MPTA型原油脱金属剂混合原油脱金属: 工业化试验结果表明，当MPTA型原油脱金属剂加量为60μg/g时，脱钙率可达
82.20%，脱钠率为
98.96%，脱镁率为
91.90%，脱铁率为
58.65%，脱镍率为
24.23%；在脱除混合原油中主要金属元素时，混合原油的酸值变化不大，且均可控制在
0.5 mgKOH/g以下。
国外普遍采用的加氢法可同时脱除原油中有害的金属和非金属元素
[4]。然而国内炼油厂的氢源有限，因此大多采用螯合脱金属法脱除原油中有害金属元素，对碱金属和碱土金属有好的脱除效果
[5]。螯合脱金属法是指在现有电脱盐工艺基础上，通过加入具有螯合作用的脱金属剂来达到脱除原油中有害金属元素的目的，所以脱金属剂性能的优劣是螯合脱金属技术成败的关键。而中国石油大学自主研发的MPTA型原油脱金属剂具有显著的脱金属效果，在工业化试验期间，当脱金属剂加量为60μg/g 时，钠几乎被完全脱除，镁的脱除率大于90%，钙的脱除率可达
82.20%，铁和镍的脱除率也分别达到
58.65%和
24.23%。
（2）使用MPTA型原油脱金属剂处理混合原油后，混合原油的酸值变化不大，且均可控制在
0.5 mgKOH/g以下，混合原油的脱金属处理并不会明显增加处理后混合原油的酸值。
脱金属剂对卟啉镍、卟啉钒模型油脱金属效果:
利用配制的卟啉镍和卟咻钒模型油，研究了不同类型的水溶性脱金属剂以及脱金属剂的质量分数、反应温度、反应时间对脱镍、脱钒效果的影响，并对脱镍、脱钒产物进行了紫外．可见光谱分析。结果表明，脱金属剂A(无机酸及聚合酸的盐类)脱金属剂对卟啉镍、卟啉钒模型油脱金属效果果随温度升高而明显提高。
原油中含有少量的Na，K，Ca，Mg，Fe等金属，主要以无机盐或坏烷酸盐形态存在，容易在电脱盐过程中被脱除：
Ni、V等重金属主要以卟啉络合物和复杂的油溶性高分子化合物形态存在，常规电脱盐难以脱除。Ni、V进入常减压渣油等重质馏分油后会导致二次加工时催化剂中毒，增加催化剂消耗；作为燃料油燃烧时在金属表面形成(Na：
O)。V：
O，的低熔点共熔物，易诱发金属设备热腐蚀，导致燃油炉管腐蚀、燃气轮机叶片腐蚀等，因此必须将原油中的镍、钒脱除。目前开发的脱镍、脱钒的方法虽然有效，但都存在明显不足，如加氢法的装置投资巨大，且废催化剂难以再生；溶剂脱沥青法只能脱除沥青中的镍、钒，且投资大、操作费用高；溶剂抽提法主要用于分析等。化学法脱镍、脱钒冈投资少、运行费用低而引起人们的重视。国外自20世纪50年代开始了这方面的研究，Krambeckt¨、Kukesl21等分别采用含磷化合物处理卟啉镍、卟啉钒，得到了较好的效果：
Nguyen等【31研究了异氰酸盐(或酯)的脱镍、脱钒效果也取得了一定进展。但由十卟啉镍、卟啉钒结构十分稳定，化学反应活性低，存在脱金属效果较差、使用剂量大等不足，目前仍未实现工业化。为提高脱镍、脱钒效果，需要对脱金属规律进行研究。由于原油成分十分复杂，不利于对脱金属过程的深入认识，因此,可以利用组分相对简单的模型油进行脱镍、脱钒的研究。
脱金属剂A对于模型油中的卟啉镍、卟啉钒络合物具有较好的脱除效果，在脱金属剂A质量分数为
5．00％、反应温度130℃、反应时间为2 h的条件下脱后模型油中钒含量降低至
0．1微克以下，脱除率大于99％，显示出脱金属剂A对卟啉钒的优异脱除效果。
温度是影响脱金属剂A脱镍效果的主要
因素，脱镍率随温度升高而增加，在温度升高到300℃时脱镍率可达89％。脱金属剂与卟啉镍和卟啉钒发生化学反应形成水溶性镍盐和钒盐。
脱金属剂在超声波作用下脱除渣油中的金属：
以辽河渣油为原料，考察了脱金属剂在超声波作用下脱除渣油中金属的主要影响因素。结果表明，脱金属剂在超声波作用下的脱金属效果优于无超声波作用，CHJ脱金属剂脱除钙的效果较佳，EHJ脱金属剂脱除镍的效果较佳。最佳脱除金属的条件为：
超声波频率28 kHz，声强10 W／cm2，反应温度85℃，反应时间25 rain，脱金属剂加入量2 000斗g／g。在以上条件下，CHJ脱金属剂的脱钙率可达85％，EHJ脱金属剂的脱镍率也高于85％。由于渣油中含有高浓度的钠、钙、镁、铁、镍、钒等金属，其中以无机盐或环烷酸盐形态存在的钠、钙会使催化剂减活旧1，而以卟啉化合物及复杂的油溶性有机化合物形态存在的镍、钒重金属会使催化剂中毒旧o，因而，研究脱除金属杂质的方法已成为各炼厂普遍关注的问题。有氢脱金属工艺、电脱盐工艺、热转化法、化学脱金属法等。但这些技术都存在一定弊端，不能有效地脱除原油中的有害金属杂质。因此，有效的脱除重质原油中的金属杂质是当前加工利用重质原油面临的重要课题。
金属脱除剂在超声波作用下，其脱金属效果优于无超声波作用。脱金属剂CHJ脱除钙的效果较佳，EHJ脱金属剂脱除镍的效果较佳。最佳脱除金属的条件为：
超声波频率28 kHz，声强10W／era2，反应温度85℃，反应时间25rain，金属剂加剂量2000肛g／g。在以上条件下，CHJ脱金属剂的脱钙率可达85％，EHJ脱金属剂的脱镍率也高于85％。
脱金属剂在防止重油催化裂化催化剂金属中毒中的应用 沈艺;张震 【摘要】Subei crude contains a higher amount of iron and calcium compounds as organic metals, which are difficult to be removed by electro-static desalting. These organic metals will decompose and deposit in the downstream catalytic processes and poison and deactivate the catalysts. When this crude is processed in the primary electro-static desalter with composite desalting agent containing chelator, extraction agent and solubility promoter, most of the metal impurities like iron, calcium, magnesium, etc can be removed from crude, and iron removal rate is about 80%. As the result, the metals in vacuum residue is lowered, which has solved the catalyst poisoning problem in downstream processing.