中药制剂理化鉴别的方法共79页文档

中药理化鉴定
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CONTENTS
01
02
含义 理化鉴定方法
一、含义
含义：利用某些物理的、化学的或仪器分析方法，鉴定中药的真实 性、纯度和品质优劣程度，统称为理化鉴定。
二、理化鉴定方法
方法：
（1）物理常数测定法 （5）化学定量分析法
（2）化学反应鉴定法 （6）色谱鉴பைடு நூலகம்法
（3）常规检查法
（7）光谱鉴定法
二、理化鉴定方法
（6）色谱鉴定法
1.薄层色谱法 2.薄层色谱扫描法 3.气相色谱法 4.高效液相色谱 5.蛋白电泳色谱 6.柱色谱法 7.纸色谱法
二、理化鉴定方法
（7）光谱鉴定法 通过测定物质在特定波长处或一定波长范围内对光的吸收度 或发光强度，对中药进行定性或定量分析的方法。
常用方法： 1. 紫外光谱法 2. 可见分光光度法 3. 红外光谱法 4. 质谱鉴定法 5. 磁共振光谱鉴定法
（4）有害物质的检查 （8）中药鉴定新技术
二、理化鉴定方法
（1）物理常数测定法： 1）膨胀度测定法 2）相对密度测定法 3）熔点测定法 4）旋光度测定法 5）折光率测定法 6）凝点测定法
二、理化鉴定方法
（1）物理常数测定法： 1）膨胀度测定法 2）相对密度测定法 3）熔点测定法 4）旋光度测定法 5）折光率测定法 6）凝点测定法
二、理化鉴定方法
（1）物理常数测定法： 1）膨胀度测定法 2）相对密度测定法 3）熔点测定法 4）旋光度测定法 5）折光率测定法 6）凝点测定法
二、理化鉴定方法
（2）化学反应鉴别法： 利用药材中的化学成分能与某些试剂产生特殊的颜色变化或沉
淀反应等现象来检识中药真实性的方法。
二、理化鉴定方法

硅 胶 G( 含 粘 合 剂 煅 石 膏 ) ， GF254( 含 254nm 荧 光 剂 ) ， 硅 胶 H(不含粘合剂)，硅胶HF254
硅胶：常用极性吸附剂，具表面活性中心，略带酸性；
氧化铝：常用极性吸附剂，具表面活性中心，略带碱性；
•硅藻土：中性吸附剂；
•纤维素：液-液分配色谱担体（水为固定液），具一定粘性；
（四）薄层色谱鉴别法
2.仪器与材料
（1） 薄层板 具有一定机械强度、化学惰性、耐一定温度、表面平整、厚
度均匀，价格合理，常用为玻璃板。 玻璃板的常用规格：5cm ×20cm、10cm×20cm、20cm×20cm，
要求光滑、平整、洗净后不附水珠、干燥。
（四）薄层色谱鉴别法 2.仪器与材料 （2） 固定相
荧光淬灭法的GF254薄层板
荧光淬 灭斑点
日光检视
紫外光365nm或254nm下检视
（四）薄层色谱鉴别法
4.注意事项 制备薄层板应清洁干燥后制板； 预制薄层板选择符合要求的产品； 使用新鲜溶剂配制展开剂； 配制多元展开剂时，各种溶剂应分别量取后再混合。
（四）薄层色谱鉴别法
例：首乌丸的薄层色谱鉴别 提取方法：甲醇提取 固定相：硅胶G+0.5%NaOH 展开剂：甲苯-乙酸乙酯-甲酸 （15:2:1）
首乌丸的薄层色谱
1 大黄素 2 大黄素甲醚 3-4 何首乌对照药材 5 首乌丸
第二章 中药制剂的 鉴别技术
3
理化鉴别
（四）薄层色谱鉴别法 1.概述 薄层色谱法是将适宜的吸附剂或载体涂布于玻璃板、塑料或 铝基片上，成一均匀薄层，在同一块薄层板上点加供试品和对照 品，在相同条件下展开，显色剂显色，检出色谱斑点，对比供试 品与对照品的色谱图进行定性鉴别。

