥发性和挥发速度快的特点，因此使用时需要注意其纯度及分析方法的问题。
一、丙酮的纯度丙酮的纯度是指其分子内杂质和外源杂质的含量，通常是以质量分数或体积分数的形式来表示。
丙酮的工业级纯度一般在99.5%以上，而在一些特殊领域中，如制药工业，丙酮的纯度要求更高，可达到99.9%或更高。
1.分子内杂质的影响分子内杂质主要是丙酮分解产生的高级醇、酸、醛等有机化合物，其含量越高，丙酮的纯度就越低。
同时，这些杂质也会影响丙酮的物理化学性质和安全性。
2.外源杂质的影响外源杂质主要是水分、酸、碱、沉淀等，这些杂质会影响丙酮的使用效果和储存寿命，严重时甚至会引起火灾或爆炸。
因此，制备丙酮时需要注意完全脱水、全气相反应、防止沉淀生成等问题。
二、丙酮的分析方法丙酮的分析方法既包括定性分析，也包括定量分析，常用的方法有以下几种：1.红外光谱法丙酮分子中的C=O键具有特殊的吸收带，通过测量样品吸收的红外光谱可以确定丙酮的存在。
这种方法可用于丙酮的定性和定量分析。
2.氢核磁共振法利用氢核在磁场中的共振现象，可对丙酮分子中的不同氢原子进行定位和分析。
这种方法可用于分子结构的确定和含量的定量。
3.气相色谱法通过将丙酮样品蒸发成气态，然后在一定条件下，用分离柱将样品中的不同成分分离出来，最后利用检测器进行定量分析。
这种方法对丙酮的纯度、杂质含量等进行分析较为常用。
4.滴定法将丙酮样品与氢氧化钠溶液滴定，在一定条件下，用酸式指示剂观察终点的变化，并计算出丙酮含量。
这种方法可用于工业级丙酮的检测和化学实验室中的定量分析。
5.气液色谱法将丙酮样品加入气液色谱柱中，以气相色谱为分析技术，适用于非常纯净的丙酮中残留物的含量测定。
综上所述，丙酮作为一种广泛应用的有机溶剂，需要注意其纯度和分析方法的问题，不仅涉及到生产过程中的优化，也关系到使用效果和生产安全。
气相色谱法测定MTO级甲醇中有机杂质气相色谱法是当今常见的有机杂质检测技术之一，在MTO级甲醇杂质检测当中占有重要的地位。
本文采用FID检测器，对MTO级甲醇当中丙酮、异丙酮、乙醇、乙酸甲酯、异丁醇等进行测量与分离，旨在提高MTO级甲醇中有机杂质的检测率。
标签：MTO级甲醇;气相色谱法;有机杂质;测定引言MTO级甲醇生产当中存在着一些杂质，很多客户对MTO级甲醇中的有机杂质含量要求非常高，所以为能够满足不同客户群体的需求，需要加强有机杂质的测定工作，并将其去除。
气相色谱法是一种采用气体流动作为色层分离的一项方法，在MTO级甲醇有机杂质检测当中，可以更加直观的体现出有机杂质的含量，适应性非常强。
1、试验材料与方法1.1设备气相色谱仪、起源自动切换仪器（出口压力设定为0.4MPa）、FID检测器、色谱柱（HP-INNOWax），60m×0.320mm×0.5μm，最高使用温度270℃。
1.2试剂（1）氮气。
体积分数在99.95%以上，并采用硅胶与分子筛进行净化、干燥处理;（2）氢气。
体积分数在99.9%以上，采用硅胶和分子筛进行净化、干燥;（3）空气。
采用合成空气，采用硅胶和分子筛进行净化、干燥;（4）甲醇。
MTO级甲醇;（5）丙酮、异丙醇、乙酸甲醇、异丁醇、仲丁醇、甲醇、乙醇都是采用色谱纯。
1.3定量方法（1）内标法A1/A2*G*（W1/W2）*100%公式中：W1和W2分别表示内标物以及样品质量;A1和A2分别表示待测分组以及内标物峰面积;G为待测分组与内标物相对质量矫正因子。
（2）分离度计算R=2（t2-t1）/（W3+W4）在公式中，t2-t1表示为峰1和峰2的保留时间;W3+W4分别表示峰1和峰2的峰宽。
1.4试验方法（1）参数1）气源：①载气（N2）：体积分数≥99.9%，钢瓶口压力为0.4MPa。
②燃气（H2）：体积分数≥99.9%，钢瓶口压力为0.4MPa。
③助燃气（空气）：合成空气，钢瓶口压力为0.4MPa。
气相色谱法测定丙酮中的杂质1.范围本方法是用气相色谱仪来测定原料中的丙酮或双酚-A生产中回收的丙酮所含的杂质的量的2.方法概述丙酮中杂质的量是用气相色谱仪来测定的，这种色谱仪装配了火焰离子检测器并使用内部标准，杂质的量是由各自的峰面积与内部标准物质的峰面积的比确定的。
