R-1-苯基乙基氨基甲酸酯-β-环糊精键合手性固定相的制备与应用研究

中图分类号 ： ６６４ 文献标识码 ： 文章编号 ：０ ９８ ４ （０ ２ ０ －０ １０ ０ ５． Ａ １０ — １３ ２ １ ）４ ０ ０ — ６ 一
Ｐｒ ｐａ ａ ｉ ｎ ａ ｐｌ ａ ｉ ｎ ｏ ｅ ｒ ｔｏ ｎｄ Ａｐ ｉ ｔｏ ｆＲ－１ ｃ －Ｐｈｅ ｌｔ ｌａ ｂａ ｏ ｌ ｔ ｄ ｎｙ ｅ ｈｙ ｃ ｒ ｍ ｙ ａ ｅ
１ ２％， ． １ 计算 得键 合量 为 ０５ ｍｏ・ 。 ．６ ｌｍ
将 ５０ ４ ． ６ｇ的 Ｂ— Ｄ Ｃ Ｐ置 于 三 颈 圆底 烧 瓶 ０ Ｃ —Ｓ
参考文献［ Ｂ Ｃ ８ — Ｄ在氢化钠的作用下与 ３ ／ ， 一缩 水 甘 油基 氧丙 基 三 甲氧 基硅 烷 反应 ， 键 合 到硅 胶 再
各 种 类 型 的手 性 固定 相 如 多糖 衍 生 物 型 、蛋 白质
型 、 石酸型、 酒 印迹 聚合 物 、 性 固定 相 等 已被开 发 刷
并 应用 于手性 拆 分『 环糊 精及 其衍 生物 由于具 有 ２ 一。 良好 的手 性识 别 性 能 ， 也被 广 泛地 用 于制 备手 性 固
２
福建分析测试
研究报告
环糊精键合 固定相上的羟基进行部分衍生 ， 制得 了
Ｒ１ 一 一苯 基 乙基 氨 基 甲酸酯 一Ｂ一环 糊 精 手 性 固定 相 ， 浆法 装 柱后 考 察其 对 氢化 安 息香 等 的拆 分 性 匀 能， 并结合 色 谱保 留模 型探讨 了手 性识 别机 理 。
ｅ ａ ｔ ｓ ｐ ｒｔ ｎ ｆ ｙ ｒ ｂ ｎ ｏｎ．ｂ ｎ ｏｎ ａ ｄ － ｈ ｎ ｔ ｙ ｌ ｏ ｏ ｅ ｅ ｅ ａ ｕ ｔｄ ｕ ｄ ｒ ｈ ｅ ｅｓ ｄ ． ｈ ｆ ｃｓ ｏ ｎ ｎ ｉ ｅ ａａ ｉ ｓｏ ｄ ｏ ｅ ｚ ｉ ｏ ｏ ｈ ｅ ｚ ｉ ｎ ｐ ｅ ｅｈ ｌａｃ ｈ ｌ ｒ ｖ ａｅ ｎ ｅ ｅ ｒ ｖ ｒ ｅｍｏ ｅ Ｔ ｅ ｅ ｅ ｔ ｆ ｗ ｌ ｔ ． ａ ｅ ｎ ｔ ｌ ｍｏ ｎ ｄ ｂ ｆ ｒ ｙ ｅ ｏ ｅ ｒｔｎ ｏ ｎ ｎ ｎ ｉｓ ｐ ｒ ｔ ｎ ｗｅｅ ｉ ｖ ｓｉａｅ ． ｄ ｏ ｅ ｏｎ ｏ ｔｉ ｅ ａ ｅｉ ｅ ｃｔ ｉｉ ａ ｕ ｔ ｏ ｒｅ ｎ ａ ｕ ｅ ｐ ｎ ｔ ｅ ｅ ｔ ｎ ａ ｄ ｅ ａ ｔ ｅ ａａ ｉ ｒ ｎ ｅ ｔ ｔｄ Ｈｙ ｒ ｂ ｍ ｉ ｂ ａｎ ｄ ｂ ｓ ｌ ｔ ｈ ｉ ｏ ｏ ｇ ｎ ｓ ｐ ｒｔ ｎ， ｎ ｅｓ ｐ ｒ ｔ ｎ ｆｃｏ ｏ ｌ ｅ ｃ ． １ ． ｅ ｚ ｉ ｂ ａｎ ｄ ｐ ｒｉｌ ｎ ｎ ｉｓ ｐ ａ ｉｎ， ｎ ｔ ｐ ｅ ｅｈ ｌ ｌ ｏ ｏ ｅ ａ ａｉ ｏ ａ ｄ ｔ ｅ ａ ａｉ ｔｒ ｕ ｄ ｒａ ｈ １２ ４ Ｂ ｎ ｏｎ ｏ ｔｉ ｅ ａｔ ａ ｔ ｅ ａ ｔ ｈ ｏ ａ ｃ ａｅ ｏ ｒ ｏ ａ ｄ Ｏ － ｈ ｎ ｔ ｙ ｃ ｈ ｌ ａ