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（四）皂苷 常用的定性鉴别反应有：
① 泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久 性泡沫。
② 醋酐—浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色， 三萜皂苷呈现红、红紫色。
③ 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。
④ 三氯化锑或五氯化锑反应 兰色。
氯仿液呈紫
⑤ 氯仿—浓硫酸反应 氯仿层出现红色或兰 色，并具绿色荧光。
例：地奥心血康胶囊（黄山药和穿山龙薯
蓣的提取物）、养心定悸膏（甘草、红参、麦
冬）。
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（五）香豆素、内酯类和酚类
常用的检识反应有： ① 氯亚氨基-2，6-二氯醌-四硼酸钠反应
（Gibbs反应），呈现蓝色。 ② 异羟肟酸铁反应 呈红色。
应用品种有：养阴清肺膏（牡丹皮）、前 列舒丸（牡丹皮）等。
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（六）挥发性成分 主要使用香草醛—浓硫酸反应检识此类成分，
中药制剂理化 鉴别的方法
精品课件
第一节 必备知识
一、理化鉴别的意义
中药制剂的理化鉴别是利用其药味(原料 药)中的某种或某类指标性成分的理化性质，通过化 学分析方法和仪器分析方法，检测有关成分在制剂中 是否存在，进而对所含药味与处方的一致性做出判断， 达到鉴定药品真伪之目的。
药品真实性的检定是药品质量控制的重要 内容，是评价药品质量的重要依据。如果药品缺乏真 实性，则可判定为不合格药品，并以假药论处。
As2S2+KClO3+4[HoN]O3 2K3AsO3+H2SO4+Cl2↑+4NO↑
H2SO4+BaCl2
BaSO4↓（白）
牙痛一粒丸
（2）硫化氢反应（检出砷）
2As2S2+7O2
2As2O3+4SO2↑

凡以药材粉碎成细粉后直接制成制剂或添 加有部分药材粉末的制剂，由于其在制作过 程中原药材的显微特征仍保留到制剂中去， 因此均可用显微定性鉴别法进行鉴别。
第二节 一般化学反应法
（ General Chemical Reaction）
一、原理
检测试剂+指标性成分
显色反应 沉淀反应
颜色 沉淀 气体
二．特点
《中国药典》（2005）新增中成药 （116种）鉴别方法
鉴别方法 薄层色谱
应用品种 114
说明 应用最多的鉴别方法
高效液相色谱
4
气相色谱 分光光度法
3
主要鉴别挥发性成分
0
一般化学反应法
2
荧光鉴别法
0
微量升华法
0
显微鉴别法
29
适用于含药粉的剂型
中成药的显微鉴别
中药制剂的显微鉴别
利用显微镜来观察中药制剂中原药材的 组织碎片、细胞或内含物等特征，从而鉴别 制剂的处方组成。
第三章 中药制剂的鉴别
目的：检定制剂的真实性
第三章 中药制剂的理化鉴别
第一节 必备知识 第二节 一般化学反应法 第三节 升华鉴别法 第四节 荧光鉴别法 第五节 薄层色谱鉴别法 第六节 气相色谱鉴别法 第七节 高效液相色谱鉴别法
第一节 必备知识
一、理化鉴别的意义
中药制剂的理化鉴别是利用其药味(原料药)中的 某种或某类指标性成分的理化性质，通过化学分析方 法和仪器分析方法，检测有关成分在制剂中是否存在， 进而对所含药味与处方的一致性做出判断，达到鉴定 药品真伪之目的。
三、常用的一般化学反应
主要用于制剂中生物碱、黄酮类、蒽醌类、皂 苷、香豆素、萜类以及各种矿物类成分的鉴别。 （一）生物碱

