畜禽肉中磺胺类药物残留的检验方法

食安管理浅析畜禽肉中磺胺类药物残留问题何灵灵，李　聪，通旭婷（涿州市农业农村局，河北涿州 072750）摘　要：磺胺类药物属于广谱抗生素，具有药效显著、价格低廉等特点，因此经常添加在饲料或饮水中用于防治畜禽疾病，但过度使用这些抗生素会污染环境同时影响人体健康。

随着生活水平的提高，畜禽肉成为人们必不可少的食品，人们对畜禽肉的质量安全问题越来越关注，兽药残留问题也日渐成为一大社会热点，因此对畜禽肉中磺胺类抗生素残留问题以及对策进行研究很有必要。

本文对畜禽肉中兽药残留以及磺胺类药物的现状进行分析阐述。

关键词：畜禽肉；磺胺类药物；兽药残留Analysis of Sulfonamides Residues in Livestock and Poultry MeatHE Lingling, LI Cong, TONG Xuting(Agriculture and Rural Bureau of Zhuozhou, Zhuozhou 072750, China) Abstract: Sulfonamides are broad-spectrum antibiotics with significant efficacy and low price, so they are often added to feed or drinking water to prevent or control diseases of livestock and poultry. However, excessive use of these antibiotics will pollute the environment and affect human health. With the improvement of peoples living standards, livestock and poultry meat have become essential food for people. People pay more and more attention to the quality and safety of livestock and poultry meat, and the problem of veterinary drug residues has gradually become a social hot spot. Therefore, it is necessary to study the problems and countermeasures of sulfonamide antibiotic residues in livestock and poultry. This paper analyzes and expounds the status quo of veterinary drug residues and sulfonamides in livestock and poultry meat.Keywords: livestock and poultry meat; sulfonamides; veterinary drug residue1　兽药残留概述1.1　兽药残留现状目前，畜牧业在兽药使用中存在很多问题，兽药质量参差不齐，一些兽药经营者通过不正当竞争牟利，如售卖假冒兽药产品或购买某些品牌，夸大其效率和范围，低价吸引农民和养殖户。

试验研究 | Experimental research0 引言科学使用兽药是促进世界养殖产业健康可持续发展的重要前提。

近年，随着动物养殖规模不断扩大，饲料添加剂、各种兽药的使用比例逐步增大。

使用兽药虽然能有效防范动物疫情，确保动物健康生长，但大量不合理地使用兽药和饲料添加剂，会导致兽药在体内大量残留，使某些致病原的耐药性显著增加，影响畜产品的质量安全。

进入21世纪，随着人们物质生活水平不断提升，对动物制品安全重视程度越来越高。

因此，需要畜产品质量安全监测部门定期对辖区范围的动物制品的药物残留情况进行定期监测，确保市场中的动物制品符合相关标准，维护人类身体健康。

研究主要应用了液相色谱—串联质谱法，对广西自治区百色市4个大型农贸市场的鸡肉组织践行了磺胺类抗生素药物残留检测，初步掌握了该地区鸡肉组织中磺胺类抗生素的残留情况，为接下来进一步做好动物养殖领域的规范监督工作提供了依据，现在具体研究内容介绍如下。

1 材料与方法1.1 材料来源本研究所采集到的鸡肉组织，分别来自广西自治区百色市4个大型的农贸市场，样品采集时间段为2019年1—5月，共采集了440份鸡肉样品，每个样品的质量为1.1～1.4 kg，肉鸡在屠宰中都进行了严格的健康检查。

屠宰后，采集相应的鸡肉组织装到密封袋内，并标记样品采集的时间采集来源，4 ℃环境下保存，带回实验室后进行药物残留检测[1]。

1.2 仪器设备本次鸡肉组织中磺胺类抗生素药物残留检测，主要应用超高效液相色谱质谱仪，固体萃取柱，氮吹仪等仪器设备[2]。

相关试剂主要应用到甲醇甲酸、乙酸乙酯、柠檬酸等试剂。

试验过程在广西自治区百色市畜产品质量安全监测中心的实验室进行。

在检测过程中按照国标《GB/T 20759—2006畜禽肉中16种磺胺类药物残留量的测定液相色谱—串联质谱法》，利用相色谱—串联质谱法，对鸡肉组织中的磺胺类抗生素进行了检测[3]。