3.仪器3.1 气相色谱仪，有色谱工作站检测器：FID作载气最小检测能力 : <5pg Carbon/sec,以N2线性动力范围 : >1063.2 色谱柱：石英玻璃毛细管60m（长)×0.25mm（内径)×0.25μm（膜厚)固定液：聚乙烯乙二醇极性：有极性的最高温度：220℃3.3 微量注射器：10μL3.4 容量瓶 : 100mL3.5 螺纹口瓶：100mL3.6 分析天平：能称重到0.1mg3.7 聚乙烯管：1mL，任意4.试剂4.1 异丙基苯：分析纯4.2 甲醇：分析纯4.3 异丙醇：分析纯4.4 苯：分析纯4.5 双丙酮醇：分析纯4.6 甲苯：分析纯4.7 2-异丙基乙醚：分析纯4.8 乙醛：分析纯4.10 乙苯：分析纯4.11 乙腈：色谱纯4.12 氮气：超过99.99%4.13 氢气：超过99.99%4.14 空气：干燥、过滤＞6Kg/Cm25.仪器参数5.1 色谱柱温度：在50℃保持4分钟后以8℃/分钟的速度升高温度到200℃5.2 进样温度：150℃5.3 检测器温度：250℃（FID）5.4 载气：氮气，1.3mL/min5.5 分流比：1/505.6 进样量：1-3μL6.内标物校正因子的测定6.1下列试剂100mL放入螺纹口瓶中，称每种化合物的加入量精确到０.１mg试剂重量mg异丙苯５０(大约.１０００ppm)甲苯５０(大约.１０００ppm)２－异丙基乙醚１００(大约.１０００ppm)甲醇１００(大约.１０００ppm)异丙醇１００(大约.１０００ppm)苯５０(大约.１０００ppm)二丙酮醇１００(大约.１０００ppm)乙醛１００(大约.１０００ppm)异亚丙基丙酮１００(大约.１０００ppm)乙苯５０(大约.１０００ppm)二甲基缩醛丙酮１００(大约.１０００ppm)6.2 加入５０mg乙腈到混合物中，称其重量精确到０.１mg并混合均匀6.3 将混合物用气相色谱仪分析，按第５部分规定的操作6.4 用以下方程计算每个组分对异丙苯的校正因子Ｆi＝（Ａc×Ｗi)／（Ａi×Ｗc)其中Ｆi：组分对异丙苯的校正因子Ａc：异丙苯的峰面积Ａi：组分的峰面积Ｗi：组分的重量Ｗc：异丙苯的重量（注)混合组份要贮藏在冰柜中７.样品分析的步骤7.1 用处理过的聚乙烯管将５０mg异丙苯移入１００mL容量瓶中7.2 用丙酮稀释异丙苯到容量瓶１００mL刻度为止，摇匀7.3 将混合样品放入气相色谱仪中，按第５部分规定的操作８.含量计算按以下公式计算每个组分的含量Ｃi＝[(Ai×Fi×Wc)/(Ac×D)]×104其中Ｃi：丙酮中组分的含量Ai：丙酮中组分的峰面积Ac：异丙苯的峰面积Wc：异丙苯的重量D：丙酮的密度Fi：组分对丙酮的校正因子９.记录丙酮中杂质的含量≥１０ppm的保留两位有效数字，＜１０ppm的保留一位有效数字。
广东化工2021年第8期· 260· 第48卷总第442期气相色谱法同时测定化工产品中丙酮、乙酸乙酯、乙酸溶剂残留何伟霞(广东省科学院工业分析检测中心，广东广州510650)[摘要]建立了同时测定化工产品中丙酮、乙酸乙酯、乙酸溶剂残留的气相色谱法。
样品用二甲基亚砜溶解后，采用Agilent DB-624毛细管柱，程序升温，气化室温度220 ℃，氢火焰离子检测器(FID)250 ℃，外标法定量。
三种溶剂定量限均为500 mg/kg，在10~120 mg/L浓度范围内线性关系良好，回收率在90.5 %~107.9 %之间。
此方法定量准确度高，简单快捷，精密度好，是一种同时测定化工产品中丙酮、乙酸乙酯、乙酸的理想和有效的方法。
