第七章 三萜及其苷类
一、简单解释下列概念和回答问题
1、单糖链皂苷和双糖链皂苷
2、正相色谱和反相色谱
3、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同?
4、在三萜皂苷中, 一般糖的端基碳原子的化学位移在多大范围内?
5、写出四种确定苷键构型的方法, 并简要说明如何确定?
6、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫, 能否判断此化合物一定不是皂苷类成分?
7、皂苷为何能溶血?
8、DCCC法为何比较适合分离皂苷类成分?
9、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂 (氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯)
二、提取与分离
用大孔吸附树脂D101提取人参皂苷时, 将人参的水提液通过树脂柱。先用水洗, 再用70%乙醇洗脱, 请问各洗脱液的主产物是什么?
第八章 三萜及其苷类
三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯法则，可视为6个异戊二烯单位的聚合体。该类化合物在自然界分布广泛，以游离形式或者与糖成苷或酯的形式存在。三萜类化合物因含有多个碳环而表现为亲脂性，不溶或难溶于水，可溶于常见的有机溶剂，与糖成苷后则水溶性增大，多数可溶于水，其水溶液经强烈振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，故被称为三萜皂苷。三萜皂苷分子中多具有羧基，所以又常被称为酸性皂苷。
三萜及其苷类化合物广泛存在于自然界中，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多，常见于五加科、豆科、远志科、桔梗科、伞形科、玄参科及石竹科等植物中，如中药人参、三七、甘草、黄芪、远志、桔梗、柴胡等都含有此类成分。少数三萜类成分存在于动物体中，如羊毛脂中含有的羊毛脂醇，鲨鱼肝脏中含有的鲨烯，另外，从海洋生物海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。
三萜及其苷类化合物具有广泛的生物活性。文献报道其生物活性及毒性主要表现在溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生育等方面。由于三萜及其苷类化合物生物活性的多样性及重要性，近年来成为天然药物化学研究的一个热点领域，加之现代分离、分析技术的运用，大大加快了此类化合物的研究进展。1966～1972年间仅有30个皂苷结构被鉴定，而1987～1989年2年半时间分离鉴定的新皂苷就有1000多个，截止到2008年，共分离到天然来源的三萜类化合物12530个，结构类型共有43种。近30年来，三萜及其苷类学习目标
1．掌握三萜及其苷类化合物的结构特点和理化性质。
2．熟悉（了解？）三萜及其苷类化合物的结构鉴定方法。
3．了解（熟悉？）三萜及其苷类化合物的提取分离方法。
4．能够熟练应用三萜及其苷类化合物的理化性质进行提取分离，
5. 能够利用三萜及其苷类化合物的有关性质进行理化鉴别和色谱鉴别。 成分的研究进展很快，尤其近几年，从海洋生物中发现了许多具有新骨架或生物活性的三萜类化合物，成为萜类成分研究中的一个活跃领域。
1三萜及其苷类Triterpenoids2第一节概述1、三萜定义三萜定义：：含有含有303030个碳原子个碳原子个碳原子，，可看成是由6个异戊二烯单位缩合而成萜类化合物及衍生物。2、分布分布::①游离态游离态：：菊科菊科、、豆科豆科、、大戟与楝科等双子叶植物3②三萜苷类：豆科豆科、、五加科五加科、、葫芦科与石竹科等双子叶植物3、三萜皂苷（1）组成组成：：由三萜皂苷元与糖组成由三萜皂苷元与糖组成..（2）特点特点：：溶于水溶于水，，摇荡后产生肥皂状泡沫常含有羧基常含有羧基（（-COOHCOOH），），），称称酸性皂苷4（3）结构特点结构特点：：①三萜皂苷元主要是四环三萜与五环三萜；②常见的糖：葡萄糖葡萄糖、、半乳糖半乳糖、、鼠李糖鼠李糖、、木糖木糖、、葡萄糖醛酸等葡萄糖醛酸等..③成苷位置成苷位置：：C-3位羟基位羟基，，C-2828位羧基位羧基④根据糖链的多少根据糖链的多少，，可分为单糖链苷可分为单糖链苷、、双糖链苷与三糖链苷等双糖链苷与三糖链苷等..
5（4）生物活性①抗肿瘤抗肿瘤：：乌苏酸乌苏酸、、雪胆甲素雪胆甲素、、雷公藤皂苷②增强免疫增强免疫：：人参皂苷人参皂苷、、黄芪皂苷.③抗病毒抗病毒：：子实皂苷④降血脂降血脂：：柴胡皂苷⑤抗关节炎抗关节炎：：雷公藤皂苷6第二节三萜类化合物的生物合成一、生物合成途径由倍半萜金合欢醇的焦磷酸酯尾尾缩合形成鲨烯形成鲨烯，，鲨烯再经过不同的途径环合生成三萜类成分三萜类成分。。7OPPOPP焦磷酸金合欢酯焦磷酸金合欢酯(FPP) (FPP) (FPP) 鲨烯8二、三萜类化合物的结构类型1、无环三萜OOOHOOHOOHOH2、单环三萜HO
93、双环三萜4、三环三萜COOHHOOCHO榔色酸龙涎香醇10三、三萜类化合物生物合成的关键步骤※在酶的作用下在酶的作用下，，鲨烯与环氧鲨烯的环合是三萜类化合物生物合成的最重要途径是三萜类化合物生物合成的最重要途径。。1、环化酶的选择性相差较大2、环化过程经过一系列分离的结构相对稳定而且部分环化的碳正离子中间体而且部分环化的碳正离子中间体。。
三萜及其苷类(95题)
第七章 三萜及其苷类(95题)
一( 写出下列词汇的英文或中文
13C-NMR ，Rp-2，Rp-8，Rp-18，三萜皂甙
isospirostanol saponins，The Chemistry of Triditional Chinese
Medicine
triterpenoids, triterpenal saponins, triterpenal sapogenins,
ginsenoside, glycyrrhizin (glycyrrhizic
acid), ester saponin，tetracyclic triterpenoids, pentacyclic
triterpenes
二、解释名词:(5题)
(1)酸性皂苷
(2)酯皂苷
(3)单糖链皂苷和双糖链皂苷
(4)溶血指数
(5)次皂苷
三、选择题
(一)单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号
填在题干的括号内。(16题)
1(皂甙具溶血作用原因( )
A.具表面活性 B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀
C.具甾体母核 D.多为寡糖甙，亲水性强 2( HglcO OHHH
HOglcO 按结构特点应属于( )
A.甾体皂甙 B.呋甾烷型皂甙
C.四环三萜皂甙 D.螺甾烷型皂甙
3(极性较大的三萜皂甙分离多采用( )
A.氧化铝吸附柱色谱 B.硅胶吸附柱色谱
C.硅胶分配柱色谱 D.聚酰胺柱色谱
4( COOH
OH
HO按结构特点应属于( )
A.甾体皂甙元 B.五环三萜类
C.乙型强心甙元 D.呋甾烷型皂甙元
5(可用于分离中性皂甙与酸性皂甙的方法是( )
A.中性醋酸铅沉淀 B. 碱性醋酸铅沉淀
C.分段沉淀法 D.胆甾醇沉淀法
6(三萜类化合物结构的共同特点是都有
位成甙键 A.30个碳原子 B. 8个甲基 C. 6个甲基 D. 都在C37(分段沉淀法分离皂甙是利用混合物中各皂甙