在该国标中规定，禽类鸡肉组织样品中磺胺类抗生素的残留量不能够超过100 μg/kg，如果超过，则判定为药物残留超标，需要进行严格的无害化处理和责任追究[4]。

肉，菇业MEAT INDUSTRY 2020年第12期总第476期❖由醃妥全与检测❖高效液相色谱-串联质谱法检测肉类原料中的药物多残留沈春华厦门古龙食品有限公司技术中心实验室福建厦门361000摘要建立了高效液相色谱-串联质谱技术，同时检测肉类原料中磺胺类(磺胺二甲囉味、磺胺间二甲氧疇啜、磺胺间甲氧嗨呢、磺胺甲基异噁哇、礦胺囉睫、礦胺二甲异噁哇、磺胺甲氧哒嗪)和喳诺飼类(恩诺沙星)8种药物残留量的方法。

前处理采用1%甲酸-乙睛提取，浓缩后用0.1%甲酸-乙睛定容，正己烷去脂，用高效液相-串联质谱进行定性及定量分析。

所涉8种药物在1~100|xg/L范围内线性良好，相关系数为0.9956~0.9998,方法最低定量限为1jig/kg。

在3个添加水平下，加标回收率为67.8%-115%,相对标准偏差为1.2%~9.1%。

$匕方法可满足肉类原料中，磺胺类和喳•诺飼类多种药物残留的检测与验证。

关键词液相色谱-串联质谱药物残留肉类检测Detection of drugs residue in meat raw materials by high performance liquidchromatography-tandem mass spectrometry methodSHEN ChunhuaAbstract A high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method was established,and8kinds of drugs residue including sulfonamides(sulfamethazine,sulfadimethoxine, sulfamo nomethoxine,sulfamethoxazole,sulfadiazine,sulfisoxazole and sulfamethoxypyridazine)and quinolones(enrofloxacin)in meat raw materials could be detected simultaneously.1%acidic acetonitrile was adopted to extract in pretreatment.After concentration,the volume was fixed with0.1%formic acid acetonitrile,and the fat was removed with n一Hexane,high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method was used for qualitative and quantitation analysis・The8kinds of drugs involved had good linearity in the range of1~100|xg/L,and the correlation coefficient was0.9956〜0.9998,and the minimum limit of quantitation was1|xg/kg・Under the three addition levels,the recov­ery of standard addition was67.8%~115%,and the relative standard deviations was1.2%to9.1%.This method could meet the needs of detection and validation of sulfonamides and quinolones residues in meat raw materials.Key words high performance liquid chromatography一tandem mass spectrometry method；drugs residue；meat；detection肉类作为食品加工行业的一大类原料,随着食品安全问题备受社会日益关注的同时，肉类原料是否安全可靠，已引起了国内食品安全监管机构甚至国际食品法典委员会(CAC)的高度重视⑷。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鸡肉中的6种磺胺类药物王红梅（山东省食用植物油质量检验中心山东省莒南县检验检测中心山东临沂276000）试验旨在建立同时快速检测鸡肉中6种磺胺类药物含量的超高效液相色谱串联质谱法。

鸡肉样品用乙腈超声提取，经Thermo Fisher Scientific Hyperis11Gold (100×2.1mm ，1.9μm)色谱柱分离，流动相A ：乙腈；流动相B ：0.1%甲酸水溶液作为流动相梯度洗脱。

电喷雾离子源正离子多反应监测模式定量分析。

结果表明，6种磺胺类药物在浓度10～500ng/mL 范围内线性关系很好，相关系数R 2≥0.9998。

6种磺胺类药物在含量为8和60μg/kg 的样品中，回收率为73%～88%，相对标准偏差RSD 为0.9%～6%。

综上，该方法高效、快速、高分辨，可以用于鸡肉样品中磺胺类药的定性、定量分析。

肉；磺胺类药物；超高效液相色谱-串联质谱磺胺类药物(sulfonamides ，SAs)是指一类具有对氨基苯磺酰胺结构化学药物的总称，用于预防和治疗全身性细菌感染性疾病，是当前畜禽生产中常用的抗菌、抗原虫药物，具有抗菌谱广、价格低、化学性质稳定、高效、低毒、使用方便等优点。