者使用手性 固定相 （ｈ ａ ｓ ｔｎｒ ｐ ａ ｓＣ Ｐ ） ｃｉ ｌｔｉ ａ ｓ ，Ｓ ｓ。 ｒ ａ ｏ ｙ ｈ ｅ
定 相 。本 文利 用 Ｒ １ 一 一苯基 乙基异 氰 酸酯 对 Ｂ一
收 稿 １期 ：０ ２－ ２ ３ ２１一—８ ３
基金项 目： 国家 自然科学基金资助项 目（０ ０ ０ １ ； ２ ７ ５ ３ ）福建省高校新世纪优秀人才支持计 划资助项 目（Ｋ ｏｅ 司 ） ｌｐ ｒ 公 ｌ 。
硅 胶 （ 径 ５ ｍ，孔 径 ９ 粒 ０ Ａ， 比表 面 积
２０ｍ２ ）中科 院 兰州 化学 物 理研 究 所 ； 一一苯 基 ２ ／ ， ｇ Ｒ１
乙基异 氰 酸 酯 、一缩 水 甘 油基 氧 丙 基 三 甲基 硅 烷 、 ３
氢 化 钠 购 自 Ａｆ Ａ ｓｒ 司 ， 析 纯 ； Ｃ 国 药 ｌ ｅａ 公 ａ 分 Ｂ— Ｄ（
（ ｅ ａｔ ｅ ｔ ｆ ｈ ｍｉｒ ｎ ｎ ｉ ｎ ｅ ｔ ｃ ｎ ｅ Ｚ ａ ｇｈ ｕＮ ｒ ａ Ｕ ｉ ｒ ｔ ， ｈ ｎ ｚ ｏ Ｆ ｊ ｎ ６ ０ ０ Ｃ ｉ ） Ｄ ｐ ｒ ｎ Ｃ ｅ ｓ ｙａ ｄＥ ｖｒ ｍ ｎａ Ｓ ｉ ｃ ， ｈ ｎ ｚ ｏ ｏ ｍ ｌ ｎｖ ｓ ｙ Ｚ ａ ｇｈ ｕ， ｕ ａ ３ ０ ， ｈｎ ｍ ｏ ｔ ｏ ｌ ｅ ｅｉ ｊ ３ ａ
１ 实验部 分
１１ 仪器 及试 剂 ．
集 团化 学试 剂 有 限公 司 ） 经水 重 结 晶两 次后 真 空 干 燥 使用 ； Ｒ Ｒ， 一及 ｓ ｓ ， 一氢 化 安 息 香 （ ） １ 、安 息 香 （ ） 一苯 乙醇 （ ）分 析纯 ，ｃｏ 产 品 ， 构 如 图 ２、 ３， Ａ ｒｓ 结 １Ｎ， ； Ｎ一二 甲基 甲酰 胺 （ ＭＦ 分 析 纯 ） 前 经 无 水 Ｄ ， 用
体浸泡过夜后常压蒸馏 ； 甲醇 、 乙醇 、 乙腈均为色谱 纯 ， 国 Ｔ Ｄ Ａ试 剂公 司 ； 美 ＥＩ 冰醋 酸和 三 乙胺 ， 头西 汕
陇 化 学 试剂 有 限公 司 ； 酸 缓 冲 盐 ， 磷 上海 化 学 试 剂
有 限公 司 。
Ｈ
图 １ 氢化 安息 香及 其类似 物 的结构
ｍ ｅ ｈａ ｊｍ ｃ ｎｓ
高 效液相 色谱 （ Ｐ Ｃ） Ｈ Ｌ 手性拆 分 已成 为药物 、 农 药 、 品 、 物 、 境 、 料 等领 域 不 可 或 缺 的一 种 食 生 环 材 分 析方 法口 ｔ ｌ 。进行 手性 拆分 时 ， 在 流动相 中添 加手 可 性 选择 剂 （ｈｒｌ ｏｉ ｈｓ ｄ ｉｖｓＣ Ａｓ， ｃｉ ｂｌｐ ａｅ ｄｔ ｅ， ＭＰ ）或 ａｍ ｅ ａ ｉ
