高碘酸钾光度法测量锰

测定痕量锰的一种新催化光度法孙银祥【摘要】基于在近中性介质中氨三乙酸作活化剂、锰(Ⅱ)催化高碘酸钾氧化阿尼林黄的新的指示反应体系,建立了一种新的催化光度法测定痕量锰的新方法,研究了缓冲溶液性质、酸度、不同种类的活化剂、各试剂的用量及加热温度、加热时间对测定的影响.对其标准工作曲线和共存离子干扰情况进行了分析和研究.选出了最佳试验条件:pH=6.6的磷酸二氢钾氢氧化钠缓冲溶液3.00ml、氨三乙酸2.50ml、阿尼林黄0.30ml、高碘酸钾3.10ml,反应温度在65℃,加热时间12min;测定的线性范围为0.05～0.72μg/25ml;检出限为0.041ng/ml.并对30多种常见离子进行干扰试验,试验结果表明,30多种常见离子基本上不干扰测定.将该方法用于人发及自来水中锰的测定,测定结果的重现率高,相对标准偏差(RSD)＜3.8%,回收率在97%～105%,可用于实际测定.【期刊名称】《长江大学学报（自然版）理工卷》【年(卷),期】2009(006)003【总页数】4页(P37-40)【关键词】锰(Ⅱ);阿尼林黄;催化光度【作者】孙银祥【作者单位】周口职业技术学院,河南,周口,466000【正文语种】中文【中图分类】O656在医学、生物学、生命科学和材料科学研究中，痕量锰的测定是一个相当重要的课题。

对于痕量锰的测定，人们使用过很多方法，如原子吸收光谱法、吸光光度法、离子色谱法和荧光光谱法等，但都存在着灵敏度不高或仪器贵重等问题。

催化光度分析法测定微量锰离子是在传统的分光光度法的基础上发展起来的新方法，具有准确、灵敏度高等特点，检测限比一般的吸光光度法低4～5个数量级。

催化光度法测定痕量锰已有不少报道，但催化动力学光度法测定锰(Ⅱ)的检出限一般为10-10g/ml级[1～5]。

下面，笔者提出了一种高灵敏度、高选择性测定痕量锰的新方法。

1.1 试剂1)锰(Ⅱ)标准溶液的配制称取0.3092g一水硫酸锰(A.R级)于50ml烧杯中，用少量水溶解后，定量转移到100ml容量瓶中，摇匀，此溶液中锰含量为1.00mg/ml，临用时，将此溶液逐级稀释至1.00μg/ml。

第一章分析质量保证1．某人以差示光度法测定某药物中主成分的含量时，称取此药物0.0250g，最后计算其主成分的含量为98.25%，此含量的正确值应该是___________ 。

（98%，因为仪器误差为2%）2.某学生分析工业碱试样，称取含Na2CO3（Mr =106.0）为50.00%的试样0.4240g，滴定时消耗0.1000mol/LHCl40.10ml，该次测定的相对误差是_____。

(0.24%）3.用高碘酸钾光度法测定低含量锰的方法误差约为2%。

使用称量误差为±0.001g的天平减量法称取MnSO4，若要配制成0.2mg/ml的硫酸锰的标准溶液，至少要配制____________ml。

( 0.002/m=0.02，m=0.1g，故配制500ml)4.溶液中含有0.095mol/L的氢氧根离子，其pH值为__________ 。

（12.98）5.列有关置信区间的定义中，正确的是：A 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率B 在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的，包括真值在内的可靠范围C 真值落在某一可靠区间的几率D 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围（B）6.有两组分析数据，要比较它们的精密度有无显著性差异，应当用______检验法7.滴定管的初读数为（0.05±0.01）ml，末读数为(22.10±0.01)ml，滴定剂的体积可能波动的范围是________________。

(22.05±0.02ml)8.某同学测定盐酸浓度为：0.2038、0.2042、0.2052和0.2039mol/L，按Q(0.90)检验法，第三份结果应__________-；若再测一次，不为检验法舍弃的最小值是_________；最大值是_____________。

