常减压蒸馏塔上层塔盘及条阀开裂分析

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收稿日期:2005209229作者简介:陈 敏(

19692

),女(回族),

新疆阿勒泰人,副教授,工程硕士,从事机械设计制造教学及科研工作。文章编号:100027466(2006)0220091203常减压蒸馏塔上层塔盘及条阀开裂分析陈 敏1,张荣杰2,魏东来2(11茂名学院,广东茂名 525000;21济南长城炼油厂,山东济南 250022)摘要:分析了常减压蒸馏塔上层塔盘及条阀腐蚀开裂的原因并提出了防腐措施。关键词:蒸馏塔;塔盘;裂纹;腐蚀中图分类号:TQ05315 文献标识码:B 某石化厂常减压蒸馏装置T102常压塔顶的工艺环境是低温H2S2HCl2H2O腐蚀环境,塔体材料为20g+0Cr13复合钢板,内构件材质为300系列的奥氏体不锈钢。T102塔分馏的介质是质量浓度小于3mg/L的原油。2001年年底检修时发现上部5层塔盘和条阀严重开裂,有部分条阀失落。文中通过宏观、微观检测,结合常压塔的腐蚀历史及现状,找出塔盘及条阀开裂的原因并提出防止开裂的措施。1 材料化学成分对失效塔盘及条阀用常规方法进行材料化学成分分析,分析结果表明,塔盘及条阀是普通型的300系列的Cr2Ni奥氏体不锈钢,其化学成分与国产0Cr18Ni10Ti比较接近,与设备设计图样标注的0Cr18Ni11Ti略有出入,含铬、镍量稍低,含磷量稍高,且含有少量的铜与钼。2 检测211 宏观检测检查发现,失效塔盘及条阀的表面是棕褐色的腐蚀产物及污垢,塔盘尚平直,但易碎。条阀的外观表明,制造时有一定厚度的条阀尚保持原来的形状,很薄的条阀则已变形开裂,见图1。失效塔盘及条阀

