第二章(中药制剂的鉴别)

1 紫外光谱法 利用药材中成分共轭体系
产生的紫外吸收特征。
木香槟榔丸 处方：木香、槟榔、枳壳、陈皮、青皮（醋炒）、香附
（醋制 ）、三棱（醋制）、莪术（醋制） 取本品粉末4g，置蒸馏瓶中，加水10ml，使供试品湿
润后，水蒸汽蒸馏，收集馏液约100ml，照紫外分光光度 法（中国药典附录V A）测定，在253nm波长处有最大吸 收。
特点
一般选取制成剂型后可以重现各味药的主要特征作 为制剂的鉴别特征。如以原粉入药的药材。
选择制剂的显微鉴别指标时，用能相互区别，互不 干扰，能表明该药味存在的显微特征作为鉴别依据。 如“六味地黄丸”中川贝的淀粉粒。
第三节 理化鉴别
定义：针对所含药材的主要化学成分，采用物理的、 化学的或物理化学的方法进行检定，以确定该药材是 否在制剂中真的存在，从而判别真伪。
大家好
第二章 中药制剂的鉴别
中药制剂的鉴别：利用一定的方法来确定中 药制剂中原料药的组成，从而判断该制剂的 真伪。
性状鉴别、显微鉴别、理化鉴别
第一节 性状鉴别
中药制剂的性状：指除去包装后的性状。 制剂的性状指成品的颜色、形状、气味等。 片剂、丸剂如有包衣的还应描述出去包衣后的片 心、丸心的颜色及气味；硬胶囊剂应写明出去胶 囊后内容物的性状。
2 荧光鉴别法
利用制剂中某些成分在可见光或紫外光照射下能产生一定 颜色荧光的性质，对中药制剂进行鉴别。有的成分本身不 具荧光性，但加酸、碱处理后，或经其它化学方法处理后 也可产生荧光供鉴别用。
3 红外光谱法
分子的官能团信息和谱中的指纹区信息。
四 色谱法
（一） 薄层色谱法 （二） 气相色谱法 （三） 高效液相色谱法
（一） 薄层色谱鉴别法
1 原理 相同物质在同一的色谱条件下，表现出相同的色谱行为。 在同一块薄层板上点供试品和对照物，在相同条件下展开，
显色检出色谱斑点后，计算各斑点的比移值（Rf）并将所得 供试品与对照物的色谱图进行对比分析，从而对药品进行定 性鉴别。限度检查时要求供试品中的待检斑点颜色或荧光强 度不得更深。含量测定采用薄层色谱扫描法。
药材的选择： 1 力争全部进行鉴别 2 首选选择君药 3 其次选择臣药 4 毒剧药、贵细
目前中国药典收载的理化鉴别方法有：化学 反应法、微量升华法、光谱法和色谱法。
其中色谱法尤其是薄层色谱法得到广泛的应 用，这主要是由于色谱法具有分离分析双重功 能，从而大大提高了鉴别工作的灵敏度和专属 性，并成为今后中药制剂鉴别的发展方向。
二 微量升华法
1原理： 利用某些成分的升华性，在一定温度下将其从制剂中升华分 离出来，并以升华物所具有的某些理化性质作为制剂鉴别的 中药化学成分所具有且升 华物纯度较高，故专属性较好。
3 操作方法： 微量升华法常用，少数使用坩埚法或蒸发皿法。
三 光谱法
性状的内容
包括：颜色、形态、形状、气、味、其他（如含 滑石的制剂，手捻有滑腻感）。
物理常数：折光率、旋光度、比旋度、凝点、熔 点、相对密度
第二节 显微鉴别
中药制剂的显微鉴别：利用显微镜来观察中药制 剂中原药材的组织碎片、细胞或内含物等特征， 从而鉴别制剂的处方组成。
《中药药典》常用鉴别中药制剂的方法
（3）易发生假阳性或假阴性反应 解决方法如下： ①对样品进行预处理，除去干扰性成分，富集被检成分。 ②选用专属性较强的检测试剂。 ③必要时做阳性或阴性对照试验加以验证，保证其专属性 和灵敏度。
3 提取操作： （1）酸性乙醇回流：酚类、有机酸、生物碱等。 （2）水冷浸：氨基酸、蛋白质。 （3）水温浸：单糖、多糖、鞣质、皂苷等。 （4）乙醚等低极性有机试剂：苷元。 （5）挥去乙醚的药渣用甲醇超声：苷。 （6）水蒸气蒸馏：挥发油。
（5）香豆素、内酯类和酚类 ① 氯亚氨基-2，6-二氯醌-四硼酸钠反应（Gibbs反应）， 呈现蓝色。 ② 异羟肟酸铁反应 呈红色。 应用品种有：养阴清肺膏（牡丹皮）、前列舒丸（牡丹皮） 等。
（6）挥发性成分 主要使用香草醛-浓硫酸反应检识此类成分，正反应呈红、 红紫色。 应用品种主要有：万应锭（冰片）、牛黄解毒片（冰片）、 养心定悸膏（桂枝、生姜）等。
（2）黄酮类化合物 最多使用的检识反应为盐酸-镁粉反应，呈紫红色。大 山楂丸（山楂）、抗骨增生丸（淫羊藿）、参茸保胎丸（黄 芩）等。此外，黄芩提取物采用二氯氧锆-盐酸显色反应进 行检识。 （3）蒽醌类化合物 主要应用碱液反应（Borntrager反应），阳性反应呈红 色，加酸红色褪去呈黄色。例如大黄流浸膏。
（4）皂苷 常用的定性鉴别反应有：
① 泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡沫。 ② 醋酐-浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色，三萜皂 苷呈现红、红紫色。 ③ 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。 ④ 三氯化锑或五氯化锑反应 氯仿液呈紫兰色。 ⑤ 氯仿-浓硫酸反应 氯仿层出现红色或兰色，并具 绿色荧光。 地奥心血康胶囊（黄山药和穿山龙薯蓣的提取物）、养心 定悸膏（甘草、红参、麦冬）。
一 化学反应法 二 微量升华法 三 光谱法 四 色谱法
一 化学反应法
1 原理：利用检测试剂与制剂中的指标性成分发生化学反应， 根据所产生的颜色、沉淀或气体等现象，来判断某些成分 或某些药味的有无。
2 特点： （1）操作简便，适用性较强 （2）其否定功能往往强于肯定功能,专属性较差。 逐渐被专属性较强的薄层鉴别法取代。2005年版《药典》 在鉴别制剂中的大黄、决明子、何首乌等药味时，已不再 采用蒽醌的颜色反应，而收载了薄层鉴别法。
2 特点 简便、快速、易普及、具有分离和分析双重功能，且采用 供试品与标准对照物同板对比分析法，专属性亦较强。
4 常用的一般化学反应 主要用于制剂中生物碱、黄酮类、蒽醌类、皂苷、香豆
素、萜类以及各种矿物类成分的鉴别 （1）生物碱 碘化铋钾反应 产生红棕色沉淀 碘化汞钾反应 产生类白色沉淀 硅钨酸反应 产生白色沉淀 苦味酸反应 产生黄色结晶性沉淀 需在酸性条件下进行。注意事先排除其它成分的干扰。
少数生物碱不与上述通用沉淀试剂反应，而具有专属性较强 的其它反应。