(Q=0.71<0.76,保留；0.2014；0.2077)9．准确度是表示测得值与____________之间符合的程度；精密度是表示测得值与_________之间符合的程度。

高碘酸钾氧化孔雀绿催化光度法测定超痕量锰
郑肇生;王耀光
【期刊名称】《分析化学》
【年(卷),期】1989(17)2
【摘要】本法基于存在氨三乙酸为活化剂、氟化钠为掩蔽剂,锰(Ⅱ)对高碘酸钾氧化孔雀绿的催化效应,并用正交设计法确定适宜的测定条件,本法测定锰的检测限为0.02ng/mL,可用于饮用水中锰的测定。

【总页数】4页(P160-163)
【作者】郑肇生;王耀光
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】O614.711
【相关文献】
1.高碘酸钾氧化甲酚红催化动力学光度法测定水中痕量锰 [J], 刘英华
2.高碘酸钾氧化次甲基氯催化光度法测定超痕量锰 [J], 陈运生;訾言芹
3.高碘酸钾氧化酸性铬蓝K催化光度法测定痕量锰 [J], 黄荣斌;刘连庆
4.高碘酸钾氧化孔雀绿催化光度法测定某些试样中痕量锰（Ⅱ） [J], 潘晓飞
5.高碘酸钾氧化甲基红催化光度法测定超痕量锰 [J], 郑肇生;白志盛;胡治远
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一．概述1.目的评定钢材中锰含量测量结果的不确定度，指导检测员按规程正确操作，保证检测结果科学、准确。

2.依据的技术标准GB223. 63—88《高碘酸钠(钾)光度法测定锰》。

3.使用的仪器设备分析天平JC602;经检定合格,精度0.1mg; 721分光光度计（HX021）;容量瓶等。

4．测量原理及检测程序试样经酸溶解后，在硫酸、磷酸介质中用高碘酸钠(钾)将锰氧化至七价，测量其吸光度。

锰标准溶液：称取1.4383g基准高锰酸钾，于600ml烧杯中，加入300ml 水溶解，加10ml硫酸（1+1），滴加过氧化氢至红色恰好消失，加热煮沸5-10分钟，冷却。

定容1000ml，此溶液1 ml含500μg锰。

移取20 ml此溶液于100ml定容，此溶液1 ml含100μg锰。

标准曲线的给制如下表：回归方程：Y=2.4387X+0.0636 相关系数：R=0.9999在150 ml 锥形瓶中称取0.2000g 试样，加入15 ml 硝酸（1+4）试样溶解后，取下冷却，加10 ml 磷酸-高氯酸（3+1），加热蒸发至冒高氯酸，稍冷，加10 ml 硫酸（1+1），用水稀释至约40 ml 。

加入10ml 高碘酸钾(5%)加热至沸2-3分钟,冷却至室温,用不含还原物质的水定容100ml 。

将上述样品移入1cm 吸收皿中,向余液加入1%NaNO 2，至紫色刚退去，用它做参比液，于530nm 处测定其吸光度，从标准曲线上查Mn 的含量值。

5．不确定度评定结果的应用符合上述条件或十分接近上述条件的同类测量结果，一般可以参照本例的评定方法。

二．数学模型Mn%=100样m m式中：m--标准曲线上查Mn 的含量，g;m 样--试样的质量，g 。

三．测量不确定度的来源分析锰含量测量结果不确定度来源主要包括：(1)测量重复性的不重复引入的标准不确定度u A1，采用A 类方法评定； (2)分析天平误差引入的标准不确定度u B1，采用B 类方法评定； (3)分光光度计的精度引入的标准不确定度u B2，采用B 类方法评定。

用高碘酸钾分光光度法测定生活饮用水中锰含量
罗光毅
【期刊名称】《广东卫生防疫》
【年(卷),期】1998(024)003
【摘要】目前，在应用化学方法进行生活饮用水中锰的测定时，一般是使用标准分析方法中的过硫酸铵分子分光光度法。

