β—环糊精类衍生物的合成及作为HPLC手性固定相的手性识别

第３Ｏ卷　

２００２年１Ｏ月　分析化学（ＦＥＮＸＩ　ＨＵＡＸＵＥ）　研究报告　

Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　第１Ｏ期　

ｌｌ９６～ｌ２０ｏ　

新型主体试剂交联聚合ｐ一环糊精一　

邻香草醛苯甲酰腙的合成及荧光法识别锌　

唐　波　张　杰　王　栩　崔官伟　王洪鉴　

（山东师范大学化学系，济南２５００１４）　

摘　要　合成了新型主体试剂交联聚合　环糊精，邻香草醛苯甲酰腙（１３－ＣＤＰ－ＯＶＢＨ），探讨了与ｚ　的荧光识　别反应。在ｐＨ＝８．３０的ＮＨ３・Ｈ２Ｏ—ＮＨ￣Ａｅ，５．００　ｍＬ　ＤＭＦ中，Ｉ３－ＣＤＰ－ＯＶＢＨ与ｚ　络合生成１：１的包合物；线性　

范围２．５０～５００￣ｔｇ／Ｌ；检测限０．６０８　ｔａｇ／Ｌ；２８种常见离子干扰实验的研究，显示出该主体试剂对客体Ｚｄ　有较　高的选择识别效果。方法简便、快速地用于茶叶、人发中痕量锌的测定，结果满意。　

关键词　主体试剂，客体，　环糊精．邻香草醛苯甲酰腙，荧光测定，锌　

１　引　言　

Ｂ．环糊精（１３－ＣＤ）由于具有外亲水、内疏水的结构，已成为极佳的天然主体试剂　，受到越来越多的　

重视和研究　】。通过交联剂制备的交联聚合物（ｐ．ＣＤＰ），在包结能力和识别能力方面均强于Ｂ．ｃＤ，具　

有广阔的应用前景　。近几年来，腙类试剂已广泛应用于荧光光度法测定金属离子，但其选择性和灵　

敏度有很大的局限性　。本文合成了新型主体试剂——交联聚合１３－ＣＤＰ．ＯＶＢＨ，研究了试剂与ｚｎ２　

的识别荧光反应，得到１：１的包合物。该方法用于痕量ｚｎ２　的测定，在选择性和灵敏度上都得到极大提　

高和改善。检测限０．６０８　ｔｔｇ／Ｌ；２８种常见离子干扰实验的研究，显示出该识别反应有较高的选择性。方　

法快速、简便地用于茶叶、人发中痕量锌的测定，结果满意。　

２　实验部分　

２．１主要仪器和试剂　

１＿５５０型荧光分光光度计（美国Ｐｅｒｋｉｎ．Ｅｌｍｅｒ公司）；ＰＨＳ．３Ｃ型酸度计（上海雷磁仪器厂）。经提纯的　

第２０卷第１期　２００２年１月　色　谱　（、ＨＩＮＥＳＥ　ＪＯＵＲＮＡＩ　０Ｆ　ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨＹ　）Ｉ　２０．Ｎｏ　１　Ｊａｎｕａｒｙ　２００２　

一种新的环糊精衍生物手性固定相的合成及其　

在对映异构体过量值测定中的应用　

史雪岩　。　郭红超　，　王敏　，　金文戈　，　周景梅　

（１中国农业大学应用化学学院，北京１０００９４；２江苏扬农化工股份有限公司，江苏扬州２２５００９）　

摘要：以口．环糊精为原料．合成了一种新的环糊精衍生物２，６二ｆｊ苄基一３．Ｏ一戊酰基卢环糊精，用核磁氢谱和红　外光谱对产物进行ｒ表征，井将所得环糊精衍生物用怍毛细管气相色谱手性固定相制备成色谱柱．用于２，４一二氯　苯乙酮的不对称催化氧化产物——２，４一二氯苯乙醇和反式一２一己烯醇的Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ环氧化产物——反式３正阿基环　氧乙烷甲醇的对映异掏体过量值（ｅ　ｅ．值）测定和催化反应评价，取得了很好的结果　关键词：毛细管气相色谱；环糊精衔生物；手性固定相；对映异构体过量值　中囤分类号：０６５８　文献标识码：Ａ　文章编号：１０００—８７１３（２００２）０１　００３４一Ｏ３　

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ａ　Ｎｅｗ　Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ　ａｎｄ　Ｉｔｓ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ａｓ　ＣＧＣ　

Ｃｈｉｒａｌ　Ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ　Ｐｈａｓｅ　ｉｎ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ　Ｅｘｃｅｓｓ　

ＳＨＩ　Ｘｕｅ．ｙａｎ　，ＧＵＯ　Ｈｏｎｇ．ｃｈａｏ１，ＷＡＮＧ　Ｍｉｎ　，ＪＩＮ　Ｗｅｎ－ｇｅ　，ＺＨＯＵ　Ｊｉｎｇ—ｍｅｉｚ　

（ｊ　Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆＡｐｌ￣ｅｄＣｌ￣ｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎａＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｆｉｎｇ１０００９４，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｊｉａｎｇｓｕ　ＹａｎｇｎｏｎｇＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．Ｌ　．，Ｙａｎｇｚｈｏｕ　２２５００９，Ｃｈ；ｎａｊ　

双手性选择单元手性固定相的研究进展

崔冬晓;贾艳艳;李广庆;文爱东;王西芳

【摘 要】手性固定相(chiral stationary phase,CSP)作为手性色谱分离的核心技术,在手性化合物的识别和分离中得到广泛应用.以双手性选择单元结合作为CSP是近些年的研究热点,研究表明,两种手性选择单元相结合的CSP可增加手性识别位点,显著提高分离效果.本文介绍了近几年双手性选择单元手性固定相在手性分离中的研究进展,并对其发展前景进行了展望.