[关键词]丙酮；乙酸乙酯；乙酸；气相色谱；化工产品[中图分类号]TQ [文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2021)08-0260-03Determination of Acetone, Ethyl Acetate and Acetic Acid inChemical Products by GCHe Weixia(Center for Industrial Analysis and Testing, Guangdong Academy of Sciences,Guangzhou 510650,China) Abstract:A GC Method was established for the determination of Acetone, Ethyl acetate and Acetic acid in chemical products. Samples was dissolved in DMSO. An Agilent DB-624 capillary column was used, with programmed temperature, at the injection port temperature of 220 ℃and the FID temperature of 250 ℃. Quantitative with external standardization. The LOQ of solvents were 500 mg/kg. Good relationships between peak area and concentration in the range of 10~120 mg/L. The spiked recovery rates were in the range of 90.5 %~107.9 %. This method is high in quantitative accuracy, simple and fast, and has good precision. It is an ideal and effective method for simultaneous determination of Acetone, Ethyl acetate and Acetic acid in chemical products.Keywords:Acetone；Ethyl acetate；Acetic acid；GC；Chemical products丙酮(Acetone)、乙酸乙酯(Ethyl acetate)、乙酸(Acetic acid)为化工产品生产工艺中的常用溶剂[1-4]，属于易燃、有毒试剂，需在产品中对其限度进行控制。
气相色谱法同时测定化工产品中丙酮,乙酸乙酯,乙酸溶剂残留摘要：根据气相色谱法优势，建立同时测定化工产品中残留物质的方式，样品在使用二甲基亚砜溶解后使用毛细管升温，在升温状态下测定与测量，得到丙酮,乙酸乙酯,乙酸溶剂含量和限量，得到回收率。
该方式验证精准高且快捷，精密程度好，能够运用化工产品的检测中，是相对理想的检测方式。
关键词：气相色谱法；同时测定；残留1.气相色谱法气相色谱法是指用气体作为流动相的色谱法，因为样品在气相中传递，样品组分在流动相和固定相之间瞬间达到平衡，所以气相色谱法是分析速度快、的恩利效率较高的分离分析法。
近年来人们使用高灵敏度的选择性监测器，让设备的使用有灵敏度高和适用范围广的特征。
在化工业中大部分原料和产品都可以使用气相色谱法来分析。
该方式使用的原理是气相色谱为惰性气体，气-固色谱法中有表面积大且有活性的吸附剂作为固定相，多组分混合试样进入到色谱柱后，吸附剂对每一个组分吸附的差异，在一定时间后各个组分在色谱柱中的运行速度也就呈现出明显的差异，吸附力弱的很容易被解吸，最先离开色谱柱进入检测器中；吸附能力最强的组分不容易解吸，最后离开，所以只需要记录下即可。
气相色谱流程是载气由高压瓶中流入被减压阀降压，之后通过净化干燥管，气体被净化，经过稳压阀和转子流量计之后以稳定的压力和恒定的气体让样品混合，将样品气体带入色谱柱中分离，分离后的组分随着载气先后进入检测器内，载气放空，检测器将物质或者质量变化转化为可解读的电信号，将其放大之后在记录仪上即可得到色谱流出曲线，根据曲线峰值保留时间来进行定性分析[1]。