该法显色难稳定，常因试剂受潮分解而失败，而且易造成操作室内环境汞的污染。

我们采用高碘酸钾分光光度法进行测定，现报告如下。

【总页数】2页(P10-11)
【作者】罗光毅
【作者单位】茂名市卫生防疫站525011
【正文语种】中文
【中图分类】R123
【相关文献】
1.铁(Ⅲ)-二溴对氯偶氮胂-高碘酸钾体系催化动力学分光光度法测定水样中的铁[J], 张晓霞;金洪洙;周小欢;翟庆洲
2.高碘酸钾光度法测铁矿石中锰含量的改进 [J], 吴晓霞;黄芳
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4.高碘酸钾分光光度法测定氧化钙粉中氧化锰 [J], 李秀芝;曲颖
5.高碘酸钾目视比色法测定混炼胶中锰含量 [J], 魏永平
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国家标准《锆及锆合金化学分析方法第7部分锰量的测定高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法》编制说明一、工作简况1.1 任务来源及计划要求根据国标委《国家标准委关于下达2017年第四批国家标准制修订计划的通知》（国标委综合〔2017〕128号）精神的文件精神，根据全国有色金属标准化技术委员会2018年3月14~16日昆明会议的“《锆及锆合金化学分析方法》标准任务落实会会议纪要”要求,批准由西北有色金属研究院负责起草《锆及锆合金化学分析方法第7部分锰量的测定高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法》国家标准，项目计划编号为20173514-T-610，项目要求2018年度完成。

1.2 调研和分析工作的情况锆是一种稀有金属，具有较高的抗腐蚀性能、极高的熔点、超高的硬度和强度等特性，被广泛用在航空航天、军工、核反应、原子能等领域。

锆的热中子俘获截面小，有突出的核性能，是发展原子能工业不可缺少的材料，国内的大型核电站普遍都用锆材。

用锆和锆合金作核潜艇的核燃料包套和压力管。

锆粉在空气中易燃烧，锆还可作引爆雷管及无烟火药。

日本海啸以后，核安全引起全世界的广泛关注。

锆及锆合金中微量锰的测定方法主要有分光光度法、原子发射光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）、电感耦合等离子体质谱光谱法（ICP-MS）、辉光放电质谱法（GD-MS）等。

其中原子发射光谱法测定锆及锆合金锰含量存在标样制备繁琐、测定流程长的缺点，而电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）具有线性范围宽、灵敏度高、元素间干扰小、精密度好、仪器操作简便等优点，近年来已被国内外广泛应用。

1.3 起草单位情况西北有色金属金属研究院成立于1965年。

是我国重要的稀有金属材料研究基地和行业技术开发中心、是国内稀有金属科研生产基地项目和稀有金属材料加工国家工程研究中心、金属多孔材料国家重点实验室、超导材料制备国家工程实验室、中国有色金属工业西北质量监督检验中心、层状金属复合材料国家地方联合工程研究中心等的依托单位，地处西安、宝鸡两地六区。