【期刊名称】《色谱》

【年(卷),期】2016(034)009

【总页数】4页(P831-834)

【关键词】手性固定相;双手性选择单元;手性分离

【作 者】崔冬晓;贾艳艳;李广庆;文爱东;王西芳

【作者单位】陕西中医药大学药学院,陕西咸阳712046;第四军医大学西京医院药剂科,陕西西安710032;第四军医大学西京医院药剂科,陕西西安710032;迪马科技公司,北京100029;第四军医大学西京医院药剂科,陕西西安710032;陕西中医药大学药学院,陕西咸阳712046

【正文语种】中 文

【中图分类】O658

在医药、化工和特殊材料等众多领域，手性化合物得到广泛应用，而多数手性化合物的左旋体和右旋体的性能往往差异很大，给人们的研究及应用带来不便。随着蛋白质组学、代谢组学、糖化学、中药学等研究领域的迅速发展,化学合成和天然获得的手性化合物大量涌现,因此,手性化合物的分离分析成为当今手性分析科学领域研究的重中之重[1-4]。

高效手性液相色谱(Chiral HPLC)作为分离、分析和制备手性化合物的先进方法之一,近年来得到长足发展,高效手性液相色谱对手性化合物的识别和分离关键依赖于手性固定相[5-13]。

目前,HPLC手性固定相最有效的手性选择单元为多糖类(包括纤维素、壳聚糖和环糊精等)和大环化合物(包括环肽类、大环抗生素等)等多手性中心物质[5-13]。近期研究证实,将两种优势手性选择单元有机结合,形成具有“多重识别位点”(multi-recognition sites)的手性固定相(CSP),能显著提高手性化合物的分离分析效果[14]。

β-环糊精制剂应用研究

作者：佚名 科研信息来源：本站原创 点击数： 396 更新时间：2005-7-6

[关键词]：β-环糊精,制剂工艺

健康网讯：

β-环糊精（β-CD）及其衍生物（β-CDD）是近年来发展起来的新型药物包合材料，β-CD亲水性的甲基化和羟丙基化环糊精与难溶性药物形成包合物后，可以改善药物的溶解度、溶出速率和生物利用度，疏水性的乙基化β-CD与水溶性药物形成包合物后能控制药物的释放速率。环糊精种类很多，但目前仍以β-CD应用最广，因β-CD具有空腔内径大小适中，包力强，原料能大量生产，经济易得等优点。现将近年来β-CD在药学应用方面的情况作一综述。

1 增加药物的溶解度

β-CD分子内部以碳-氢键和醚键为主，具有疏水性。外部以羟基为主，具有亲水性。药物经β-CD包合后，可不同程度地改善其溶解性能。尼群地平在水中几乎不溶，口服生物利用度差，丁燕飞等利用正交试验法，制备了尼群地平 β-CD包合物，以15%乙醇900ml为溶出介质，转速100r· min-1，采用浆法测定其溶出度，45min时包合物的溶出百分率是原料药的5.4倍。崔山风研究了卡马西平普通片和β -CD分散片的溶出情况，结果采用包合技术制备的卡马西平分散片溶出速度明显增加，3min时药物已溶出90%，而普通片仅溶出6%。氯化血红素是难溶性物质，又有血腥味，将其制成β-CD包合物后，溶解度和溶出度都有显著提高，原药和包合物的溶出度参数t50分别为67.0和19.7 min。对乙酰氨基酚溶解度较小，体外溶出速率及体内吸收缓慢，黄莉等采用研磨法制备了对乙酰氨基酚-β-CD包合物，熔融法制备了其固体分散体，并研究了其体外溶出，结果对乙酸氨基酚包合物（1:1，W/W）（A）和PEG 600固体分散体(1:2, W/W)（B)的体外溶出参数Kr,t50, td分别为（A）：0.833min-1，3.9min，4.4min；（B）：0.506 min-1，4.4 min和5.1min。经t检验，对乙酰氨基酚包合物及固体分散体与胶囊剂之间的t50、td均有统计学差异（P＜0.01）。鱼腥草素水溶液易混浊，甚至出现油状物，显示其在水中溶解效能不佳及不稳定，又由于该药具有强烈鱼腥气味使其制剂的应用受到一定限制，魏世超等为改善鱼腥草素的不良性能，采用研磨法制备了鱼腥草素β-CD包合物，研究鱼腥草素包合前后物理性能变化。结果鱼腥草素β-CD包合物的主客分子比为1:1包合后，鱼腥草素的溶解度增大了11.4 倍，鱼腥草素、混合物及包合物的溶出速度参数经威布尔模型拟合,t50分别为1.7,1.2,1.0min,td分别为3.0,1.8,1. 4 min。呋塞米（FR）由于其在酸性条件下水溶性差，故生物利用度低，通过制备FR-β-CD包合物，使FR在pH 1.2时的溶解度由原药的30.2μg·ml-1提高到92μg·ml-1，FR与μ -CD 制备包合物的方法不同，药物的溶出也不同。采用揉捏法制备的包合物，在180min内药物全部溶出，而采用冻干法、物理混合法、共沉淀法制备时溶出度分别为82%,66%,37% （原药为巧％），体内试验还表明采用揉捏法制备的1:1包合物，生物利用度比传统片剂增加了1.8倍。