其低剂量使用时，可提高饲料的利用率，促进畜禽的生长，但不正确的用药量、用药时间、方式以及用药部位会导致磺胺在畜禽体内及其排泄物的过量残留，导致磺胺类在人体中蓄积，因此产生过敏反应、泌尿系统损害、抑制白细胞生成等危害，重者导致急性血管性水肿、休克甚至死亡[1]。

因此，我国农业部第235号公告《动物性食品中兽药最高残留限量》对SAs 总量及单个SAs 残留量做了明确规定，均不得超过100μg/kg 。

目前，测定动物源性食品中磺胺类药物的方法不止一种，但超高效液相色谱－串联质谱法背景干扰少，能高效、快速、高分辨的定性、定量检测和自动分析微量物质，为高灵敏测定磺胺类药物提供了支持。

2020年第02期磺胺类药物具有抗菌谱广、方便安全、疗效确定等优势，由于基层养殖人员受文化水平、专业技能、食品安全和信息传递不畅等原因影响，磺胺类药物被滥用现象十分严重，不仅影响养殖业的发展，因其残留随动物性食品进入人们的食物链，对人类健康也构成了严重威胁。

因此在我国动物性食品检测中，磺胺类兽药残留量监测为常规项目，需要采用科学方法进行检测。

1磺胺类药物残留前处理动物性食品拥有复杂基质，同时磺胺类药物呈酸碱两性，极性较高，通常采用有机溶剂进行提取，目前有多种前处理方法可采用。

在猪肉中提取磺胺类药物，可采用液液萃取法，利用不相溶的溶剂将化合物多次转移萃取，回收率能够达70.1%~90.4%。

采用固相萃取法，只需要少量溶剂就可以获得较高回收率，可使用碱性氧化铝柱、HLB 柱等，拥有良好净化效果。

采用固相微萃取方法，能够从样品中直接萃取富集目标化合物，高效、简单，与LC-MS 技术联用能够取得良好效果。

存在大量纯化特异性抗体，可以采用免疫亲和色谱法实现目标物质富集和净化，对多种磺胺类药物平均回收率能够达到62%~104%。

2磺胺类药物残留检测方法在磺胺类药物兽药残留检测方面，根据检测时间、精确性和方便性等方面的要求，可分为实验室检测和现场快速检测两类。

2.1.1高效液相色谱法实验室检测通常采用高效液相色谱法，能够在高压条件下使被检测物在流动相内与固定相实现反复交换，根据排阻差异对物质进行分离检测。

在磺胺类药物检测上，通常采用荧光检测器、二极管列阵检测器等，分别需要在405~420nm 和263nm 、267nm 或268nm 波长下开展检测工作，荧光检测灵敏度和选择性较高，但样品需要经过衍生化处理，操作复杂，后一种灵敏度较低，但可以获得任意波长色谱图。

在肉类、水产品、奶类中的磺胺类药物残留检测上，多采用液相色谱法实现高通量筛查，灵敏度高，如采用荧光检测器对鸡肉中16种磺胺类药物进行检测，药物质量度在0.13~67.89μg/mL 范围内。

高效液相色谱-质谱/质谱法测定猪肉中11种磺胺类药物残留发布时间：2022-08-01T08:38:02.400Z 来源：《科学与技术》2022年第6期作者：许计元刘淑梅李梦平[导读] 利用高效液相色谱-质谱/质谱仪建立猪肉中11种磺胺类药物残留的检测方法。

许计元,刘淑梅,李梦平安徽创佳安全环境科技有限公司利用高效液相色谱-质谱/质谱仪建立猪肉中11种磺胺类药物残留的检测方法。

本方法用乙腈作为提取溶剂，正己烷去除油脂，液相初始流动相定容，0.1%甲酸水与纯乙腈作为流动相，使用的色谱柱为安捷伦InfinityLab Poroshell 120 EC C18(3.0mm×150mm,2.7μm)，多重反应监测（MRM）模式下采集数据，基质配标法定量。

11种磺胺类药物在1ug/kg-10ug/kg范围内线性良好，在4ug/kg加标水平下，回收率在86.9%-103.6之间，相对标准偏差在1.35%-3.28%之间。