%苏北原油中的铁、钙化合物较多,它们以有机化合物方式存在,在通常的脱盐工艺中不易去除,这些有机金属会在后序的催化剂工艺中分解、沉积从而造成催化剂中毒或失活.对此类原油用一种含有螯合剂、萃取剂和增溶剂的复合脱盐剂进行处理,在一次原油电脱盐工艺中工业应用,可以脱除原油中大量的铁、钙和镁等金属杂质,脱铁率在80％左右,从而减少减压渣油中的金属杂质,缓解了二次加工装置催化剂的金属中毒问题. 【期刊名称】《炼油技术与工程》 【年(卷),期】2011(041)011 【总页数】4页(P25-28)
馏程：纯化合物都有一定的沸点，但石油及其产品则是一个主要由多种烃类及少量烃类衍生物组成的复杂混合物，其沸点表现为一很宽的范围，是沸点连续的多组分的混合物，因而石油产品没用一个确定的沸点，通常以该产品的沸点范围或馏程表示。当加热石油产品时，首先蒸发出来的主要是分子量小的，沸点低的组分，随着加热温度的升高，分子量大的，沸点高的也逐渐蒸发出来，直到最后高沸点的物质全部蒸发出来为止。油品在规定条件下，蒸馏所得到的以初馏点和终馏点表示其蒸发特征的温度范围叫馏程。馏程规定的实质是将一定体积或重量的油品加热蒸馏，测出各溜出量的相应温度，或相当于一定馏出温度的馏出量。初馏点：在恩氏蒸馏设备里，当油品加热蒸馏出来第一滴油品时，记录下来的油蒸汽温度。 终馏点：当油品基本上全部蒸馏出来时，油蒸汽温度达最高温度叫油品的干点又叫终馏点。 闪点：又叫闪燃点，是指可燃性液体表面上的蒸汽和空气的混合物与火接触而初次发生闪光时的温度。各种油品的闪点可通过标准仪器测定。闪点温度比着火点温度低些。液体闪点就是可能引起火灾的最低温度。闪点越低，引起火灾的危险性越大。 燃点：又叫着火点，是指可燃性液体表面上的蒸汽和空气的混合物与火接触而发生火焰能继续燃烧不少于5s时的温度。可在测定闪点后继续在同一标准仪器中测定。可燃性液体的闪点和燃点表明其发生爆炸或火灾的可能性的大小，对运输、储存和使用的安全有极大关系。 倾点:是指油品在规定的试验条件下，被冷却的试样能够流动的最低温度。 凝点：是指油品在规定的试验条件下，被冷却的试样油面不再移动时的最高温度，都以℃表示。是用来衡量润滑油低温流动性的常规指标，同一油品的倾点比凝点略高几度，过去常用凝点，现在国际通用倾点。倾点或凝点偏高，油品的低温流动性就差。人们可以根据油品倾点的高低，考虑在低温条件下运输、储存、收发时应该采取的措施，也可以用来评估某些油口的低温使用性能。 苯胺点：在标准试验条件下石油产品与等体积的苯胺，在互相溶解成为单一液相的最低温度叫苯胺点。基于石油产品中各种烃类在极性溶剂中有不同的溶解度，当在油品中加入同体积苯胺时，两者在试管内分为两层，然后对混合物加热至层次消失，呈现透明，再冷却至透明溶液刚开始呈现混浊，并不再消失的一瞬间，此时的温度为所测得的苯胺点。 溴值：在规定条件下,10克试样所消耗溴用克为单位的数值。是一种表示物质不饱和度的指标。用纯数表示。 粘度是指液体受外力作用移动时，分子间产生的内磨擦力的量度。 运动粘度：是动力粘度与同温度下该流体密度P之比。单位为m2/s 动力粘度：面积各为1m2并相距1m的两层流体，以1m/s的速度作相对运动时所产生的内摩擦力。单位：Pa.S(帕.秒) kb叫沸点升高系数。它与溶剂的性质有关，而与溶质性质无关。 ASTM系美国材料与试验协会的英文缩写，其英文全称为American Society for Testing and Materials. MSDS为物料安全数据表，其英文全称为Material Safety Data Sheet. 溶剂油：由石油分馏得到的烃类混合物溶剂叫石油溶剂油，简称溶剂油；溶剂是由化工原料合成或精制得到的成分单一烃类溶剂是烃的纯溶剂。
《石油化学应用原理》 课程论文 学院： 系别： 班级： 姓名： 学号： 指导教师： 论文题目：原油中镍、钒的脱除 日期：2015年11月
摘要 原油中的金属镍、钒对原油加工会造成许多工程问题，如何脱除镍、钒一直都是原油加工处理过程一个重要的研究方向。本文总结了现有的比较常见的一些脱除镍、钒的方法，如物理法、化学法、催化加氢法等，并对个人觉得比较有发展前景的金属捕集法的一个范例的机理作了简单的介绍。 关键词：原油，钒，镍，脱重金属
Abstract The presence of Ni and V causes many serious problems during crude oil processing, and the removal of them has been an important research topic. Some common methods have been listed in this thesis, such as the physical method, the chemical method, catalytic hydrogenation method, etc. Besides, the mechanism of the collecting of Ni and V by metals is introduced. Key words:crude oil,Ni,V, removal of heavy metals