高碘酸钾分光光度法测定水中锰（Ⅱ）的改进李孟迪;薛秀玲【摘要】提出加入柠檬酸钠以掩蔽水体中Ca2＋对锰（Ⅱ）测定产生的干扰,改进国家标准GB/T 11906-1989中高碘酸钾分光光度法测定水中锰（Ⅱ）的方法.结果表明：所建立方法的线性范围为0.20～20.00mg.L-1,相关系数R2为0.999 3,检出限为0.05mg.L-1,标准加入回收率为95.8%～101.4%,相对标准偏差（RSD）为0.15%～2.47%（n=3）.【期刊名称】《华侨大学学报：自然科学版》【年(卷),期】2012(033)002【总页数】3页(P176-178)【关键词】锰（Ⅱ）;高碘酸钾;分光光度法;柠檬酸钠;钙离子【作者】李孟迪;薛秀玲【作者单位】华侨大学化工学院,福建厦门361021【正文语种】中文【中图分类】O657.32近几年来，我国发现几个大的地表水系不同程度地受到了锰的污染，如长江仪征段水质锰的污染指数为0.77，江西乐安江水系每年锰的平均质量浓度为0.3～0.4mg·L－1［1］.锰是人体及动植物所必需的微量元素之一［2］，适量的锰有利于身体健康，但含量过高或过低都会引起某些器官的病变或出现不适［3－4］.据2007－2008年地下水质取样分析表明，福建省泉州市的沿海地区大部分地段的地下水以Ⅲ类水为主，水质较差，主要超标项有 Mn2＋，Ca2＋，F－，Cl－等［5］.测定水中锰（Ⅱ）的常用方法有原子吸收法、甲醛肟比色法、高碘酸钾分光光度法等.甲醛肟比色法中试剂甲醛肟、氨水、盐酸羟胺和EDTA的加入量必须进行严格控制［6］.高碘酸钾分光光度法（国家标准GB／T 11906－1989《水质锰的测定高碘酸钾分光光度法》，以下简称“国标法”）［7］，其焦磷酸钾－乙酸钠缓冲试剂能很好地掩盖水体中大部分的金属离子，但无法排除Ca2＋对锰（Ⅱ）测定产生的干扰［8］.傅妍芳等［9］将缓冲试剂和氧化试剂做成粉包形式，延长了试剂的保质期，使测定简便快速，但其未考虑Ca2＋对测定的干扰.Ca2＋是天然水体中常见的金属离子，各水体中Ca2＋质量浓度差别很大，国家标准GB／T 14848－1993《地下水质量标准》分类中，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ类地下水体中的碳酸钙质量浓度分别小于300，450，550mg·L－1［7］.基于此，本文采用加入柠檬酸钠以掩蔽水体中Ca2＋，改进了国标高碘酸钾分光光度法测定可溶性锰的方法.UV－1800PC型紫外／可见分光光度计（上海美谱达仪器有限公司）；锰标准液（5.00mg·L－1），将MnCl2溶于二次水中，配制成质量浓度为1.00g·L－1的储备液，使用时逐级稀释；焦磷酸钾－乙酸钠，2%高碘酸钾溶液［7］；氯化锰、硝酸（分析纯，上海国药集团化学试剂有限公司）；三水合焦磷酸钾、无水乙酸钠、一水合硫酸锰、氯化锰、二水合柠檬酸三钠（分析纯，广东汕头市西陇化工厂有限公司）；高碘酸钾（分析纯，天津市光复精细化工研究所）.移取1.00，2.00，3.00mL的锰标准液各7份，置于50mL具塞比色管中，分别加入质量浓度为0～480mg·L－1的Ca2＋溶液，用蒸馏水稀释至约25mL；然后，加入10mL的焦磷酸钾－乙酸钠缓冲溶液，3 mL的2%高碘酸钾溶液，用蒸馏水定容至50mL，摇匀.放置10min后以水作参比，用1cm的比色皿在525nm处测量其光密度值D（525），由此可得到干扰测试锰（Ⅱ）的Ca2＋质量浓度上限值. 将上述含上限质量浓度的Ca2＋加到5份质量浓度为2.50mg·L－1的锰标准液中，配制成钙干扰的锰溶液；然后，依次加入0～12.5g·L－1的柠檬酸钠溶液，测定其在525nm处的光密度值D（525）.最后，将其与不含Ca2＋的同质量浓度的锰标准溶液进行对比，确定柠檬酸钠的最佳用量.考察不同Ca2＋质量浓度对锰（Ⅱ）测定的干扰，结果如图1所示.由图1可知：当水样中Ca2＋的质量浓度超过240mg·L－1时，会严重干扰锰（Ⅱ）的测定，造成结果偏高.这可能是因为在pH为0.6左右的酸性测定体系中，钙与焦磷酸钾反应生成白色的焦磷酸钙沉淀，影响了锰（Ⅱ）的测定.由于Ca2＋的质量浓度为240mg·L－1时会对锰（Ⅱ）的测定产生干扰 .文献［10］的研究发现：柠檬酸钠离子浓度为0.5mol·L－1时，柠檬酸与Ca2＋能较好地络合，其一级络合常数为10.9.因此，选择在2.5mg·L－1的锰标准液基础上分别加入0，320，400mg·L－1的Ca2＋，考察柠檬酸钠的最佳用量，结果如图2所示. 