1.实验部分1.实验仪器与样品准备气相色谱仪、FID检测器、电子天平、超声波清洗仪。
准备丙酮，分析纯；准备乙酸乙酯，分析纯；准备乙酸，分析纯；二甲基亚砜，色谱纯。
测定一款美白面霜中的物质残留。
2.2方法首先，气相色谱进样的方式根据样品选择不同的方式，有顶空进样、直接进样法。
顶空的形式适合测定挥发性比较强的物质，测定之前提前了解本次实验样品的特性，乙酸（acetic acid）不易挥发，使用气相色谱一顶空进样法来测定的话难以精准得到数值，所以使用另外一种方式[2]。
工业用丙酮中有机杂质的测定32高桥石化∞昌分析测试8邑/工业用丙酮中有机杂质的测定化工事业部吴克勤曹英胡捷摘要介绍了毛细管气相色谱内标法测定工业用丙酮中的有机杂质,并且对有机杂质与高锰酸钾褪色时间和馏程的关系进行了讨论,对丙酮的生产和用户的质量控制都具有指导作用.关键词丙酮有机杂质毛细管气相色谱1前言丙酮中的有机杂质影响丙酮的质量,如丙酮的各质量品级指标的合格与否与丙酮中的有机杂质有密切的关系.然而本方法建立之前,对丙酮中有机杂质的测定没有一个统一有效的方法,GB/T6026--1998…,ASTMD329--2000L2J是丙酮的规格标准,标准中没有提出有机杂质的测定方法;在引进KBR技术生产苯酚丙酮的装置的技术工艺包中也没有一个完善的测定方法.目前生产上是使用本方法进行质量控制.本方法采用毛细管气相色谱法测定丙酮中的有机杂质,对丙酮中有机杂质与高锰酸钾褪色时间(K)和沸程的相互关系进行了探索.实践证明本方法在技术上具有先进性,对生产和用户的质量控制具有指导作用.2实验2.1试剂和材料内标物:正丙醇,纯度大于99.5%;有机杂质标准物:乙醛,丙醛,苯,甲醇,异丙叉丙酮,羟基丙酮,双丙酮醇,异丙苯等,纯度大于99.5%;丙酮标准品:纯度大于99.5%,并经色谱验证基本没干扰杂质存在.2.2仪器及操作条件气相色谱仪:配备FID检测器及毛细管分流进样器和色谱数据处理器.操作条件:进样器温度:200℃;检测器温度: 300℃;柱固定相:聚乙二醇;液膜厚度:0.25m;柱长度:501TI;柱内径:0.25ram;柱初温:6O℃;保持时间:0rain;升温速率:5℃/min;柱终温:180 ℃;保持时间:5min;流量(N2):1.0mL/min;分流比:100:12.3内标校正因子的测定[】(1)用丙酮标准品和有机杂质标准品配制已知有机杂质含量约0.O1%(质量分数)的标准溶液.配置中称量所有配人的有机杂质标准品,称准至0.O001g.(2)在lOOmL容量瓶中加入适量的标准溶液,再准确加入50L正丙醇作为内标并用标准溶液稀释到刻度,混匀作为校准溶液.计算内标和各杂质的含量,精确至0.001%.另取一只lOOmL的容量瓶加入适量的丙酮标准品,再加入50.OL正丙醇,并用丙酮标准品稀释到刻度,成为只配人内标物的空白溶液.(3)取1L校准溶液和空白溶液依次注入色谱仪,经色谱运行获得两张色谱图和积分报告,典型色谱图见图1.051015时间/rain图1丙酮中有机杂质典型色谱图1.乙醛;2.丙醛;3.丙酮;4.甲醇;5.苯;6.正丙醇;7.异丙叉丙酮;8.异丙苯;9.羟基丙酮;10.双丙酮醇;11.苯甲醛收稿日期:2005—09—04第一作者简介:吴克勤,男,1957年12月出生,工程师.2001年毕业于华东理工大学化学工艺与工程专业,现在化工事业部从事石油化工产品的分析工作第20卷第6期吴克勤等.工业用丙酮中有机杂质的测定33 (4)各有机杂质的相对质量校正因子按式(1)计算:fip式中Ai——校准溶液中i杂质的峰面积;A;b——空白溶液中i杂质的峰面积;A——校准溶液中内标物的峰面积;w——校准溶液中内标物的质量分数内标物的质量分数; ,’;——i杂质的相对质量校正因子.2.5结果表示取两次重复测定的算术平均值作为结果报告,每个杂质的质量分数应精确至0.0001%.3结果讨论3.1测定条件的选择[]3.1.1色谱柱固定相的选择色谱固定相的极性不同对物质的分离能力差异较大.