ｃ ｎ ｉｅ ｅ ｒｉｉ ｔ ｎ ｔ ｅｄ ｓ ｌ ｃｎ ｏ ｅ ｓｏ ｏｕｔ． ｏ ｓｄ ｒ ｄ ｔ ｐａｔｃｐａｅｉ ｉｐ ａ ｉｇｐｒ ｃ ｓ ｔ ｓ ｌ ｅ． ｏ ｈ ｆ ｈｅ
Ｋｅ ｗｏ ｄ ： ｈ ａ ｓ ｔ ｎｒ ｈ ｓ ；Ｂ－ ｙ ｌ ｅｔ ｎ Ｒ １ ｐ ｅ ｙ ｔｙ ｉ ｃ ａ ａ ； ｙ ｒｂ ｎ ｏ ； ｈ ｏ ａ ｇａ ｈｃｒｔ ｔ ｎ ｙ ｒｓ Ｃ ｉ ｔ ｉ ａｙ ａ ｅ ｒ ａｏ ｌ ｐ ｃ ｃ ｘｒ ； 一 一 ｈ ｎ ｌ ｈ ｌｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｄ ｏ ｅ ｚ ｉ ｃ ｒｍ ｔ ｐ ｉ ｅ ｎ ｏ ｄ ｏ ｉ ｅ ｏ ｅ ｎ ｏ ｒ ｅｉ
福 建 分 析测 试
Ｆ ｊ ｎＡ ａ ｓ ＆ Ｔ ｓｎ ｕｉ ｎｌ ｉ ａ ｙ ｓ ｅｔ ｇ ｉ
Ｒ １ 苯基 乙基氨基 甲酸酯一ｐ一 一一 环糊精键 合手性 固定相 的 制备 与应 用研 究
郭丽珍 ， 光艳 ， 余 望丹妮 ， 飞云 ， 谢 李杭 燕 ， 杰 ， 文 林 翁
（ 州师范 学院 化 学与 环境 科学 系 ， 建 漳 福 漳州 ３ ３０ ） ６ ０ ０
摘
要：利用Ｒ １ 苯基 乙基异氰酸酯对 ８一 一一 环糊精键合 固定相进行衍 生 ， 合成了Ｒ １ 苯基乙基氨基 甲酸酯一 环糊 一一 ｐ一
精手性 固定相 ， 填充后在反相条件下考察其对氢化安息香 、 安息香和 ｄ一 苯乙醇的手性拆分 ， 探讨 了流动相 中乙腈含 量、 缓冲盐类型等对手性拆分的影响。 氢化 安息香获得 了基线分离 ， 分离 因子可达１ １ ， ． ４ 安息香得到了部分分离 ， ｒ ２ Ｏ一 ．
表 面合成 了 ｐ— Ｄ键 合手 性 固定 相 （３ Ｃ — Ｓ ） Ｃ １一 Ｄ Ｃ Ｐ 。 元 素分 析 得 ｃ和 Ｈ 的质 量 百分 数 分别 为 ６ ０％和 ． ３
中 ， 护 下 加入 ６ Ｌ吡 啶 ， ＬＲ １ 基 乙 Ｎ保 ０ｍ １ｍ 一 一苯
Ｂ ＣＤ ｎ ｅ ｉａ ｔ ｔ ｎ ｒ ａ ｅ — Ｂｏ ｄ ｄ Ｃｈ ｒ ｌＳ ａ ｉ ａ ｙＰｈ ｓ ｏ
Ｇｕ － ｈｅ ｏＬｉ ｚ ｎ，Ｙｕ Ｇｕ ｎ － ａ ａ ｇ ｙ ｎ，Ｗ ａ ｇＤａ － ｉ ｎ ｎ ｎ ，Ｘｉ ｅ－ ｕ ｅＦ ｉｙ ｎ，Ｌ ｎ －ｙ ｎ，Ｌ ｎＪｅ，Ｗ ｅ ｇＷ ｅ ｉＨａ ｇ ａ ｉ ｉ ｎ ｎ
作者简介 ： 郭丽珍（９ ５～）女 ， １８ ， 硕士研究生 ， 主要从事色谱 手性拆分研究 。
通讯 作 者 ： 文 （９ ４～）男 ， 授 ， 究 方 向 ： 性 拆 分 及 手 性识 别 。 Ｅ ｍ ｉ ｗ ｎ ＿ ｅ＠１６ ｏ 翁 １７ ， 教 研 手 － ａ ： ｅｇｗ ｎ ２ ． ｒ ｌ ｃｎ