由图2可知，当水体中柠檬酸钠的质量浓度为7.5g·L－1时，对质量浓度为320，400mg·L－1的Ca2＋可以完全掩蔽，故实验选择柠檬酸钠的最佳用量为7.5g·L－1.Ⅳ类水体Ca2＋质量浓度过高，通过对含混合干扰溶液（Ca2＋的质量浓度为550mg·L－1）的锰标准液进行测定.结果发现，当柠檬酸钠用量为10g·L－1时也无法完全掩蔽Ca2＋.考虑到试剂成本，对此类水样在进行锰（Ⅱ）测定前需进行相应的稀释或过滤.另外，柠檬酸钠还具有优良的缓凝性能及稳定性能［11］，在缓冲试剂中加入柠檬酸钠可以改进试剂，扩大测试水样的范围.按照实验方法进行测试，可得其线性方程为D＝0.039 8ρ，线性范围为0.20～20.00mg·L－1，相关系数R2＝0.999 3，方法的检出限为0.05mg·L－1.其中，D 为光密度值；ρ为锰（Ⅱ）的质量浓度.为了考察柠檬酸钠的加入对改进方法的准确度和精密度的影响，对含混合干扰溶液（Ca2＋的质量浓度为320mg·L－1）的锰标准液进行平行测定5次，并与国标法（无柠檬酸钠掩蔽Ca2＋）作比较 .其中，锰（Ⅱ）的加标质量浓度为3.0mg·L－1.结果表明：在标准样品中含有混合干扰物与不含干扰物时，按未经任何前处理国标法实测锰（Ⅱ）的平均质量浓度分别为4.99，3.01mg·L－1；SD（标准偏差）值分别为0.06，0.01；RSD（相对标准偏差）值分别为1.20%，0.33%；回收率分别为99.8%，100.3%，说明混合干扰对锰离子测定有较大影响 .究其原因可能是Ca2＋质量浓度过高，生成的白色沉淀干扰了锰（Ⅱ）的测定.加入柠檬酸钠后，改进方法实测锰（Ⅱ）的质量浓度为3.07mg·L－1，与不含干扰物时锰的测定结果（3.01mg·L－1）相当，其SD（标准偏差）为0.04，RSD （相对标准偏差）为1.30%，回收率为102.3%，说明柠檬酸钠很好地掩蔽了Ca2＋对锰（Ⅱ）测定的干扰，方法准确可靠，具有较好的准确度和精密度.为了考察不同基底对改进方法的影响，选择福建厦门市的筼筜湖水、坂头水库及某电镀水厂总排水口出水进行基底加标实验（n＝3），并与国标法进行比较.其中，锰（Ⅱ）的加标质量浓度为2.0mg·L－1.结果表明：3种水样中锰（Ⅱ）的加标回收率为95.8%～101.4%，RSD值为0.15%～2.47%（n＝3）.统计学检验结果表明：3种水样的统计值（F）分别为0.37，7.00，0.81，小于临界值（F0.025（2，2）＝39.00）［12］，即测定结果与国标法均无统计学意义.说明该方法回收率高、重现性好，具有可行性.通过对国标法的改进，解决了水体中400mg·L－1以下Ca2＋对测定锰（Ⅱ）的干扰，其检出限与国标法均为0.05mg·L－1，相关系数R2＝0.999 3，方法准确、可靠 .此外，将混合试剂分别制成缓冲试剂包和氧化剂包，可方便使用与携带，尤其适合现场的快速检测.（责任编辑：钱筠英文审校：刘源岗）【相关文献】［1］康建雄，马毅妹，杨建军.高锰酸钾氧化法地表水除锰工艺试验［J］.中国农村水利水电，2003（7）：41－42.［2］肖子敬.锰的吡啶－2－磺酸配合物的合成和晶体结构［J］.华侨大学学报：自然科学版，2007，28（2）：170－173.［3］荆俊杰，谢吉民.微量元素锰污染对人体的危害［J］.广东微量元素科学，2008，15（2）：6－9.［4］付广云.催化动力学光度法测定水中痕量锰（Ⅱ）［J］.临沂师范学院学报，2002，24（3）：42－43.［5］郇环，王金生，胡立堂，等.沿海大降雨地区地下水利用探讨：以泉州沿海地区为例［J］.安徽农业科学，2011，39（1）：509－511，524.［6］王海侠，胡宗超，徐静.甲醛肟法测定配合物中锰的含量［J］.贵州科学，2006，24（2）：24－27.［7］中国标准出版社第二编辑室 .环境监测方法标准汇编：水环境［M］.2版 .北京：中国标准出版社，2010.［8］孟俊利，周长波，彭小成.钙离子干扰下锰（Ⅱ）测定分析方法探讨［J］.中国锰业，2009，27（3）：29－31.［9］傅妍芳，邓金花，蔡淑珍，等.水中锰的快速检测方法的研究［J］.广东化工，2010，37（5）：200－206.［10］武汉大学.分析化学［M］.4版 .北京：高等教育出版社，2006：388－390.［11］张英，周长民.柠檬酸钠的特性与应用［J］.辽宁化工，2007，36（5）：350－352. ［12］邵崇斌.概率论与数理统计［M］.北京：中国林业出版社，2003：392－397.。