图1 失效的条阀上都有很多肉眼可见的裂纹,大多数主裂纹源于加工的尖角,如塔盘长条开口的90°尖角和条阀单/双导向孔的孔端。脱除塔盘及条阀的表面覆盖物,可见金属表面布满坑点。塔盘金属内部有很多微裂纹,而条阀除孔端附近,其余部位没有发现微裂纹。 对失效的塔盘及条阀进行外观尺寸测量发现,塔盘的厚度尚均匀,已碎裂塔盘的厚度均在3.30~3.80mm。条阀的厚度很不均匀,厚度范围从不足1mm至1.40mm不等。2.2 微观检测选取塔板及条阀腐蚀较轻微处磨制金相试样。没有在氯化铁盐酸水溶液浸蚀前进行观察,可见多分枝的干树枝裂纹形貌,见图2。经氯化铁盐酸水溶液浸蚀后进行金相观察,证明材质为正常的奥氏体不锈钢,裂纹穿晶扩展,见图3。在塔盘及条阀裂纹尖端选取试样于电子扫描显微镜下观察断口。在不同的放大倍数下,可观察到应力腐蚀脆性断裂的各种断口形貌,见图4和图5。在扫描电子显微镜(SEM)显微观察中配合电子探针进行X射线能谱分析,结果显示,塔盘及条阀断口上的元素除了钢材本身主要元素外,还含有O、Cl和S,说明钢材与含有上述3种元素的物质进行了反应。2.3 腐蚀产物分析把塔盘及条阀上的覆盖物用竹条刮下制成分析样品,在X射线衍射仪上分析并与粉末衍射卡片(PDF卡片)对照。结果显示覆盖物主要成分为Fe2O3、Fe3O4、FeS及FeCl3。对塔盘上的覆盖物进行干燥—称重—蒸馏水浸泡24h—过滤—滴定的常规化学分析。标定结果每克覆盖物含氯521.5μg。 第35卷 第2期 石 油 化 工 设 备 Vol135 No12 2006年3月 PETRO2CHEMICALEQUIPMENT Mar12006・29・ 石 油 化 工 设 备 2006年 第35卷 3 原因分析对于普通型1828CrNi奥氏体不锈钢,虽各牌号钢中各元素含量略有差别,但对湿H2S及氯离子侵蚀的抵抗能力大致相同。常压塔上层塔盘及条阀位于低温的轻油部位。该部位是120℃以下的轻油分馏段,轻油携带着H2S与HCl等腐蚀组分上升到塔顶时,在低温下随蒸汽的冷凝出现含水量低且腐蚀性很强的H2S2HCl2H2O的电化学腐蚀体系。H2S与HCl同时存在的电化学体系引起的材料损伤效果,不是H2S与HCl含水体系单独存在时腐蚀作用的叠加,他们交互作用会形成相互促进的循环腐蚀过程。在这个循环腐蚀过程中,对1828Cr2Ni系列不锈钢腐蚀起主导作用的是HCl,而H2S起加速反应的作用。在这个过程中,HCl不仅与Fe起作用,使材料损耗、减薄,产生点蚀坑及引起裂纹,而且能把H2S与Fe作用生成的FeS膜溶解,使腐蚀反应加速进行。塔盘及条阀处于环境介质的相对静、动态作用中。塔盘的相对静态使其点蚀与应力腐蚀裂纹相比较明显,条阀的相对动态增加了流体的冲刷,其均匀腐蚀及冲刷减薄比较明显。随着原油电脱盐技术的不断进步,进入蒸馏系统的无机盐明显下降,但是三塔顶及冷凝冷却系统的腐蚀仍然比较严重,而且炼制高硫原油和炼制低硫原油时,蒸馏三塔顶腐蚀并没有因为原油含硫量高而加剧。石化厂根据装置原设计工艺条件,合理安排加工物料,如对一次加工的几套蒸馏装置,原安排方案为,二蒸馏装置主要炼制低硫原油及部分含硫原油,一、三蒸馏装置主要炼含硫原油及部分高含硫原油,四蒸馏装置主要炼制高含硫原油及部分含硫原油。实际上各套常压塔顶构件都出现了严重的腐蚀,未发现处理含硫高的装置比处理含硫低的装置的腐蚀有明显区别。为了寻找常压塔顶导致腐蚀严重的原因,石化厂进行了现场三蒸馏物流计算。根据现场分析记录的原油进塔含无机盐量及三塔顶出料含氯量作物料衡算,发现原油进塔含盐量远小于三塔顶出料的含氯量,证明塔顶氯离子大部分应该来自原油中的有机氯化物。原油中所含的有机氯化物大部分不是原油中固有的,而是原油开采和输送过程中随各种添加剂加入的。这些添加剂包括降粘降凝剂、清蜡剂、解堵剂、破乳剂、固沙剂、驱油剂和清洗剂等。配制这些添加剂时常用二氯丙烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯甲烷或环氧氯丙烷等。这些含氯物质以有机化合物的形式存在时,对钢材不产生腐蚀。但有机氯化物在高温下能离解,这种情况出现在蒸馏装置,当脱盐原油经常压炉加热,在高温和水蒸气的共同作用下,原油中有机氯化物在蒸馏塔内分解产生HCl(R2Cl+H2O→R2OH+HCl),含HCl的蒸气在低温冷凝时就产生腐蚀。有机氯化物在二次加工装置加氢反应时生成HCl,遇水也会产生腐蚀。综上所述,造成常压塔上层塔盘及条阀失效的主要原因是轻油中杂质引起的腐蚀,尤其是氯化物及硫化氢。对失效塔盘及条阀进行的宏观、微观观察及相关的检测,为分析提供了依据。4 改进措施[1](1)材料升级 按国外某公司常减压蒸馏装置用材推荐,常压塔顶部5层塔盘及条阀推荐采用蒙耐尔合金。而据国内相同设备用材使用效果,也可推荐使用双相钢00Cr25Ni7Mo4N。(2)表面处理 如仍采用300系列Cr2Ni不锈钢,则要对塔盘及条阀表面进行有效的抛光钝化处理,使其表面形成均匀的、致密的且有一定厚度的含Cr、Ni元素的氧化膜。(3)结构设计及加工方法改进 消除塔盘及条阀应力集中的尖角,不采用冷加工方法,冷加工会增加位错密度,而位错在表面露头处易生成点蚀坑。(4)避免原油的有机氯污染 对原油开采及运输过程所用的各种添加剂进行调查分析,与油田或采油供应商协商,停止使用危害性大的含有机氯化学药剂,或研究相应的脱有机氯方法。每次改变原油来源都要索取有机氯现场测试数据,以作为炼油厂防腐措施决策的依据。(5)稳定脱盐效果 深度脱盐要继续探讨稳定工艺程序,以使炼制不同油种时,脱盐效果都能达到指标要求。5 结语石化厂对常减压蒸馏塔上层塔盘及条阀开裂进行了全面考虑。在设备的使用年限内主要采取以电脱盐为核心的一脱三注(脱盐、注水、注缓蚀剂、注氨)工艺防腐蚀技术[2],稳定工艺程序,加强监控,把腐蚀介质控制在指标之内。参考文献:[1] 廖景娱.金属构件失效分析[M].北京:化学工业出版社,2003.[2] 黄靖国,刘小辉.常减压蒸馏装置的硫腐蚀问题及对策[J].石油化工设备腐蚀与防护,2002,19(3):125.(杜编)・39・ 第2期 陈 敏,等:常减压蒸馏塔上层塔盘及条阀开裂分析