目录 1前言 (1) 1.1原油中的金属种类及含量 (1) 1.2原油中镍、钒的存在形态及性质 (1) 1.3 镍、钒对石油加工的影响 (2) 2脱除原油中镍、钒的方法 (5) 2.1 物理方法 (5) 2. 2化学方法 (5) 2. 3催化加氢 (6) 2. 4 金属钝化法 (7) 2. 5催化剂法 (8) 2. 6电化学方法 (8) 2. 7电脱盐法脱金属 (8) 2. 8金属捕集法 (9) 3展望 (13) 参考文献 (14)
原油预处理 1 原油预处理的目的 脱水、脱盐处理 1）原油含水过多会造成蒸馏塔操作不稳定，严重时甚至造成冲塔事故，含水多增加了热能消耗，增大了冷却器的负荷和冷却水的消耗量。 2）盐类沉积在管壁上形成盐垢，降低传热效率，增大流动压降，严重时甚至会堵塞管路导致停工。 3）造成设备腐蚀 4）原油中的盐类在蒸馏时，大多残留在渣油和重馏分中，将会影响石油产品的质量。 要求在加工前原油含水量达到0.1%～0.2%，含盐量<5毫克/升～10毫克/升。 2 预处理的基本原理及工艺 原理：原油中的盐大部分溶于水中，所以脱水的同时，盐也被脱除。常用的脱盐脱水过程是向原油中注入部分含氯低的新鲜水，以溶解原油中的结晶盐类，并稀释原有盐水，形成新的乳状液，然后在一定温度、压力和破乳剂及高压电场作用下，使微小的水滴，聚集成较大水滴，因密度差别，借助重力水滴从油中沉降、分离，达到脱盐脱水的目的，称为电化学脱盐脱水，简称电脱盐过程。 3 影响脱盐、脱水的因素 a、温度：温度升高可降低原油的黏度和密度以及乳化液的稳定性，水的沉降速度增加。若温度过高（＞140℃），油与水的密度差反而减小，同样不利于脱水。原油脱盐温度一般选在105～140℃。
b、压力：脱盐罐需在一定压力下进行，以避免原油中的轻组分汽化，引起油层搅动，影响水的沉降分离。一般为0.8～2MPa c、注水量及注水的水质：入一定量的水与原油混合，将增加水滴的密度使之更易聚结，同时注水还可以破坏原油乳化液的稳定性，对脱盐有利。注水量一般为5％～7％ d、破乳剂和脱金属剂 e、电场梯度：我国现在各炼油厂采用的实际强电场梯度为500～l000V／cm，弱电场梯度为150～300V／cm。
9286 第二节原油预处理 一.原油预处理原理、方法及主要设备 原油的预处理是指对原油进行脱盐脱水的过程。自地下采出的石油一般都含有水份，这些水中都溶解有NaCl、CaCl2、MgCl2等盐类。一般在油田上都先采取沉降法除去部分水和固体杂质（泥沙、固体盐类等），外输原油含水量控制小于0.5%，含盐小于50mg/L。我国主要原油进厂时含盐含水量见表2—5。 由于原油在油田的脱盐、脱水效果很不稳定，含盐量及含水量仍不能满足石油加工过程对原油含水和盐的要求。必须在原油加工之前进一步脱盐脱水。 1. 原油含盐、含水的危害及脱水要求 1）原油含盐、含水的危害 ①增加能量消耗 原油在加工中要经历汽化、冷凝的相变化，水的汽化潜热（2255kJ／kg）较烃类（300kJ ／kg左右）大的多，若水与原油一起发生相变时，必然要消耗大量的燃料和冷却水，增加加工过程能耗。如原油含水增加1%，由于水气化吸热，可使原油换热温度下降10℃，相当于加热炉负荷增加5%左右。而且原油在通过换热器、加热炉时，因所含水分随温度升高而蒸发，溶解于水中的盐类将析出而在管壁上形成盐垢，不仅降低了传热效率，也会减小管内流通面积而增大流动阻力，水汽化之后体积明显增大也造成系统压力上升，这些都会使原油泵出口压力增大，动力消耗增大。 ②影响蒸馏塔的平稳操作 水的相对分子质量（18）比油（平均相对分子质量为100～1000）小得多，水汽化后使塔内气相负荷增大，含水量的波动必然会打乱塔内的正常操作，轻则影响产品分高质量，重则因水的“爆沸”而造成冲塔事故。 ③腐蚀设备 氯化物，尤其是氯化钙和氯化镁，在加热并有水存在时，可发生水解反应放出HCl，后者在有液相水存在时即成盐酸，造成蒸馏塔项部低温部位的腐蚀。 CaC12＋2H2O→Ca（OH）2＋2HCl MgC12＋2H2O→Mg（OH）2＋2HCl 当加工含硫原油时，虽然生成的FeS能附着在金属表面上起保护作用，可是，当有HCl 存在时，FeS对金属的保护作用不但被破坏，而且还加剧了腐蚀。 Fe十H2S→FeS十H2 FeS＋2HCl→FeC12＋H2S ④影响二次加工原料的质量
MPTA型原油脱金属剂混合原油脱金属: 工业化试验结果表明，当MPTA型原油脱金属剂加量为60μg/g时，脱钙率可达 82.20%，脱钠率为 98.96%，脱镁率为 91.90%，脱铁率为 58.65%，脱镍率为 24.23%；在脱除混合原油中主要金属元素时，混合原油的酸值变化不大，且均可控制在 0.5 mgKOH/g以下。 国外普遍采用的加氢法可同时脱除原油中有害的金属和非金属元素 [4]。然而国内炼油厂的氢源有限，因此大多采用螯合脱金属法脱除原油中有害金属元素，对碱金属和碱土金属有好的脱除效果 [5]。螯合脱金属法是指在现有电脱盐工艺基础上，通过加入具有螯合作用的脱金属剂来达到脱除原油中有害金属元素的目的，所以脱金属剂性能的优劣是螯合脱金属技术成败的关键。而中国石油大学自主研发的MPTA型原油脱金属剂具有显著的脱金属效果，在工业化试验期间，当脱金属剂加量为60μg/g 时，钠几乎被完全脱除，镁的脱除率大于90%，钙的脱除率可达 82.20%，铁和镍的脱除率也分别达到 58.65%和 24.23%。 （2）使用MPTA型原油脱金属剂处理混合原油后，混合原油的酸值变化不大，且均可控制在