1、选用指标性成分 2、对制剂中某些假冒药味的使用，有时缺 乏鉴别能力
例如，黄连、黄柏、三颗针都含有小檗碱， 生产中用黄柏或三颗针代替黄连
三、理化鉴别的方法
一般化学反应法 微量升华法 荧光鉴别法 分光光度法 薄层色谱法 气相色谱法 高效液相色谱法
一.概述
一般化学反应法是利用检测试剂与制剂中的指标成 分发生化学反应，根据所产生的颜色、沉淀或气体等现 象，来判断某些成分或某些药味的有无。
C2-C3双键和单键 3碳链为双键和单键
橙酮
C环为五元环
花色素和黄烷醇
无4位羰基
离子和分子
其他类
均有色原酮结构
槐米
陈皮 银杏
雌激素样作用 大豆、葛根中的大豆素等异黄酮类成分
有雌激素样作用
1. 盐酸-镁粉（或锌粉）反应： 黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇—— 橙红～紫红 色 查耳酮、橙酮、儿茶素类及异黄酮类 —— 不反应
中药制剂检验的程序？
取样
样品前处理
性状检查
含量测定
填写检 验报告书
检查
鉴别
一、理化鉴别的意义
中药制剂的理化鉴别是利用其所含药味中某 种或其类指标性成分的理化性质，通过经典的分 析方法和仪器分析方法，检测有关成分在制剂中 是否存在，进而对所含药味与处方的一致性作出 判断，达到鉴定药品真伪之目的。
二、理化鉴别的特点
一般化学反应法即通常所说的显色反应和沉淀反应
1.排除假阳性或假阴性，进行预处理。 2.选择专属性较强的检测试剂，还可以做 阳性或阴性对照试验加以验证 3.一般化学反应对于备件成分一般只能鉴别 其“类”，而不能鉴别其“种”
例如，盐酸-镁粉反应，鉴别大山楂丸中的山楂， 负反应——不含黄酮类成分 正反应——含有黄酮类成分，但不一定就是山楂

（三）蒽醌类化合物
主要应用碱液反应（Borntrager反应），阳性反 应呈红色，加酸红皂苷 常用的定性鉴别反应有：
① 泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡 沫。
② 醋酐—浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色，三 萜皂苷呈现红、红紫色。
③ 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。
三、理化鉴别的方法
目前中国药典收载的理化鉴别方法有：一般 化学鉴别法、微量升华法、荧光鉴别法、分光光 度法、薄层色谱法、气相色谱法和高效液相色谱 法等。
其中色谱法尤其是薄层色谱法得到广泛的应 用，这主要是由于色谱法具有分离分析双重功能， 从而大大提高了鉴别工作的灵敏度和专属性，并 成为今后中药制剂鉴别的发展方向。
④ 三氯化锑或五氯化锑反应 氯仿液呈紫兰色。
⑤ 氯仿—浓硫酸反应 氯仿层出现红色或兰色， 并具绿色荧光。
例：地奥心血康胶囊（黄山药和穿山龙薯蓣的 提取物）、养心定悸膏（甘草、红参、麦冬）。
（五）香豆素、内酯类和酚类
常用的检识反应有： ① 氯亚氨基-2，6-二氯醌-四硼酸钠反应
（Gibbs反应），呈现蓝色。 ② 异羟肟酸铁反应 呈红色。
一、原理
一般化学反应法是利用检测试剂与制剂中的 指标性成分发生化学反应，根据所产生的颜 色、沉淀或气体等现象，来判断某些成分或 某些药味的有无。由此可见，所谓一般化学 反应法即通常所说的显色反应和沉淀反应。
二．特点
1.一般化学反应法具有操作简便，适用性较强 等特点。 2.其否定功能往往强于肯定功能,专属性较差。 3.易发生假阳性或假阴性反应
例如：龟龄集（鹿茸、海马、等）、参茸保胎 丸（阿胶、鹿茸）等。
四、操作方法
（1）供试液的制备（见前述） （2）操作方式
大多为试管反应 ，或在检测试纸上、或在蒸发皿（坩 埚）中进行反应

应用举例
黄色至橘红色沉淀 类白色沉淀 红棕色沉淀
淡黄色或灰白色沉淀
止喘灵注射液（洋金花）、 马钱子散（马钱子）、石 淋通片（广金钱草）、川 贝雪梨膏（川贝母）等
二、化学反应鉴别法
3.黄酮类药物鉴别方法 黄酮类化合物广泛存在于自然界的植物中，常见的含有黄酮类成分的中药
有黄芩、葛根、银杏叶、槐花、陈皮、山楂、槐米等
一、高效液相色谱法概述
1.定义与特点 动力 HPLC法采用高压输液泵将流动相泵入
场所 装有填充剂的色谱柱
目的 对多组分样品进行分离并测定含量
一、高效液相色谱法概述
1.定义与特点
本法高效快速、专属性强、灵敏度高、不 受样品挥发性、热稳定性等的限制，流动相和 固定相可选择的种类较多，检测手段多样，应 用范围广泛，现已广泛应用于中药制剂பைடு நூலகம்量测 定当中，一般较少单独应用于定性鉴别，但在 指纹图谱鉴别中的应用正逐渐增加
《中国药典》（2020年版）收载的理化鉴别方法包括化学反应鉴别法 、微量升华法、荧光鉴别法、分光光度法、薄层色谱法、气相色谱法和高 效液相色谱法等
二、化学反应鉴别法
1.基本知识 本法是利用检测试剂与制剂中的有效成分或指标性成分发生化学反应，
根据产生的颜色、沉淀、气体或荧光现象，初步判断制剂中所含化学成分的 有无，并以此鉴别制剂真伪的方法
流出曲线。基线反映仪器 (主要是检测器) 的 噪音随时间的变化 色谱峰：流出曲线上的突起部分。有正常 色谱峰、拖尾峰和前延峰
一、高效液相色谱法概述
2.色谱法的原理与基本概念
定性参数： 保留时间(retention time;tR)：从进样到某
组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔 死时间 (t0)：分配系数为零的组分，即不