实验五十试样中氧化锰含量的测定【实验目的】掌握分光光度法测定试样中微量锰的原理和方法。

【实验原理】在酸性溶液中将Mn2+氧化成MnO4－是一个高灵敏度的特效反应，适用于MnO含量在0.005~1.0%范围样品的测定；大于1%的可用原子吸收分光光度法测定。

高碘酸钾（钠）比色法是在硫酸－磷酸混酸存在下，加KIO4（或NaIO4）、(NH4 2S2O8和AgNO3混合显色剂，水浴加热将Mn2+氧化成紫红色的MnO4－：2Mn2+ ＋ 5IO4－＋ 3H2O ＝ 2MnO4－＋ 5IO3－＋ 6H＋采用标准曲线法可计算试样中MnO的含量。

【仪器和试剂】1.仪器：刻度移液管、电炉、水浴锅、比色管。

2.试剂：显色剂混合液（5mL H2SO4加5mL H3PO4，用水稀释至100mL。

称取1g NaIO4于此混合酸中，微热溶解后，加0.5g过硫酸铵和0.05g硝酸银，搅拌使其溶解及混匀。

使用前配制）、锰标准溶液（100 µg·mL-1）（准确称取0.2186g MnSO4溶于水，加10mL 3mol·L-1H2SO4硫酸，用水定容于1000mL容量瓶中。

）【实验步骤】1.系列标准溶液的配制及显色分别移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL锰标准溶液于50mL比色管中，加10mL显色剂混合液，沸水浴中加热20分钟，冷却后用水稀释至刻度，摇匀。

2.吸收曲线的绘制在分光光度计上，用1 cm吸收池，以试剂空白溶液为参比，在480～580 nm之间，每隔10 nm测定一次4号锰标准溶液的吸光度A，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制吸收曲线，从而选择测定锰的最大吸收波长。