本方法前处理简单，回收率、精密度与准确度均可以满足使用要求。

关键词：液相色谱；质谱；猪肉；磺胺Determination of 11 sulfonamides residues in pork by high performance liquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometryXu Ji-Yuan,Liu Shu-Mei,Li Meng-Ping（Anhui Chuangjia Safety environment Technology Co., LTD）A method for the determination of 11 sulfonamides residues in pork was established by high performance liquid chromatography-mass spectrometry. The chromatographic column was agilent InfinityLab Poroshell 120 EC C18(3.0mm×150mm,2.7μm), using acetonitrile as the extraction solvent, n-hexane for oil removal, and 0.1% formic acid water as the mobile phase. Data were collected in multiple response monitoring (MRM) mode and quantified by matrix coordination method. The linearity of 11 sulfonamides was good in the range of 1ug/kg-10ug/kg. At the spiked level of4ug/kg, the recoveries were 86.9%-103.6, and the relative standard deviations (RSDS) were 1.35%-3.28%. The method is simple in pretreatment, and the recovery, precision and accuracy can meet the application requirements.Key words: liquid chromatography; Mass spectrometry; Pork; Conditions磺胺类药物（SAs）是指具有对氨基苯磺酰胺结构药物的总称，为人工合成的抗菌药，该类药物具有抗菌谱广、抗菌效果明显、性质稳定、价格便宜等优点, 目前大量用于防治畜禽细菌性感染疾病。

磺胺总量限量标准全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：磺胺药物是一类广泛使用的抗生素，常被用于预防和治疗人类和动物的感染症。

磺胺药物的使用可以有效地控制和治疗多种细菌感染，因此在医疗和养殖业中得到了广泛应用。

如果长期或滥用使用磺胺药物，会导致细菌对药物的耐药性增强，进而对人类和动物健康构成风险。

为了保障公共卫生和食品安全，许多国家和地区制定了磺胺总量限量标准，以限制食品中残留磺胺药物的含量。

这些标准旨在监督和控制食品生产中磺胺药物的使用，有效减少人类对磺胺药物的摄入量，减少细菌对药物的耐药性发展。

磺胺总量限量标准是根据国际标准和科学研究制定的，不同国家和地区的标准可能有所不同。

在欧盟地区，食品中磺胺药物的残留标准为总量不得超过限量的最大残留限量(MRL)。

MRL是在食品中检测到的最高磺胺药物残留量，超过这个限量将被认为是不合格的。

而在美国，食品中磺胺药物的残留标准也遵循MRL的原则，但具体数值可能有所不同。

对于食品生产企业来说，遵守磺胺总量限量标准是保障产品质量和企业声誉的重要措施。

企业应加强对磺胺药物使用的管理和监控，确保生产的食品符合相关标准和法规，保证产品的品质和安全。

消费者在购买食品时也应留意产品的磺胺药物残留标签，选择符合标准的产品，保障自身健康。

磺胺总量限量标准的制定和执行对于保障公共卫生和食品安全至关重要。

政府部门、食品生产企业和消费者共同发挥作用，加强磺胺药物残留的监控和管理，共同维护人类和动物健康。

希望通过各方共同努力，有效控制和减少食品中磺胺药物残留的问题，促进公众健康和社会发展。

【以上内容仅供参考】。

第二篇示例：磺胺总量限量标准是指在食品、药品等各个领域中，对磺胺类药物残留量的规定标准。

磺胺类药物是一类广泛应用于人类和动物医疗的抗生素药物，具有广谱、有效的特点，但在使用中也存在一定的毒副作用和残留问题。

为了确保人类健康和食品安全，各国纷纷制定磺胺总量限量标准，以规范磺胺类药物的使用和残留水平。

动物性食品中磺胺类兽药残留测定作业指导书一、简述本作业指导书适用于动物性食品中的磺胺类兽药残留测定。

二、引用标准农业部958号公告水产品中磺胺类药物残留量的测定GB 29694-2013 动物性食品中13种磺胺类药物多残留的测定三、操作步骤1.空白基质溶液的制备：取空白样品5 g，同3操作，平行6份。