2位键断裂生成的开环衍生物，即三碳链不构 成环。
二氢查耳酮类 二氢查耳酮类为查耳酮三碳链的双键被氢饱
和。
查耳酮类
23
4'
3'
2' OH
1
4
5'
1'
6'
O
65
• 二氢查耳酮
OH
HO
OH
OH
O
glc O O
梨根苷
4、异黄酮和二氢异黄酮类
异黄酮类： 异黄酮类母核为3-苯基色原酮的结构，即B
环连接在C环的3位上。 二氢异黄酮类：
大豆异黄酮
O
O
O
O
O OCH3
O CH 3
鱼鳞酮 农业杀虫剂
5.双黄酮类
由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多分 布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如 银杏素。
CH3O
O
OCH3
HO
O
OH O
OH
OH O
GINK银GE杏TIN素
6、花色素和黄烷醇类
花色素类
环上无羰基，C环上氧 原子以阳离子存在
2.黄酮醇类：
黄酮醇类的结构特点是在黄酮基本母 核的3位上连有羟基或其他含氧基团。
黄酮类 flavones
O
O
HO
O
OH OH
OH O
木犀草素，抗
菌作用 COOH O
OH
O
O
OH OH HO
OH O
黄芩苷，清热
黄酮醇类 flavonols
O
OH
O
OH
HO
O
OH
OR OH O
槲皮素：R = H 芦 丁：R = 芸香 糖

总结词
沉淀反应鉴别是利用中药制剂中的化学成分 与特定试剂反应，产生沉淀物来鉴别中药制 剂的一种方法。
详细描述
通过观察中药制剂与特定试剂混合后的沉淀 物生成情况，可以初步判断中药制剂中是否 含有某种化学成分。这种方法常用于鉴别含 有生物碱、黄酮类等物质的中药制剂。
荧光反应鉴别
总结词
荧光反应鉴别是利用中药制剂中的化学成分在紫外光激发下产生荧光特性来鉴别中药制 剂的一种方法。
通过化学反应，如沉淀反应、显色反 应等，对中药制剂的成分进行定性或 定量分析。
仪器分析
利用光谱法、色谱法、质谱法等仪 器分析方法，对中药制剂的成分进 行深入的结构分析和组成分析。
结果判断
综合各项分析结果，对中药制剂的 质量进行判断，确保符合相关标准 和要求。
02
外观鉴别
颜色鉴别
总结词
通过观察中药制剂的颜色，可以初步判断其成分和来源。
计算含量
通过对比标准品和样品中目标成分的峰面积或 峰高，计算出样品中目标成分的含量。
结果判定
根据计算出的含量值，判定样品是否符合规定的含量要求。
应用范围
中药材鉴别
可用于鉴别中药材中各组分的成分，如皂苷、 黄酮类化合物等。
中药制剂质量控制
可用于控制中药制剂的质量，确保其成分和 含量符合规定要求。
中药复方研究
应用范围
01
02
03
中药材的鉴别
薄层色谱法可用于鉴别中 药材中的有效成分，如黄 酮类、生物碱类等。
中药制剂的鉴别
薄层色谱法可用于鉴别中 药制剂中的有效成分，如 丸剂、胶囊剂、片剂等。
中药提取物的鉴别
薄层色谱法可用于鉴别中 药提取物中的有效成分， 如从中药中提取的黄酮类、 皂苷类等。