0.5 mgKOH/g以下，混合原油的脱金属处理并不会明显增加处理后混合原油的酸值。 脱金属剂对卟啉镍、卟啉钒模型油脱金属效果: 利用配制的卟啉镍和卟咻钒模型油，研究了不同类型的水溶性脱金属剂以及脱金属剂的质量分数、反应温度、反应时间对脱镍、脱钒效果的影响，并对脱镍、脱钒产物进行了紫外．可见光谱分析。结果表明，脱金属剂A(无机酸及聚合酸的盐类)脱金属剂对卟啉镍、卟啉钒模型油脱金属效果果随温度升高而明显提高。 原油中含有少量的Na，K，Ca，Mg，Fe等金属，主要以无机盐或坏烷酸盐形态存在，容易在电脱盐过程中被脱除： Ni、V等重金属主要以卟啉络合物和复杂的油溶性高分子化合物形态存在，常规电脱盐难以脱除。Ni、V进入常减压渣油等重质馏分油后会导致二次加工时催化剂中毒，增加催化剂消耗；作为燃料油燃烧时在金属表面形成(Na： O)。V： O，的低熔点共熔物，易诱发金属设备热腐蚀，导致燃油炉管腐蚀、燃气轮机叶片腐蚀等，因此必须将原油中的镍、钒脱除。目前开发的脱镍、脱钒的方法虽然有效，但都存在明显不足，如加氢法的装置投资巨大，且废催化剂难以再生；溶剂脱沥青法只能脱除沥青中的镍、钒，且投资大、操作费用高；溶剂抽提法主要用于分析等。化学法脱镍、脱钒冈投资少、运行费用低而引起人们的重视。国外自20世纪50年代开始了这方面的研究，Krambeckt¨、Kukesl21等分别采用含磷化合物处理卟啉镍、卟啉钒，得到了较好的效果： Nguyen等【31研究了异氰酸盐(或酯)的脱镍、脱钒效果也取得了一定进展。但由十卟啉镍、卟啉钒结构十分稳定，化学反应活性低，存在脱金属效果较差、使用剂量大等不足，目前仍未实现工业化。为提高脱镍、脱钒效果，需要对脱金属规律进行研究。由于原油成分十分复杂，不利于对脱金属过程的深入认识，因此,可以利用组分相对简单的模型油进行脱镍、脱钒的研究。
电脱盐操作条件的优化及各类脱盐助剂的筛选和选用 原油蕴藏在地下以及在开采、运输过程中，常混有相当数量的水份和溶解水中的NaCl、CaCl2、MaCl2等盐类，原油经脱盐后如果脱盐、脱水不彻底，会给原油蒸馏及后续装置的正常生产带来了诸多不利的影响，如盐份中的钠、镍、会使催化装置的催化剂失活，其它重金属会增加焦化装置石油焦的灰份等。尤其是原油中有各种硫化物，它不仅腐蚀常减压装置，对全厂所有装置都有不同程度的损坏。所以常减压电脱盐运行水平是全厂各个装置能否安全、平稳生产的前提条件。 电脱盐操作的优化 由于我厂常减压蒸馏装置所加工原油混合原油，各组分原油掺炼比例变化频繁，造成脱后盐含量、水含量较高，为此，对电脱盐操作条件进行了调试和优化。 1、电脱盐运行状况 装置选用了某有机化工厂设计的交直流电脱盐罐，采用三级串联方式，设备状 况及操作参数见表—1， 表—1 电脱盐设备状况 名称现状 电脱盐罐规格：ф3200mm×23510mm 三罐串联极板间距250mm 吊挂式正负极相间界位控制自动使用情况良好 变压器一、二级变压器输出电压可调13kv~25kv，目前定为22kv 三级变压器输出电压固定19kv 混合方式静态混合器加混合阀 冲洗开人孔清罐每季一次 进油分配管油相进料方式低进高出 2、电脱盐操作温度对电脱盐的影响 一般认为只有系统处在液相，温度高一点有利于脱盐过程。温度提高时，原油的粘度降低，对水滴运动和沉降的应力减小，水滴运行速度增大。与此同时，温度升高时油水界面张力降低，水滴热膨胀，使乳化膜强度减弱。所以较高的温度可以加快了原油破乳的速度。但是原油导电率随温度提高而增加，当温度大于120℃时电导率急剧增大，电耗增加。同时在120℃左右，氯化镁和氯化钙开始水解，也不利于脱盐。在高温下往往又会出现水在油相中、油在水相中溶解度增加的倾向，因而对温度条件应适当地提出上限。 表—2 脱盐温度对脱后盐含量的影响
脱金属剂在原油电脱盐工艺中的应用 摘要：原油电脱盐基本只能对原油中存在的钠离子等进行脱除，钙、镁、铁等大部分金属以环烷酸盐、酚盐等形式存在，要将金属离子脱除，要有针对性选用脱盐剂，本文通过金陵石化公司选用的两种脱盐剂进行对比分析，总结分析了适合金陵石化公司二套常减压在炼制达混油时适合的脱盐剂型号。 关键词：常减压电脱盐脱盐剂 原油在炼制前需进行脱盐预处理，目前原油电脱盐技术只能通过原油脱水脱除溶于水中的盐类、亲水悬浮固体和过滤性固体颗粒。原油中金属化合物除钠以氯化物等无机盐形式存在外，钙、镁、铁等大部分金属以环烷酸盐、酚盐等形式存在，只有少部分以可溶于水的无机盐形式存在，而镍、钒多以卟啉类化合物或沥青质形态存在。因此，只依靠电脱盐无法脱除原油中大部分钙、镁、铁。在原油加工过程中，金属杂质尤其是钙元素能在换热器和加热炉管的内壁沉积结垢，使换热器内介质流速降低，管壁温度升高，影响换热器传热效果，而沉积物分解还会产生碱性腐蚀，加剧换热器腐蚀；在重油加氢裂化中，钙元素容易在催化剂上结垢，并使催化剂活性迅速降低；铁化物在催化剂床层沉积，堵塞床层通道，影响加氢裂化过程的正常进行；钙、镁等元素还能导致催化裂化催化剂永久失活，铁元素能降低催化剂的选择性；钙、镁、铁等元素还是装置油垢的主要成分和延迟焦化石油焦中的灰分。原油中钙、镁、铁等金属杂质几乎影响石油加工的全过程，给生产造成重大的经济损失，因此，对原油进行脱金属处理及其重要，其经济效益非常可观。 1 脱金属剂在电脱盐工艺中脱金属原理 为了达到从原油中脱金属的目的，国内外科研人员提出了不少脱金属的方法。含磷化合物用过氧化氢、过氧酸盐预精制后，可增强从原油中脱金属的效果；用吡啶以腈、二甲基酰胺和酸抽提，可从原油中脱除部分金属杂质；用吡咯婉酮-乙醇混合物萃取其中金属杂质；用乙二酸四乙酸及其盐也能脱除原油中的金属杂质。这些方法因工艺复杂、药剂来源少，或因药剂用量大、成本高等原因，均未在工业上获得应用。 利用原油电脱盐装置在脱盐的同时，达到脱除金属杂质的目的，必须把原油中的有机金属化合物转化成能溶于水或分散到水中的物质。根据酚盐、环烷酸盐的性质，它们与水接触时，存在电离平衡，要想将金属离子从有机化合物中电离出来，从理论上讲，可以通过加强酸、沉淀剂或螯合剂等方法实现，因此，这三类物质都可以作为从原油中脱除金属杂质的脱金属剂。通过对脱金属剂的选择和复配，可生产出适合工业生产需要的脱金属剂。 脱金属剂的作用原理是，将定量的脱金属剂与破乳剂一同溶于电脱盐注水中，水与原油经混合器充分混合而分散成很小的水滴。在油水界面，溶于水的脱金属剂与原油中的有机金属化合物作用，使金属离子电离或形成沉淀物、螯合物，从而溶解或分散到水中。油水混合物在电场和破乳剂的共同作用下，小水滴迅速聚集成大水滴并从油相中分离出来，最终达到原油脱金属的目的。 2 原油电脱盐工艺介绍 金陵石化股份有限公司二套常减压电脱盐装置为两级脱盐工艺，其工艺流程见图1。