2.对照品溶液的制备：精密称取磺胺类兽药对照品（磺胺二甲基嘧啶、磺胺间甲甲氧嘧啶、磺胺二甲氧哒嗪）适量用乙腈制成储备液，再用0.1%甲酸乙腈溶液稀释成10 µg/L、50 µg/L、100 µg/L、250 µg/L、500 µg/L、2500 µg/L、5000 µg/L的标准曲线溶液。

3.供试品溶液的制备：3.1 提取精密称取试样(5±0.05)g置于50 ml聚丙烯离心管中，加入乙酸乙酯20ml，涡动2min，4000 r/min 离心5 min，取上清液于100mL鸡心瓶中，残渣中加乙酸乙酯20mL，重复提取一次，合并两次提取液。

3.2 萃取净化鸡心瓶中加0.1 mol/L盐酸溶液4 mL，于40 ℃下旋转蒸发浓缩至少于3 mL，转至10 mL离心管中。

用0.1 mol/L盐酸溶液2 mL洗鸡心瓶，转至同一离心管中。

再用正己烷3 mL洗鸡心瓶，将正己烷转至同一离心管中，涡旋混和30 s，3 000 r/min离心5 min，弃正己烷。

再次用正己烷3 mL洗鸡心瓶，转至同一离心管中，涡旋混和30 s，3000 r/min离心5 min，弃正己烷，取下层液备用。

MCX柱依次用甲醇2 mL和0.1mol/L盐酸溶液2 mL活化，取备用液过柱，控制流速1 mL/min。

依次用0.1mol/L盐酸溶液1 ml和50%甲醇乙腈溶液2 mL 淋洗，用洗脱液4 mL洗脱，收集洗脱液，于40℃氮气吹干，加0.1％甲酸乙腈溶液1.0 mL溶解残余物，滤膜过滤，供高效液相色谱测定。

液相色谱-质谱联用法测定猪肉中16种磺胺类药物的残留蒋丽娜;柏旭【摘要】采用液相色谱-质谱联用仪建立了同时测定16种磺胺类药物残留的分析方法.样品中的残留经乙腈提取,离心提取,上清液用旋转蒸发仪蒸发浓缩至近干,残渣用流动相溶解,并用正己烷脱脂净化后,采用色谱柱分离,以0.1%甲酸-水溶液作为流动相,进行梯度洗脱,目标分析物在多反应监测模式下包留时间和离子对进行定向分析,外标法测定.12min完成分析.16种化合物在测定范围内线性关系良好(R>0.99),在两个加标水平下,回收率为80.8%~98.7%,相对标准差(RSD<10%),该分析方法时间短、选择性好、灵敏度高,可以满足猪肉中16种磺胺的测定.【期刊名称】《肉类工业》【年(卷),期】2018(000)001【总页数】4页(P45-47,52)【关键词】猪肉;磺胺类药物;液相色谱-质谱联用【作者】蒋丽娜;柏旭【作者单位】陕西省畜禽屠宰加工质量管理站陕西西安 710001;陕西省畜禽屠宰加工质量管理站陕西西安 710001【正文语种】中文随着全球经济一体化和食品贸易国际化，食品安全已成为一个世界性的挑战和全球重要的公共卫生问题。

其中动物性食品中的兽药残留问题已成为关注焦点［1］。

磺胺类兽药是畜禽抗感染治疗中的重要药物，是畜牧养殖业中应用最广泛的药物之一。

磺胺类药物主要通过输液、口服、创伤外用等用药方式或作为饲料添加剂而残留在动物源食品中。

研究已经表明磺胺类药物在动物源食品中的残留超标可极大危害人类健康。

残留在猪体内的磺胺类药物通过食物链进入人体，可分布于全身各组织中，以血、肝、肾含量最高。

且与血浆蛋白结合率高，所以在体内维持时间长。

还能透入脑膜积液和其他积液，以及通过胎盘进入胎循环，对孕妇及婴儿极其不利，还易在尿中析出结晶，导致结石而损害肾脏［2］。

因此，我国在猪肉中对磺胺类药物残留进行了严格管控。

目前测定方法主要有高效液相色谱法、酶联免疫测定法、放射免疫测定法、液相色谱－质谱联用仪测定法等［2～4］。