丙酮中的有机杂质一般有乙醛,丙醛,苯,甲醇,异丙叉丙酮,羟基丙酮,双丙酮醇和异丙苯等,针对这些杂质沸点,极性的差异,选择聚乙二醇(极性)和甲基硅氧烷(非极性)两种固定相进行试验.结果表明,在两种固定相色谱柱上除丙醛外上述杂质都能被分离.丙醛则不然,其相对分子质量,沸点与丙酮接近,甲基硅氧烷柱不能将它与丙酮分离,只有聚乙二醇柱靠它的强极性才能将它从丙酮中分离出来.故本方法选择聚乙二醇作为色谱柱固定相.3.1.2色谱柱长度和内径的选择色谱柱的长度,内径对柱效有显着的影响.在确定色谱固定相基础上,选择柱长50m,30m, 柱内径0.32ram,0.25mm进行试验,结果的优劣以最难分离对的分离度R来判别.在聚乙二醇的色谱柱上最难分离对是丙醛一丙酮,当柱长30m时,无任改变柱内径都不能使丙醛与丙酮分离;当柱长50m时,柱内径0.32mm丙醛与丙酮的R=0.8,柱内径0.22ram丙醛与丙酮的尺=1恰能完全分离.故本方法选定柱长50m,柱内径0.25mm.3.1.3色谱柱温度程序的选择准确快速地测定丙酮中的有机杂质,柱温程序是至关重要的条件.鉴于丙酮中有机杂质的沸点分布较宽,丙醛一丙酮是最难分离对的特点,选择三组柱温程序作比较实验,结果见表1.根据表1的数据,认为程序1是最佳的柱温程序,故本方法选定程序1的柱温程序.3.2还原性物质与高锰酸钾褪色时间的关系【3j 丙酮的高锰酸钾褪色时间(tK)是丙酮的质量品级指标,GB/r6026—1998规定:优极品K≥120min;一级品80min≤tK<120min;合格品35min~tK<80min.对丙酮tK值的影响,究其表1柱温程序试验原因主要是丙酮中的还原性物质的存在,通过对丙酮的气相色谱分析可知这些还原性物质主要是乙醛,丙醛和异丙叉丙酮等.图2是用气相色谱法分析丙酮中还原性物质含量并与丙酮的tK试验对照而绘制成的三条关系曲线.图2中,I是醛含量与丙酮tK值的关系线;II是异丙叉丙酮含量与丙酮tK值的关系线;III是与醛共存时异丙叉丙酮含量与丙酮tK值的关系曲线.从图234高桥石化2005年l2月可以看出,随着丙酮中还原性物质含量的增加丙酮的￡K值随之减少,呈定量的对应关系;异丙叉丙酮对丙酮fK值的影响比醛严重,而且有醛共存时更严重.图2对丙酮中还原性物质与高锰酸钾褪色时间的关系作出了定性定量的描绘,突破以前认为影响丙酮fK值主要是醛类的模糊结论,对异丙叉丙酮的影响有了新的认识.35O300250=200l5010050040l20200Z80360C含量/mg.kg图2丙酮中还原性物质与丙酮fK值的关系3.3丙酮中高沸点物质对丙酮馏程的影响3丙酮馏程也是丙酮的质量品级指标,GB/T6026--1998规定:优级品馏程≤0.7℃;一级品0.7≤馏程≤1.0℃;合格品1.0℃≤馏程≤2.0℃.实验证明影响丙酮馏程的主要是羟基丙酮,异丙苯和双丙酮醇等高沸点物质.图3是用气相色谱法分析丙酮中的高沸点物质含量并与丙酮馏程试验对照绘制而成的关系曲线.如3图所示,丙酮的馏程随着高沸点物质含量的增加而增加,当高沸点物质含量大于700mg/kg,丙酮的馏程大于0.7℃,丙酮的品级由优极品降为一级品. 本试验是以高沸点物质的总量来对应丙酮馏程的,丙酮中的高沸点物质在正常情况下是极微量的,只有当生产工艺或装置出问题时丙酮中的高沸点物质含量才会增加.特别是双丙酮醇,因为丙酮比较容易发生羟醛缩合反应生成双丙酮醇, 这与日常质量检测中看到的,每当丙酮馏程增高丙酮中的双丙酮醇含量也增高的现象是一致的. 羟基丙酮,异丙苯和双丙酮醇在丙酮中的不同存在比例对丙酮馏程的影响也做过对比试验,结果与图3一致.p\鐾C含量/mg?kg图3丙酮中高沸点物质与丙酮馏程的关系3.4方法的准确度试验在丙酮标准品中配入已知含量的有机杂质,在本方法的测定条件下进行测定,结果见表2.从表2的数据看出,测定各有机杂质的相对误差最大不超过20%,满足色谱分析对准确度的要求.表2准确度试验3.5方法的精密度试验在实际的样品中一般不可能同时存在这么多的有机杂质,为了反映方法的精密度,在丙酮标准品中配入一定量的各有机杂质作为试验样品,在本方法的测定条件下作精密度试验,结果见表3.