科技成果——新型原油脱金属剂技术开发单位 中海油天津化工研究设计院有限公司 适用范围 炼油厂电脱盐装置 成果简介 随着原油开采程度的逐步加深，原油的重质化和劣质化程度越发严重，原油中钙、镁等金属含量也越来越高。加工这类原油对炼厂有着严重的危害。因此，需要对原油中的金属离子进行脱除处理。国内外现有脱金属剂普遍存在脱金属率低、腐蚀性强且易结垢、电脱污水COD高等问题。针对上述情况，天津院成功开发出了具有自主知识产权的脱金属剂产品，此类产品具有脱金属效率高、腐蚀控制好、脱后金属盐的分散性好、脱水效率高且COD贡献量少的技术特点并广泛应用在中石化、中石油、中海油企业中，达到国际先进水平，成功替代了国外同类产品，目前国内市场占有率第一。 主要技术指标 1、以含羟基，羧基及磺酸基的有机物为单体采用三元共聚方法合成，适应不同的原油时均具有较强脱除效果，脱金属率不低于70%； 2、避免对设备腐蚀结垢，向药剂中引入特殊缓蚀阻垢组分有效控制其对设备的腐蚀及电脱污水系统的结垢，对316L不锈钢腐蚀速率小于0.2mm/a； 3、脱金属剂COD贡献量低、可生化性好，B/C大于0.4，对石化
企业整个污水系统冲击很小。 效益分析 本项目总体计划费用820万元，实际使用815.19356万元。自2014年1月至2017年12月，中海油天津化工研究设计院有限公司已累计生产新型原油脱金属剂3千余吨，创造销售收入4000万元，实现利税900多万元。 应用情况 中海油天津化工研究设计院有限公司的脱金属剂产品目前在中捷石化，长岭炼化，九江石化，乌鲁木齐石化，四川石化，榆林炼油厂等多家炼厂完成了工业应用。
原油脱盐脱水过程存在的问题和解决方 案探讨 摘要：近年来，我国对石油资源的需求不断增加，原油开采也越来越受到重视。原油脱盐脱水过程面临着脱后原油盐含量、水含量、排水含油量不稳定，脱 盐罐中油泥堆积量大，脱盐罐内乳化层较厚等有待解决的问题。其原因是工程技 术人员对该过程的技术原理理解不全面、工业装置基础数据不全、缺乏先进的优 化工具和耦合创新成套技术。建议企业升级原油脱盐脱水管控指标，推动技术进步。工程技术人员要紧密结合实践，开展原油脱盐脱水过程技术基础研究，深入 研究关键因子的影响及其相互作用，加快技术集成创新，按照量体裁衣的方法论 开发组合技术，用数字化智能化先进技术优化装置运行。本文就原油脱盐脱水过 程中存在的问题及解决方案进行研究，以供参考。 关键词：原油脱盐脱水;电脱盐;油水分离 引言 原油质量变劣不但给集输带来麻烦，增加工序与投入，更主要的是给下游加 工带来困难，影响炼油企业正常运行与产品质量，提高加工成本降低经济效益。 进厂原油水、盐含量高，脱盐难，原油盐含量大幅度波动，脱后盐含量严重超标、工艺优化脱盐效果没有改善；电脱盐罐电流波动大，高报警频繁，含盐污水带油 量增加、含盐污水切水带油泥多；原油脱水脱盐效果严重变差，造成后续装置腐蚀、加氢换热器结垢、催化剂活性降低。 1油田化学剂对原油脱盐质量的影响 为考察油田化学剂对原油脱盐质量的影响，向原油中添加油田化学剂，考察 油田化学剂对原油脱盐质量的影响。原油中含有絮凝剂、稠化剂、乳化剂、堵水剂，脱水脱盐效果变差，起泡剂、表面活性剂、清蜡剂、破乳剂、降凝剂对原油 脱盐呈正面效应，即原油中添加起泡剂、表面活性剂、清蜡剂、破乳剂、降凝剂，
MPTR型原油脱金属剂的低温溶解性能及脱金属效果评价 牛亚杰;朱建华;武本成 【摘要】对MPTR型高效原油脱金属剂在DMF单一溶剂或DMF-TB混合溶剂中的低温溶解性能进行研究,考察不同组成的原油脱金属剂溶液在低温环境中的使用 性能.结果表明,m(MPTR)∶m(DMF)分别为 1.05∶0.95,1.06∶0.94,1.07∶0.93,1.08∶0.92的原油脱金属剂溶液均具有良好的MPTR低温溶解性能.MPTR型原油脱金属剂的原油脱金属实验结果表明:当原油脱金属剂加量在120～180 μg/g范围内时,TB溶剂不能起到提高原油中金属元素脱 除率的作用;未使用TB溶剂且原油脱金属剂溶液中有效物的质量分数在50％～54％范围内时,有效物质量分数为53.5％的原油脱金属剂溶液的脱金属效果最好,其中钙元素的脱除率达到其最大值55.8％.%The solubility of the active matter in MPTR demetallization agent for crude oil in DMF solvent and mixed solvent of DMF and TB at low temperature was investigated.The applicability of demetallization agent solutions with different composition at low temperature was discussed.Experimental results illustrate that the active matter in MPTR can well dissolve in DMF solvent when the MPTR/DM F mass ratios are 1.05 ∶ 0.95,1.06 ∶ 0.94,1.07 ∶ 0.93,and 1.08 ∶ 0.92 at low temperature.In the dosage range of 120-180 μg/g of MPTR,single solvent TB cannot improve demetallization rate.Among the concentrations of the active matter in the range of 50％-54％ in solutions without TB,the performance of demetallization agent solutions with 53.5％of active matter is the best,the calcium removal rate reaches the maximum value of 55.8％.