苯乙醇未 能拆开 。结合线性溶剂强度 （Ｓ ） Ｌ Ｓ 模型和计量置换理论 （Ｄ ． 对色谱保 留机理进行 了探讨 ， Ｓ Ｍ－ － Ｒ） 认为水分子
和乙腈分 子一起参与 了溶质的置换 。
关键 词 ：手性 固定相 Ｉ 环糊精 ； － 一 Ｂ一 Ｒ一 苯基 乙基异氰酸酯 ； １ 氢化安息香 ； 色谱保留机理
硫 酸镁 干燥 并 减 压 蒸 馏 ； 啶 （ 析 纯 ） Ｋ Ｈ 固 吡 分 经 Ｏ
Ｗａ ｒ６ ０型 高 效 液 相色 谱 仪 （ 国 ）含 Ｗａ ｔｓ ０ ｅ 美 ， — ｔｓ ０ ｅ ０泵 系 统 ， ｔｒ２ ８ ｒ６ Ｗａ ｓ ４ ７紫外 可 见 双 波 长 检 测 ｅ 器 ，ｍ ｏ ｅ 色 谱 工 作 站 ； Ｐ — Ｄ１ 柱 机 ， Ｅ ｐｗ ｒＩ Ｉ Ｒ Ｌ Ｚ ０装 大 连 日普利 科 技 仪器 有 限公 司 ；ａｉ Ｍｉ ｏ 素 分 析 Ｖ ｒ ｃ 元 ｏ ｒ 仪 （ 国 Ｅｅ ｎａ 公 司 ）ＭｉｉＱ超 纯水 系统 （ 国 德 ｌ ｔｒ ｍｅ ； ｌ— ｌ 美
ｃ ｕｄ ｎ ｔｂ ｅ ａａｅ ｏ ｙ Ｃ ｒｍａｏ ｒｐ ｉ ｅｅ ｔ ｎｍｅ ｈ ｎｓ ｗａ ｔｄｅ ｕｔ ｅ ｔ ｉｅ ｒｓｌｅ ｔｓ ｅ ｇｈ （ Ｓ ｏ ｌ ｏ ｅｓｐ ｒｔｄｗｈ ｌ ． ｈ ｏ ｔｇａ ｈｃｒｔｎｉ ｃ ａ ｉｍ ｓｓ ｉｄ ｆｒ ｒｗｉ ｌ ａ ｏｖ ｎ ｔ ｎ ｔ Ｌ Ｓ） ｌ ｏ ｕ ｈ ｈ ｎ ｒ
Ａｂ ｔａ ｔ Ｒ－ － ｈ ｎ ｌｔｙｃｒ ａ ｙａｅ Ｃ ｏ ｄ ｄｃ ｉ ａｉｎ ｒ ｈ ｓ ＣＳ ｓｒ ｃ ： １ Ｐ ｅ ｙｅｈ ｌａｂ ｍｏ ｌｔｄ Ｂ－ Ｄ ｂ ｎ ｅ ｈｒ ｓ ｔ ａｙｐ ａｅ（ Ｐ）ｗ ｓｐｅ ａｅ ｏ Ｒ一 － ｈ ｎ ｌｔｙ ｌ ａ ｔ ｏ ａ ｒｐ ｒｄｆ ｍ －１ ｐ ｅ ｙｅｈ ｌ ｒ
Ｆ ｇ １ ｔｕ ｔ ｒ ｓ ｆ ｙ ｒ ｂ ｎ ｏ ｎａ ｄ ｉ ｎ ｌｇ ｅ ｉ． Ｓ ｒ ｃｕ ｅ ｄ ｏ ｅ ｚ ｉ ｎ ｓａ ａｏ ｕ ｓ ｏｈ ｔ
１２ Ｒ １ 苯 基 乙 基 氨 基 甲 酸 酯 一１一 糊 精 键 合 － 一 一 ３环 手性 固定 相 （ Ｅ …１ Ｐ Ｃ ３ ＣＤ Ｃ ＳＰ） 的制 备
ｉ ｃ ａ ａｅ ｎ － ｃ ｄ ｘ ｉ ｏ ｄ ｄＣ Ｐ Ｔ ｅ ｂａ ｅ Ｓ ａ ａ ｋ ｄｉｔ ｓ ｉｌｓ ｓ ｅ ｃ ｌｍ ：ｓ ｒ ｅｈ ｄ Ｔ ｅ ｓ ｙ ｎ ｔ ａ ｄ ｐ一 ｙｌ ｅ ｔｎｂ ｎ ｅ Ｓ ． ｈ ｔｉ ｄＣ Ｐｗ ｓ ｃ ｅ ｏ ｔ ｎｅｓ ｔ ｌ ｏ ｎｂ ｕ ｒ ｍ ｔｏ ． ｈ ｎ ｏ ｃ ｏ ｒ ｏ ｎ ｐ ｎ ａ ｅ ｕ ｒｌ ｙ
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