表3的数据表明在所配制的含量下作平行8次测定,各组分的标准偏差最大不超过0.94,RSD最大不超过9.4%,本方法满足色谱分析对精密度的要求.表3精密度试验组分测定值/rng?kg4平均值标准偏差/nag?kg一d丙醛甲醇苯异丙叉丙酮异丙苯羟基丙酮双丙酮醇苯甲醛lll211l3l3l2109.8l2ll11l3l212(下转第47页)O8642O864202lllllOO0O0∞%一00m00R,一98536666鹅%OOOOOOOO0一mm¨¨7一m¨¨”一儿m儿n¨mU儿挖儿2一muu¨一0儿U挖第2O卷第6期宋玉春,亚太石化工业迎来黄金发展期47 厂进行巨额投资用以引进新技术和改造生产装置.一些规模小的炼油厂由于不能适应新市场环境而已经关闭或者降低生产能力.几乎所有的炼油厂都将需要巨额投资以满足生产清洁燃料的要求和保持市场竞争力.然而这对于刚刚经历6年低回报的炼油工业来说,筹集巨额改造资金已成为一道生死劫.不少炼油企业将很难筹集到满足生产清洁燃料要求和扩建生产能力所需资金.因此,炼油企业生产能力相对不足的状况很可能延续一段时间.在这一段时间内,炼油企业的利润增长势头仍将继续保持强劲势头.分析炼油工业利润增加第三个需要考虑的因素是过去7年中全球炼油生产能力过剩.在1980年代末和1990年代初,亚太地区一派繁荣.伴随着经济高速增长,亚太地区工业发展速度和能源需求增速保持高位.1993年,亚太炼油生产能力为1550万桶/天,石油消费约为16o0万桶/天.考虑到有些生产能力的关停和闲置,亚太地区供需缺口约为200万桶/天. 不仅西方石油巨头投资建设新炼油装置,亚太各国国家石油公司和地方石油公司也在大规模投资建设新炼油厂.到1999年,亚太地区炼油生产能力开始过剩,并且新的炼油厂仍在继续建设.因此,此时亚太地区炼油工业利润也就降低到最低水平.1998年和1999年是亚太地区炼油工业的最低点.2000年, 亚太地区炼油工业迎来了轻微回升,但利润空间依然狭小,低于0.5美元/桶.由于巨额投资不能获得任何回报,炼油企业此时的处境相当艰难.到了2003年,亚太炼油工业开始回升,中国经济发展加速带动石油需求快速增长.2003年,中国超过日本成为仅次于美国的世界第二大石油消费国.中国的石油产品消费增速为11,5%,而同时期全球石油产品消费增速仅为2,1%.亚太地区石油产品消费能力为2260万桶/天,而炼油生产能力为2130万桶/天.亚太地区石油产品供不应求从而使得炼油利润日益增加.至此,亚太炼油工业在经历了长达7年之久的困难时期之后又重新成为高利润行业.未来4年内,亚太地区炼油工业利润将依然强劲,增长速度可能会有所降低.2004年,国际原油期货价格跌宕起伏,一度突破60美元/桶. 2005年,国际原油期货价格再次发威,屡创历史新高,近期有望突破70美元/桶大关,年内可能攀高至80～100美元/桶.由于里海,安哥拉和墨西哥湾等地区的油田陆续投产和不断有新油田被发现,来自非欧佩克石油组织的原油比例将会增加. 在过去的5年中,世界前30位石油生产企业的生产和开发增加15%.预计全球石油供应和需求之间的300万桶/天的缓冲将会重新建立起来.为满足市场需求,亚太地区将出现新的炼油生产能力.在未来4～6年中,亚太地区新建炼油装置将完成从计划到投产的过程.目前,西方炼油企业尚没有足够的财务支持新建炼油装置.尽管,2004年,西方炼油工业利润强劲,但这是恢复性的,不可能用于新增投资.因此,西方石油巨头在亚太地区建立大型新炼油装置的可能性不大.这就为亚太各国国家石油公司和地方石油公司新增炼油能力提供了发展空间.另一个抑制新增炼油能力的因素是石油产品价格上涨主要是由于中国经济增长造成的.在过去的18月中,钢材成本增加了一倍多.但大型钢材合同商和生产商的库存已满.因此,钢材价格的涨跌都将对大型炼油工程产生影响.这也使得评价新建炼油装置变得更为困难.影响未来市场供求平衡的因素还有:温室气体和全球变暖将在未来10年对市场产生影响.替代燃料正在加速研究,这也将对市场供求平衡产生某些影响.