一种原油除铁剂的性能评价 张颖; 李俊华; 李俊莉; 任海晶; 李霁阳; 王晓晖 【期刊名称】《《应用化工》》 【年(卷),期】2019(048)008 【总页数】4页(P1855-1857,1861) 【关键词】原油; 除铁剂; 脱金属剂; 催化剂中毒 【作者】张颖; 李俊华; 李俊莉; 任海晶; 李霁阳; 王晓晖 【作者单位】陕西省石油化工研究设计院陕西西安 710054; 陕西省石油精细化学品重点实验室陕西西安 710054 【正文语种】中文 【中图分类】TQ591; TE624 原料油中铁含量超标会造成催化热裂解(DCC)装置催化剂效能下降,进而影响双烯收率。目前去除有机铁最简单可行的方法是螯合法,现已公布的除铁剂成分主要有乙酸、柠檬酸、草酸、磷酸、偏磷酸、EDTA、羟基羧酸、氨基羧酸等[1-4]。这些除铁剂多为酸性,pH值为1～2,对加药设备和管线等有较强腐蚀性,特别是焊缝处和弯头部分腐蚀极为明显。另外,其中含有的低分子酸性化合物会随温度升高随油品进入常压塔及减压塔顶部,引起塔顶腐蚀[5]。此外,大部分除铁剂含有磷,易造成水体二次污染。因此,开发环保型除铁剂具有重要意义。 1 实验部分
1.1 材料与仪器 榆林炼油厂和延安炼油厂的混合常压原油,铁离子含量57.6 μg/g,密度0.941 g/cm3,酸值(KOH)1.04 mg/g；破乳剂、除铁剂SD-622均为自制；除铁剂A、 除铁剂B、除铁剂C、除铁剂D均为工业品。 SH-Ⅱ型电脱盐试验仪；CAAM-2001原子吸收光谱仪；RCC-Ⅱ型旋转挂片腐蚀 实验仪；XPE分析天平。 1.2 实验方法 1.2.1 原油除铁原理 Fe元素在原油中以无机盐、环烷酸盐、羧酸盐、酚酸盐、卟 啉化合物以及沥青胶质交杂形态存在[6]。去除有机铁的方法目前有螯合法、加氢 催化法、生物脱铁、过滤脱铁、膜分离脱铁、CO2脱铁等方法[7],最简单可行的还是螯合法。该方法投资少、见效快,并且能与电脱盐工艺联合使用。以环烷酸盐、 羧酸盐、酚酸盐等形式存在的Fe在水溶液中可电离出Fe2+,与除铁剂形成稳定的 络合物,经电脱盐罐沉降脱水去除。而卟啉化合物中的Fe元素被除铁剂中特定基团取代,使其成为游离态,分散在水相中,除铁剂中多齿状螯合配位体与其相互作用生成水溶性的螯合体进入水相[8],随电脱盐脱水除去。此反应过程为可逆反应,反应式为：[RFe]2++T2-[RT]2-+Fe2+ Fe2++Y2-[FeY] 其中,T为除铁剂中特定基团,Y2-能与M2+形成稳定亲水性络合物。 1.2.2 实验方法实验采用二级电脱盐处理。在SH-Ⅱ型电脱盐试验仪的电脱盐筒中加入混合原油、破乳剂、除铁剂和水,混合均匀,预热。实验温度120 ℃,混合强度 为手动振荡200次,弱电场强度为400 V/cm,停留时间15 min；强电场强度为 900 V/cm,停留时间15 min；沉降时间为20 min[9],破乳剂加量为5.0 μg/g,每级注水量均为原油质量的5%。一、二级电脱盐中除铁剂加量按2∶1的比例添加。 一级除铁完成后取出电脱盐筒冷却,打开底部阀门完全排净底部水,然后再加入一定
精心整理柴油调和原料，添加剂，方案（看懂了你也会调和柴油） 一、柴油调和的原料1.直馏柴油直馏柴油是指原油预处理之后，通过常压蒸馏得到的沸程范围为180℃～360℃的中间馏分。根据其从常压塔侧线出来的顺序又可分为常一线、常二线、常三线。直馏柴油十六烷值较高， 2. 焦 ，芳 用柴油的理想组分。6. 减一线油减一线油指原油预处理后，通过减压蒸馏从减压塔侧一线出来的最轻馏分。因其密度、粘度等理化性质与柴油相近，也用作柴油调合组分。7.航空煤油航空煤油一般指3号喷气燃料，标密775～830kg/m，馏程范围在160～300℃；低温流动性好，冰点在-47℃
以下，馏程又与柴油接近，在冬天常作为低标号柴油的调合组分，但其十六烷值略低，调入柴油同时还需添加十六烷值改进剂以满足质量要求。8.200#溶剂油200#溶剂油是由140℃～200℃的石油馏分组分，在工业上常作为油漆及清洗用溶剂。200#溶剂油密度较柴油小，且低温流动性好，常作为柴油调合组分以降低密度和改善低温流动性，但其十六烷值很低， 10.通 ～40。 11. 、PS （ 六烷值能满足国标柴油要求，凝点也低，但因为烯烃含量高，安定性及差，极易氧化变色。13.煤制油煤制油本质上是煤炭液化技术，通过化学反应将煤所含的碳氢化合物转换成所需的碳氢化合物。根据不同的加工路线，可分为直接液化和间接液化两大类。煤直接液化是在高温、高压条件下通过加氢将煤转化为液体燃料，典型代表是神华集团煤制油。直接液化的
特点是液化油收率高，油品芳烃含量高，生产出的柴油十六烷值不高于45。煤间接液化是将煤首先制成合成气（CO+H2），然后通过费托合成转化为液体烃类，典型代表是伊泰煤制油。间接液化的特点是产品不含硫、氮等杂质元素，合成汽油辛烷值不低于90，合成柴油十六烷值在70以上。二、柴油调和的添加剂1.十六烷值改进剂柴油作为压燃式发动机燃料，发火性 ②糠 提 ～ 六烷值外，十六烷值改进剂还可以改善发动机的启动性能，对冬季使用颇为有利。添加了十六烷值改进剂的柴油，经过几个月的储存，十六烷值会逐渐降低。2.低温流动性改进剂柴油的低温流动性能不好，在低温下使用失去流动性，使供油量减少或中断，严重影响发动机的工作。影响柴油低温性的原因是大分子正构烷烃在低温下析出蜡结晶，并形成网状结构。因
俄罗斯混合原油评价 摘要不同原油在性质上有很大差别，而原油的性质对制定加工工艺、加工方案、充分利用原油资源以获得最大利润都是很重要的。所以做好原油评价是探索原油性质的关键，对生产不同的产品也有重要意义。对六种原油性质的评价，得出一些有意义的结论，以选择原油的加工方法和判断其经济性。 关键词原油硫酸值馏份 原油是世界上主要能源之一，全球经济的持续发展对石化产品的需求也将持续增长，我国是发展中的国家，每年要保持一定的增长速度，这对能源的需求是有增无减。我国拓展原油供应渠道的多元化，今年上海高桥分公司从俄罗斯进口了部分原油，本文拟对俄罗斯混油原油的性质进行综合评价。 一、原油的一般性质: 俄罗斯混油原油常温下为黑褐色液体，原油的20℃密度为0.8716 g/cm3，为中质原油。50℃粘度为6.48mm2/s，倾点为-27℃，常温下流动性好。硫含量较高、盐含量高，金属镍、钒含量不高，由第一关键馏份密度0.8340g/cm3可知API度为38.8，第二关键馏份密度0.8893 g/cm3可知API度为28.1，按原油硫含量和关键馏份分类，该原油属于含硫中间基原油。其性质见表1。 表1：俄罗斯混油原油性质