（最大吸收波长525nm）3.标准曲线的测绘以试剂空白溶液为参比，用1 cm吸收池，在选定波长下测定2～6号各显色标准溶液的吸光度。

在坐标纸上，以锰的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

4.试样测定移取适量已分解好的试液于25mL比色管中，加10mL显色剂混合液，沸水浴中加热20分钟，冷却后用水稀释至刻度，摇匀。

工作场所空气有毒物质测定锰及其化合物1范围本标准规定了监测工作场所空气中锰及其化合物浓度的方法㊂本标准适用于工作场所空气中锰及其化合物浓度的测定㊂2规范性引用文件下列文件中的条款,通过本标准的引用而成为本标准的条款㊂凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本㊂凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准㊂G B Z159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3火焰原子吸收光谱法3.1原理空气中气溶胶态锰及其化合物用微孔滤膜采集,消解后,在279.5n m波长下,用乙炔 空气火焰原子吸收光谱法测定㊂3.2仪器3.2.1微孔滤膜,孔径0.8μm㊂3.2.2采样夹,滤料直径为40m m㊂3.2.3小型塑料采样夹,滤料直径为25m m㊂3.2.4空气采样器,流量0~3L/m i n和0~10L/m i n㊂3.2.5烧杯,50m l㊂3.2.6电热板或电砂浴㊂3.2.7具塞刻度试管,10m l㊂3.2.8原子吸收分光光度计,配备乙炔 空气火焰燃烧器和锰空心阴极灯㊂3.3试剂实验用水为去离子水,用酸为优级纯㊂3.3.1硝酸,ρ20=1.42g/m l㊂3.3.2盐酸,ρ20=1.18g/m l,高纯㊂3.3.3高氯酸,ρ20=1.67g/m l㊂3.3.4消化液:高氯酸ʒ硝酸=1ʒ9㊂3.3.5盐酸溶液,1%(v/v)㊂3.3.6标准溶液:称取0.2748g硫酸锰(优级纯,将M n S O4㊃H2O于280ħ烘烤1h而得),溶于少量盐酸中,用水定量转移入100m l容量瓶中,并稀释至刻度㊂此溶液为1.0m g/m l标准贮备液㊂临用前,用盐酸溶液稀释成10.0μg/m l锰标准溶液㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂3.4样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂3.4.1短时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的采样夹,以5L/m i n流量采集15m i n空气样品㊂3.4.2 长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以1L /m i n 流量采集2~8h 空气样品㊂3.4.3 个体采样:将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部,进气口尽量接近呼吸带,以1L /m i n 流量采集2~8h 空气样品㊂3.4.4 样品空白:将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后,将滤膜的接尘面朝里对折2次,放入清洁塑料袋或纸袋内,置于清洁的容器内运输和保存㊂样品在室温下可长期保存㊂3.5 分析步骤3.5.1 样品处理:将采过样的滤膜放入烧杯中,加入5m l 消化液,在电热板上加热消解,保持温度在200ħ左右,待消化液基本挥发干时,取下稍冷后,用盐酸溶液溶解残渣,并定量转移入具塞刻度试管中,稀释至10.0m l ,摇匀,供测定㊂若样品液中锰的浓度超过测定范围,可用盐酸溶液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂3.5.2 标准曲线的绘制:取6只具塞刻度试管,分别加入0.00㊁0.20㊁0.50㊁1.00㊁2.00㊁3.00m l 锰标准溶液,各加盐酸溶液至10.0m l ,配成0.0㊁0.20㊁0.50㊁1.0㊁2.0㊁3.0μg /m l 锰浓度标准系列㊂将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态,在279.5n m 波长下,用乙炔 空气火焰分别测定标准系列,每个浓度重复测定3次,以吸光度均值对锰浓度(μg /m l )绘制标准曲线㊂3.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液,测得吸光度值后由标准曲线得锰浓度(μg /m l )㊂3.6 计算3.6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积:V o =Vˑ293273+t ˑP 101.3(1)………………………………………………式中:V o 标准采样体积,L ;V 采样体积,L ;t 采样点的温度,ħ;P 采样点的大气压,k P a㊂3.6.2 按式(2)计算空气中锰的浓度:C =10c V o(2)…………………………………………………………式中:C 空气中锰的浓度,乘以1.58为二氧化锰的浓度,m g /m 3;c 测得样品溶液中锰的浓度(减去样品空白),μg /m l ;10 样品溶液的体积,m l ;V o 标准采样体积,L ㊂3.6.3 时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂3.7 说明3.7.1 本法的检出限为0.026μg /m l ;最低检出浓度为0.004m g /m 3(以采集75L 空气样品计)㊂测定范围为0.03~3μg /m l ;平均相对标准偏差为2.5%㊂3.7.2 本法的平均采样效率为99.4%㊂3.7.3 样品中含有100倍A l 3+㊁C a 2+㊁C d 2+㊁C r 6+㊁C u 2+㊁P b 2+㊁Z n 2+等不产生干扰;100倍F e 3+㊁F e 2+有轻度正干扰;M o 6+㊁S i 4+有轻度负干扰㊂若有白色沉淀可离心除去㊂3.7.4 本法可采用微波消解法㊂4磷酸 高碘酸钾分光光度法4.1原理空气中锰及其化合物用微孔滤膜采集,消解后,在磷酸溶液中,锰离子被高碘酸钾氧化成紫红色高锰酸盐;在530n m波长下测量吸光度,进行定量㊂4.2仪器4.2.1微孔滤膜,孔径0.8μm㊂4.2.2采样夹,滤料直径为40m m㊂4.2.3小型塑料采样夹,滤料直径为25m m㊂4.2.4空气采样器,流量0~3L/m i n和0~10L/m i n㊂4.2.5烧杯,50m l㊂4.2.6具塞比色管,25m l㊂4.2.7分光光度计㊂4.3试剂实验用水为去离子水,用酸为优级纯㊂4.3.1硝酸,ρ20=1.42g/m l㊂4.3.2高氯酸,ρ20=1.67g/m l㊂4.3.3磷酸,ρ25=1.68g/m l㊂4.3.4消化液:高氯酸ʒ硝酸=1ʒ9㊂4.3.5磷酸溶液,16%(v/v)㊂4.3.6高碘酸钾㊂4.3.7标准溶液:称取0.2748g硫酸锰(优级纯,将M n S O4㊃H2O于280ħ烘烤1h而得),溶于少量磷酸溶液中,定量转移入100m l容量瓶中,并稀释至刻度㊂此溶液为1.0m g/m l标准贮备液㊂临用前,用磷酸溶液稀释成30.0μg/m l标准溶液,或用国家认可的标准溶液配制㊂4.4样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂4.4.1短时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的采样夹,以5L/m i n流量采集15m i n空气样品㊂4.4.2长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以1L/m i n流量采集2~8h空气样品㊂4.4.3个体采样:将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部,进气口尽量接近呼吸带,以1L/m i n流量采集2~8h空气样品㊂4.4.4样品空白:将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后,将滤膜的接尘面朝里对折2次,放入清洁塑料袋或纸袋内,置于清洁的容器内运输和保存㊂在室温下样品可长期保存㊂4.5分析步骤4.5.1样品处理:将采过样的滤膜放入烧杯中,加入5m l消化液,在电热板上加热消解,保持温度在200ħ左右,待消化液基本挥发干时,取下稍冷后,用磷酸溶液溶解残渣,并定量转移入具塞比色管中,稀释至25.0m l,摇匀,取10.0m l于另一具塞比色管中,供测定㊂若样品液中锰的浓度超过测定范围,可用磷酸溶液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂4.5.2标准曲线的绘制:取7只具塞比色管,分别加入0.00㊁0.10㊁0.20㊁0.40㊁0.60㊁0.80㊁1.00m l锰标准溶液,各加磷酸溶液至10.0m l,配成0.0㊁3.0㊁6.0㊁12.0㊁18.0㊁24.0㊁30.0μg锰标准系列㊂向各标准管中加入约0.2g高碘酸钾,于沸水浴中加热20m i n;取出冷却后,在530n m波长下测量吸光度,每个浓度重复测定3次,以吸光度均值对锰含量(μg)绘制标准曲线㊂4.5.3样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液,测得吸光度值后,由标准曲线得锰含量(μg)㊂4.6计算4.6.1按式(1)将采样体积换算成标准采样体积㊂4.6.2按式(3)计算空气中锰的浓度:………………………………………………………C=2.5m V o(3)式中:C 空气中锰的浓度,乘以系数1.58,为二氧化锰的浓度,m g/m3;m 测得样品溶液中锰的含量(减去样品空白),μg;V o 标准采样体积,L㊂4.6.3时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂4.7说明4.7.1本法的检出限为0.3μg/m l;最低检出浓度为0.01m g/m3(以采集75L空气样品计)㊂测定范围为0.3~3.0μg/m l,相对标准偏差为1.3%~6.7%㊂4.7.2本法的平均采样效率为97.5%㊂平均回收率为95.3%㊂4.7.3显色完全后,可稳定2h㊂样品中锰含量过高时,用磷酸溶解时即可出现高锰酸盐的颜色,不影响测定,分析时可减少样品液的用量㊂4.7.4铁不干扰本法;铬干扰测定时,可用过氧化氢使高锰酸的颜色褪去后,测量铬的吸光度,然后从总吸光度减去铬的吸光度㊂4.7.5本法可采用微波消解法㊂。