(上接第34页)4结论本方法建立了毛细管气相色谱内标法测定丙酮中的有机杂质,方法已在生产上应用多年.经过实验验证本方法的准确度和精密度都满足色谱分析的要求.方法中对有机杂质与丙酮值和馏程的关系进行了探索并绘制成关系曲线.丙酮的质量品级与丙酮的质量指标有关,而质量指标合格与否与丙酮中的有机杂质有关,有机杂质的种类及含量与装置生产有关.故及时掌握丙酮中有机杂质的种类及含量对生产具有指导作用,同样对丙酮用户的质量把关也具有指导作用.参考文献1工业丙酮GB/T6026--19982ASTMD329—99丙酮的标准规范3曹钢主编.异丙苯法生产苯酚丙酮,北京:化学工业出版社, 19904顾蕙祥,阎宝石主编.气相色谱实用手册.北京:化学工业出版社,1990.。
气相色谱法测定工作场所空气中正己烷、丙酮、丁酮和乙酸丁酯的含量朱建丰;封蓉芳;陈军【摘要】The contents of hexane, acetone, 2-butanone and butyl acetate in air of workplace were determined by gas chromatography. The 4 compounds in air were adsorbed with activated carbon tube, and desorbed with CS2. Agilent 19091N-216 HP-INNOWAX Polyethylene Glycol column was used for separation, and FID was used for determination. Values of detection limit （3S/N） of hexane, acetone, 2-butanone and butyl acetate were found 0. 43, 0. 30, 0.44, 1.7 mg·L^-1 respectively. Values of resolution factors and RSDs （n=6） found were in the ranges of 86.7%-100. 3%and 1.97%-3.89%o respectively.%用气相色谱法对空气中正己烷、丙酮、丁酮和乙酸丁酯的含量进行测定。
米用活性灰曾采集了空气中的正己烷、丙酮、丁酮和乙酸丁酯，采用二硫化碳进行解吸，用Agilent 19091N-216HP-INNOWAX Polyethylene Glycol毛细管色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测。
正己烷、丙酮、丁酮和乙酸丁酯的检出限（3S／N）为0．43，0．30，0．44，1．7mg·L^-1。
顶空-气相色谱法对水中甲醇和丙酮的测定陕西榆能化学材料有限责任公司，陕西神木 7193002摘要：实验采用了顶空-气相色谱仪，搭配氢火焰离子检测器来分析水中甲醇和丙酮的含量。
通过色谱保留时间定性，外标法定量的方式来进行分析。
实验结果显示甲醇的检出限为0.072mg/L，而丙酮为0.009mg/L。
甲醇和丙酮的精密度分别为1.9%~4.4%和2.4%~3.7%，说明该方法测试结果的精度高。
在添加不同浓度的加标样品后，甲醇和丙酮的加标回收率分别在93.0%~100%和97.9%~99.8%，说明该方法准确度高，具有较高的准确性和精度，适用于水质监测和分析，具有较高的推广性和应用价值。
关键词：顶空-气相色谱法；甲醇；丙酮；测定甲醇和丙酮是常见的有机化合物。
甲醇为无色透明液体，常用于工业生产和医药领域，也可作为溶剂。
甲醇是一种毒性较强的有机化合物，长期接触或吸入其汽雾会对视力、神经系统、肝脏和呼吸系统等造成影响，甚至可能导致失明、中毒、死亡等严重后果。
丙酮也为无色液体，常用于制药、染料、油漆等工业生产，也常用于清洁、溶剂和金属表面处理等。
丙酮有刺激性气味，易燃，长期接触可能导致头痛、眩晕、皮肤过敏等症状。
因此，甲醇和丙酮是有毒的化学物质，需要注意安全使用和储存。