二.实沸点蒸馏的收率 表2：实沸点蒸馏的收率
由表2可见，该原油轻质油馏份收率较高，<200℃馏份收率为24.63%，<360℃馏份收率为51.87%，<540℃总拔出率为81.19%。 三、直馏产品的性质 1. 石脑油馏份的的性质。HK-140℃馏份收率为14.77%，收率较高。20℃密度为0.7078g/cm3，环烷烃含量为33.09W%，芳烃含量4.45W%，芳烃潜含量为27.92%，芳烃收率指数（N+2A）=33.09%+2×4.50%=4 2.09%大于40，适宜作重整原料，也可作为汽油的调和组分。该馏份烷烃含量为62.40%小于65%，且汞含量较高，不适宜做乙烯装置专用石脑油。性质见表3、表4。 2. 喷气燃料馏份的性质。140-240℃馏份收率为17.39%，20℃密度为0.7899g/cm3，冰点为-60.0℃，馏份切割偏轻，导致闪点偏低，性质见表3。 3. 柴油馏份的性质。240-350℃馏份收率为19.64%，十六烷值指数为58.1，闪点、馏程、酸度均合格，凝点低，硫含量偏高，通过加氢可以生产0号柴油或
原油中氯的危害及脱除工艺进展 汤占帅1,2，周如金1，邱松山1，吕尚庆1,2 （1.广东石油化工学院，广东 茂名 525000；2.辽宁石油化工大学，辽宁 抚顺 113000） 摘要：原油中的氯化物在原油加工过程中造成设备腐蚀、管道阻塞及催化剂中毒等。文 中对国内外原油中氯化物的脱除技术进行了综述，现有的工艺对无机氯化物的脱除效果 较好，但对有机氯化物的脱除效果不佳，开发新的脱氯技术是今后的研究方向。 关键词：氯化物；危害；脱氯工艺 我国加工的原油逐渐呈劣质化趋势，氯含量不断增加。原油中的氯化物分为有机氯化物 和无机氯化物2种。原油开采中用来增加油产量的各种有机助剂，导致油品中的有机氯含量大幅增加；原油中所含的无机盐是无机氯的主要来源。这2种氯化物在生产过程中均能造成设备腐蚀、管道阻塞和催化剂中毒等问题[1] 。因此需要对氯化物的含量进行控制，研究原油中氯的危害及脱除工艺已成为炼油行业的重要课题。 1 原油中氯的危害 生产实践证明，有机氯化物和无机氯化物在生产加工过程中均能产生氯离子，导致设备 腐蚀、管道阻塞、催化剂中毒等危害。 1.1 对设备的腐蚀 前期人们比较重视原油中无机氯化物在生产过程中产生的危害，对有机氯化物的研究较 少。原油中的有机氯化物本身并不会引起设备腐蚀，但有机氯化物在催化加氢时会产生氯化 氢，将会对设备产生腐蚀。该类腐蚀包括硫化氢腐蚀、露点腐蚀和酸性水冲刷腐蚀。加剧硫化氢腐蚀是指在生产过程中，H 2S 和Fe 反应产生FeS 沉淀，从而形成1层壁面保护膜。但是当HCl 、H 2O 共存时，会形成PH 值较低的酸性环境，FeS 保护膜会在盐酸中溶解，使新的壁面暴露出来继续受到腐蚀。反应过程为：22H S e F e F S H +→+；S H FeCl HCl 2FeS 22+→+。 露点腐蚀和酸性水冲刷腐蚀指的是当设备内水温达到露点温度时，HCl 、H 2S 等就会在设 备表面形成酸性很高的溶液，使设备迅速腐蚀。当液相水足够多时，产生的酸性水在流动物质的推动下，冲击设备表面，造成对设备的酸性水冲刷腐蚀[2]。 1.2 造成管道阻塞 在催化加氢时，原油中的N 元素会变成NH 3，Cl 元素会变成HCl 。当HCl 和NH 3共同存在时，反应生成NH 4Cl 。当壁面温度或介质温度低于NH 4Cl 的升华温度时，NH 4Cl 以晶体形式存在，造成管道阻塞，增大加氢压力系统，破坏设备的正常运行[3]；当壁面温度或介质温度高于NH 4Cl 的升华温度时，不会造成管道阻塞，但在水存在的条件下会引起垢下腐蚀。
原油蒸馏的工艺流程 第一节石油及其产品的组成和性质 一、石油的一般性状、元素组成、馏分组成 （一）石油的一般性状 石油是一种主要由碳氢化合物组成的复杂混合物。世界各国所产石油的性质、外观都有不同程度的差异。大部分石油是暗色的，通常呈黑色、褐色或浅黄色。石油在常温下多为流动或半流动的粘稠液体。相对密度在0.8～0.98g/cm3之间，个别的如伊朗某石油密度达到1.016，美国加利福尼亚州的石油密度低到0.707。 （二）石油的元素组成 石油的组成虽然及其复杂，不同地区甚至不同油层不同油井所产石油，在组成和性质上也可能有很大的差别。但分析其元素，基本上是由碳、氢、硫、氧、氮五种元素所组成。其中碳、氢两中元素占96%～99%，碳占到83%～87%，氢占11%～14%。其余的硫、氧、氮和微量元素含量不超过1%～4%。石油中的微量元素包括氯、碘、磷、砷、硅等非金属元素和铁、钒、镍、铜、铅、钠、镁、钛、钴、锌等微量金属元素。 （三）石油的馏分组成 石油的沸点范围一般从常温一直到500℃以上，蒸馏也就是根据各组分的沸点差别，将石油切割成不同的馏分。一般把原油从常压蒸馏开始镏出的温度（初馏点）到180℃的轻馏分成为称为汽油馏分，180℃～350℃的中间馏分称为煤柴油馏分，大于350℃的馏分称为常
压渣油馏分。 二、石油及石油馏分的烃类组成 石油中的烃类包括烷烃、环烷烃、芳烃。石油中一般不含烯烃和炔烃，二次加工产物中常含有一定数量的烯烃。各种烃类根据不同的沸点范围存在与对应的馏分中。 三、石油中的非烃化合物 石油的主要组成使烃类，但石油中还含有相当数量的非烃化合物，尤其在重质馏分油中含量更高。石油中的硫、氧、氮等杂元素总量一般占1%～4%，但石油中的硫、氧、氮不是以元素形态存在而是以化合物的形态存在，这些化合物称为非烃化合物，他们在石油中的含量非常可观，高达10%～20%。 （一）含硫化合物（石油中的含硫量一般低于0.5%） 含硫化合物在石油馏分中的分布一般是随着石油馏分的沸点升高而增加，其种类和复杂性也随着馏分沸点升高而增加。石油中的含硫化合物给石油加工过程和石油产品质量带来许多危害。 1、腐蚀设备 在石油炼制过程中，含硫化合物受热分解产生H2S、硫醇、元素硫等活性硫化物，对金属设备造成严重的腐蚀。石油中通常还含有MgCl2、CaCl2等盐类，含硫含盐化合物相互作用，对金属设备造成的腐蚀将更为严重。石油产品中含有硫化物，在储存和使用过程中同样腐蚀设备。含硫燃料燃烧产生的SO2、SO3遇水后生成H2SO3、H2SO4会强烈的腐蚀金属机件。
