第十章醚和环氧化合物优秀课件

CH3CH2CH2CH2OCH2CH3 + HI(1mol) CH3CH2CH2CH2OH + ICH2CH3
(CH3)2CHOCH3
+ HI(1mol)
(CH3)2CHOH
+
ICH3
芳香醚：
OCH3 HBr OH + CH3Br
OCH2CH3
KI H3PO4
OH + IC2H5
在酸催化下，环氧化合物发生亲核取代反应，开 环生成 2–取代乙醇：
第五节 醚和环氧化物的制备
一 醚和环氧化合物的工业合成
乙醇在硫酸催化下，加热脱水生成乙醚。
乙烯催化氧化得环氧乙烷。
2 CH3CH2OH 浓 Hห้องสมุดไป่ตู้SO4 CH3CH2OCH2CH3 Ag
o 280~300 C
H2C CH2
+
1/2 O2
1~2MPa
H2C CH2 O
二 威廉森合成法
1 脂肪醚的合成
CH3CH2OCH2CH3ClH
提供无水的HCl溶液
+
或无水HCl溶液
分离提纯醚
二、醚键的断裂
1、酸催化
CH3OCH3 + HI(1mol) CH3I + CH3OH
+
-I
+ CH3-O-CH3 H
SN2
CH3OH
HI
CH3I + H2O
+
-I
+ CH3– OH2
SN2
(CH3)3C OCH3 + HI(1mol)
HO -H2O
O (CH2)n
X
(CH2)n+1O
CH2 X

(三)、过氧化物的生成
CH3CH2OCH2CH3 O2 CH3CH O O O H CH2CH3
乙醚
过氧乙醚
除去过氧化物的方法是往醚中加入少量的硫酸 亚铁、亚硫酸钠或碘化钾等还原剂。
五 制备 （一）在浓硫酸作用下，由醇分子间脱水可制备对称 醚：
ROH
浓 H2SO4
ROR
+
H2O
C2H5OH
浓H2SO4 140 C
第四节 硫醚
醚分子中的氧原子被硫置换后的化合物称为硫醚， 通式：Ｒ－Ｓ－Ｒ’ 一 命名 硫醚的命名与醚类似，只需在醚字前加一个 “硫”即可
二．性质 １．硫盐的生成 硫醚与卤代烃可发生亲核取代反应生成锍 盐．
.. RSR + .. .. R`X R .. S R` CH3 例如: :S: CH3 CH3 + CH3I S+ .. CH3 CH3 IR X-
CH3CH2OCH2CH3 乙醚 diethyl ether
+
HI
CH3CH2I
+ HOCH2CH3
HI CH3CH2I
碘乙烷 iodoethane
醚键断裂机制：
CH3CH2-O-CH2CH3 CH3 I H CH2 O + CH2CH3 SN2过渡态 H
+
H+ CH3CH2-O-CH2CH3
I
-
O sp 3 杂化
o CH3
110
图9-1 甲醚的结构
环醚的结构：
O
O
O 1，4-二氧六环 (1,4-dioxane)
四氢呋喃 (tetrahydrofuran)
（二）醚的命名 简单醚：先写出烃基的名称，再加上“醚” 可。 混醚：在两个烃基的名称后加上“醚”既可。 芳香醚：两个烃基至少有一个芳基的醚。

OO
1,4–二氧六环 二烷
10.2 醚和环氧化合物的结构
10.2.1 醚的结构
醚键： C O C
O: sp3 杂化 甲醚：
O. .
0.142 nm
CH3 112° CH3
10.2.2 环氧化合物的结构
环氧乙烷：
0.147 nm
CH2
CH2
59.2°
O
0.144 nm 61.5°
三元环具有较大的环张力。
10.3 醚和环氧化合物的制法
10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成
乙醚：
2 CH3CH2OH
浓
H2SO4
△
CH3CH2OCH2CH3
醇在硫酸的作用下脱水生成醚 ——单醚的制备
环氧乙烷：
CH2
CH2
+
1 2
O2
Ag 280~300℃,1~2MPa
H2C CH2 O
10.3.2 Williamson 合成法 (1) 醇钠对RX的SN2反应。用于混醚、环醚、 芳香醚的合成。
(2) 合成环醚——生成环的大小与反应速率的关系
环醚可通过分子内的Williamson反应制备：
OH
(CH2)n
HO -H2O
CH2 X
O-
(CH2)n
-X
CH2 X
(CH2)n+1O
影响反应的因素： ➢ X与–OH的距离愈小，愈易反应； ➢ 环张力愈小，愈易反应。
环的大小与反应速率关系：
≥ ＞ ＞≥
Cram1919年生于佛蒙特州，1942年Nebraska大
学学士，1947年哈佛大学博士。1956年起任加利福尼 亚大学教授。 Lehn 1939年生于法国，于斯特拉斯堡大学获博士学 位，后为该校教授。

NaCN+Q+X-
Na+X-
水 相
介 面
Q+CN- +RX
RCN+Q+X-
有 机 相
相转移催化剂不断地将CN-从水相送到有机相，然后又将X-从有机相 送到水相。
N aC N
Q +C N - +R X
R C N+Q +X -
水 相 介 面 有 机 相
-
催化剂油溶性高，它的正离子在 水相中的浓度很低，只在介面处 交换负离子
15-冠-5 15-Crown-5
O
O
O
O
O
O
18-冠-6 18-Crown-6
OO
OO
OO
Crown
18-Crown-6
-
25
冠醚的制备
Williamson醚合成法
O H Cl
O
O
+
O
O
O H Cl
KO H
O H +
O
N aO H
O H C l
C l
C. J. Pederson, 1960s
-
H
R ' C OR
R ' C OR
H
O O H
提示：醚类试剂（乙醚、THF等）久置使用时要当心
• 先用淀粉－KI（2％的醋酸溶液）试验 • 蒸馏时勿蒸干 • 可用还原剂处理除去过氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等）
-
18
2. 醚键氧的碱性
R O R' + HCl R O R ' + H2SO 4
1
H O C H 3