比色法、液相色谱法和气相色谱法是水体中甲醇和丙酮等污染物检测中较为常用的方法，其中，液相色谱法是一种分离效果好、选择性和灵敏度较高的方法，可以实现对水体样品中复杂成分的快速分离和准确检测，而且需要的样品量比较少。
液相色谱法分离物质时可采用不同的柱和回收方式来实现不同的分离效果，从而达到对样品中含有的不同组分进行分离的目的，分离效果较好。
因此本次研究采用了具有自动顶空装置的气相色谱法测定水中的甲醇和丙酮，并利用FID检测器监测甲醇和丙酮的响应特征得出实验结论。
取一定量的水样，置于具有一定顶上空气的密闭容器中。
在一定温度下，目标组分会向容器的顶上空间挥发，产生蒸汽压。
气相色谱法测定丙酮中的杂质
1.范围
本方法是用气相色谱仪来测定原料中的丙酮或双酚-A生产中回收的丙酮所含的杂质的量的
2.方法概述
丙酮中杂质的量是用气相色谱仪来测定的，这种色谱仪装配了火焰离子检测器并使用内部标准，杂质的量是由各自的峰面积与内部标准物质的峰面积的比确定的。
3.仪器
3.1 气相色谱仪，有色谱工作站
检测器：FID
作载气
最小检测能力 : <5pg Carbon/sec,以N
2
线性动力范围 : >106
3.2 色谱柱：石英玻璃毛细管
60m（长)×0.25mm（内径)×0.25μm（膜厚)
固定液：聚乙烯乙二醇
极性：有极性的
最高温度：220℃
3.3 微量注射器：10μL
3.4 容量瓶 : 100mL
3.5 螺纹口瓶：100mL
3.6 分析天平：能称重到0.1mg
3.7 聚乙烯管：1mL，任意
4.试剂
4.1 异丙基苯：分析纯
4.2 甲醇：分析纯
4.3 异丙醇：分析纯
4.4 苯：分析纯
4.5 双丙酮醇：分析纯
4.6 甲苯：分析纯
4.7 2-异丙基乙醚：分析纯
4.8 乙醛：分析纯
4.9 异亚丙基丙酮：分析纯
4.10 乙苯：分析纯
4.11 乙腈：色谱纯
4.12 氮气：超过99.99%
4.13 氢气：超过99.99%
4.14 空气：干燥、过滤＞6Kg/Cm2
5.仪器参数
5.1 色谱柱温度：在50℃保持4分钟后以8℃/分钟的速度升高温度到200℃5.2 进样温度：150℃
5.3 检测器温度：250℃（FID）
5.4 载气：氮气，1.3mL/min
5.5 分流比：1/50
5.6 进样量：1-3μL
6.内标物校正因子的测定
6.1下列试剂100mL放入螺纹口瓶中，称每种化合物的加入量精确到０.１mg
试剂重量mg
异丙苯５０(大约.１０００ppm)
甲苯５０(大约.１０００ppm)
２－异丙基乙醚１００(大约.１０００ppm)
甲醇１００(大约.１０００ppm)
异丙醇１００(大约.１０００ppm)
苯５０(大约.１０００ppm)
二丙酮醇１００(大约.１０００ppm)
乙醛１００(大约.１０００ppm)
异亚丙基丙酮１００(大约.１０００ppm)
乙苯５０(大约.１０００ppm)
二甲基缩醛丙酮１００(大约.１０００ppm)
6.2 加入５０mg乙腈到混合物中，称其重量精确到０.１mg并混合均匀
6.3 将混合物用气相色谱仪分析，按第５部分规定的操作
6.4 用以下方程计算每个组分对异丙苯的校正因子
Ｆi＝（Ａc×Ｗi)／（Ａi×Ｗc)
其中Ｆi：组分对异丙苯的校正因子
Ａc：异丙苯的峰面积
Ａi：组分的峰面积
Ｗi：组分的重量
Ｗc：异丙苯的重量
（注)混合组份要贮藏在冰柜中
７.样品分析的步骤
7.1 用处理过的聚乙烯管将５０mg异丙苯移入１００mL容量瓶中
7.2 用丙酮稀释异丙苯到容量瓶１００mL刻度为止，摇匀
7.3 将混合样品放入气相色谱仪中，按第５部分规定的操作
８.含量计算
按以下公式计算每个组分的含量
Ｃi＝[(Ai×Fi×Wc)/(Ac×D)]×104
其中Ｃi：丙酮中组分的含量
Ai：丙酮中组分的峰面积
Ac：异丙苯的峰面积
Wc：异丙苯的重量
D：丙酮的密度
Fi：组分对丙酮的校正因子
９.记录
丙酮中杂质的含量≥１０ppm的保留两位有效数字，＜１０ppm的保留一位有效数字。