硅酸镁铝吸附脱除原油中氯化物的研究 李瑞丽;张革;张东媛 【摘要】根据多孔硅酸盐材料吸附性能优良的特点,利用高温水热法合成硅酸镁、硅酸铝以及硅酸镁铝3种吸附剂,通过对模拟油中氯化物的脱除效果考察以及BET、XRD和SEM的表征,筛选出硅酸镁铝为最佳吸附剂.在不同水热处理温度下反应不 同时间制得不同镁铝比的吸附剂,并对模拟油中氯化物进行吸附实验,结果表明硅酸 镁铝系列脱氯效果最好的吸附剂是在120℃下水热处理18h制得,当镁铝物质的量比为3∶2、吸附时间为12h、吸附温度为30℃、油剂质量比为20时吸附效果最好,模拟油中的氯化物脱除率达到65.17％,说明体系中镁和铝的氧化物共同存在且 达到一定比例时,吸附剂颗粒堆积更加均匀,比表面积和孔体积明显增加,吸附剂的吸附能力有效增加. 【期刊名称】《石油炼制与化工》 【年(卷),期】2019(050)004 【总页数】7页(P94-100) 【关键词】模拟油;脱氯;吸附剂;硅酸镁铝 【作者】李瑞丽;张革;张东媛 【作者单位】中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249;中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249;中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249 【正文语种】中文
为提高采收率，油田在开采过程中会使用多种采油助剂，导致原油中氯化物含量升高[1-2]。不同原油中氯化物分布规律不尽相同[3-6]。这些氯化物分为无机氯和有机氯两大类，无机氯化物主要为氯化钙、氯化镁等无机氯盐，可以通过电脱水除去，残留的有机氯化物主要成分有二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷和四氯化碳等，会造成设备腐蚀、铵盐堵塞管道、催化剂中毒等安全生产事故[7-9]，因此脱除原 油中的氯化物对于化工生产具有重要的意义。 脱除油品中氯化物的方法主要有氯转移剂法[10-12]、加氢脱氯法[13-15]和直接吸附脱氯法[16-19]等。氯转移剂法的脱氯原理为氯转移剂和有机氯化物发生亲核取 代反应，通过反应使有机氯变为无机氯盐，通过电脱盐脱水脱除，氯转移剂的化学反应不易实现，限制了其应用；加氢法的脱氯原理是使吸附在催化剂上的有机氯化物通过加氢反应生成相应的烃类和氯化氢，通过无机氯方式脱除，催化剂存在活性组分易破坏的问题，且加氢脱氯成本高昂，制约了加氢脱氯技术的应用；直接吸附法的依据是吸附材料对氯化物和原油的选择性不同，吸附脱氯法耗能少，工艺简单，且吸附脱氯剂大多为易制备、易再生、易处理的绿色化学剂，符合绿色环保化工的主题，因此，研究效果较好的新型吸附脱氯剂具有重要意义。 本研究改进了一种新型硅酸盐类极性吸附剂[20-22]，并首次将其应用于吸附脱氯。其独特的“四-八-四”空间结构决定了其相互贯通开放的空穴，使其拥有大的比表面积，且硅酸盐类材料比其他吸附剂造价低，不失为一种经济高效的新型吸附材料[23-25]。通过水热法合成硅酸镁、硅酸铝和硅酸镁铝吸附剂，通过吸附脱氯实验，确定最佳吸附剂及其吸附条件，并考察吸附剂对河南原油各馏分段氯化物的脱除效果。 1 实验 1.1 试剂与仪器
石油生物催化脱硫 石油及其产品的燃烧产生大量的有毒气体SO 进入大气,造成严重的空气污染,同时也 2 是产生酸雨的主要原因,因此需要对含硫量高的石油燃料进行脱硫处理.化学脱硫方法—— S气体,反应在加氢脱硫hydrodesulfurizationHDS法通过催化过程将有机硫化物转化成H 2 高温高压下进行,费用较高,而且难以脱除石油燃料中的噻吩类物质,而生物催化脱硫biodesulfurizationBDS在常温常压就可以进行,并且具有高度专一性,因此发展石油生物催化脱硫方法是十分必要的. 由于世界范围内可开发的低硫原油日益减少,人们不得不重视对高硫石油的利用.因此对石油中含硫化合物的化学分析也随之越来越被重视起来.石油中的硫是以有机硫和无机 S、FeS等溶解或悬浮在油中.硫两种形式存在的,其中主要是有机硫,也存在少量元素硫、H 2 有人对4种不同产地的原油进行了化学分析,分离出13类包括176种不同化学结构的有机硫化合物,如图1-1. 原油中的硫醇大部分是低分子量,在石油的炼制过程中易被除去,200℃以上沸点的石油产品中几乎很少存在.脂肪族硫化物是沸点200℃以上石油产品如柴油中硫化物的主要成分,芳香族硫化物在较重的馏分中含量较低.虽然喳吩在原油中很少见,但唾吩的衍生物很多,苯唾吩、二苯唆吩、蔡唾吩是高硫原油的重要组成.而且这些含硫化合物在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中.在流化床催化裂化Fluldeaatlyti..arkce,Fcc汽油中,唆吩和各种取代唆吩是主要的含硫化合物,其中苯并唾吩BeZnohtiophene,BTH占30%.催化柴油馏分中的含硫化合物主要是BHT和二苯并唆吩Dibenzothi0Phene,DBT及各种烷基取代物.随着唾吩类含硫化合物的环数的增加,多环唾吩因空间位阻效应使加氢脱硫催化剂反应活性迅速降低.从炼油角度来看,非活性硫的化合物一般比活性硫的化合物更难脱除,而原油中的硫大部分都是以硫醚类和噻吩类硫的形态存在于沸点较高的石油馏分中,这是含硫原油加工过程中所面临的主要问题.