中国科学院研究生院2012年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：无机化学考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
一、选择题 ( 共20题，每题2分，共40分 )1.下列各氧化物中，金属的原子轨道中不存在单电子的是：(A) Mn 3O 4 (B) Fe 3O 4 (C) Pb 3O 4 (D) Cr 2O 32. 根据软硬酸碱理论，下列金属离子中，最软的酸是：(A) Zn 2+ (B) Ca 2+ (C) Mn 2+ (D) Ni 2+3.下列金属中，与汞不能生成汞齐合金的是：(A) Zn (B) Ag (C) Fe (D) Cu4. 主量子数n=4, m s =1/2时，可允许的最多电子数为：(A) 6 (B) 16 (C) 12 (D) 85. 下列叙述正确的是：(A) 在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等(B) 通常，反应活化能越小，反应速率常数越大，反应越快(C) 加入催化剂，使正反应和逆反应的活化能减小相同的倍数(D) 反应温度升高，活化分子数减低，反应加快6. 下列含氧酸盐中热稳定性最差的是：(A) K 2CO 3 (B) ZnCO 3 (C) CaCO 3 (D) Na 2CO 37. 下列离子半径从小到大顺序正确的是：(A) Li +< Na +< Mg 2+<F -<S 2- (B) Li +< F - < Na + < Mg 2+<S 2-(C) Li +< Na + < F -< S 2- < Mg 2+ (D) Li +< Mg 2+ < Na + < F -<S 2-8. 下列物种中，键角最小的是：(A) NO 2- (B) NO 2 (C) NO 2+ (D) N 2O9. H 2O 2既可作氧化剂又可作还原剂，下列叙述中错误的是：(A) H 2O 2可被氧化生成O 2 (B) H 2O 2可被还原生成H 2O(C) pH 变小，H 2O 2的还原性也增强 (D) pH 变小，H 2O 2的氧化性增强10. 在Y X 2208923292 的放射衰变中，发射出的α粒子和β粒子数为：(A) 3α和2β (B) 5α和3β (C) 5α和5β (D) 3α和3β11. 下列物质中， m f H 不等于零的是：(A) O(g) (B) Fe(s) (C) C(石墨) (D) Ne(g)12. 已知 ϕ(Cr 2O 72-/Cr 3+)＞ ϕ(Fe 3+/Fe 2+)＞ ϕ(Cu 2+/Cu)＞ ϕ(Fe 2+/Fe)，则上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为：(A) Cr 2O 72-，Fe 2+ (B) Fe 3+，Cu (C) Cr 2O 72-，Fe (D) Cu 2+，Fe 2+13. 关于V 2O 5的下列叙述中错误的是：(A)是酸性氧化物 (B)是无色晶体 (C)具有强氧化性 (D)可作为催化剂14. 室温下用CCl 4萃取I 2的分配系数D ＝2I C (CCl 4 )/2I C (H 2O), CCl 4萃取AtI 的分配系数D1＝C AtI (CCl 4)/ C AtI (H 2O)，则：(A) D>D1 (B) D<D1 (C) D=D1 (D)无法确定15. 对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是：(A) 耐酸性强，热稳定性差 (B) 耐酸性差，热稳定性差(C) 耐酸性强，热稳定性强 (D) 耐酸性差，热稳定性强16. 仅用一种试剂，即可将Ag +, Hg 2+, Zn 2+, Fe 3+ , Ni 2+ 五种离子区分开，这种试剂可选用：(A) H 2S (B) Na 2S (C) NaCl (D) NaOH17.锰的下列物种能在酸性溶液中发生歧化反应的是：(A) MnO 42- (B) MnO 2 (C) MnO 4- (D) Mn 2+18. 下列叙述错误的是：(A) Ce(OH)3在空气中易被氧化生成黄色的Ce(OH)4(B) Ce 4+的价电子构型为4f 0(C) 镧系元素草酸盐是难溶的(D) 钍和铀是人工放射性元素19. 下列混合物中，可以制成温度最低的制冷剂体系是：(A) 水＋甘油 (B) 水＋食盐 (C) 冰＋氯化钙 (D)水＋冰20. 对于下列基元反应 A ＋ 2 B → C ，其速率常数为 k ，若某一个时刻（时间以 s 计）A 的浓度为 2 mol · L -1，B 的浓度为 3 mol · L -1，则反应速率 υ＝：(A) 6k mol · L -1 · s -1 (B) 18k mol · L -1 · s -1(C) 12k mol · L -1 · s -1 (D) 36k mol · L -1 · s -1二、填空题 ( 共 5题，共30分 )21. （每空1分）相同温度，压力，体积下，两种气体（1，2）的摩尔质量分别为M 1和M 2（M 1>M 2）试比较，物质的量1 _____ 2，质量1_____ 2，平均动能1 _____ 2，平均速度 1 _____ 2，密度 1 _____ 2。
《无机化学》试题学号：姓名：座号：系别：年级：专业：总分合计人：复核人：一、单项选择题（在每小题列出的四个选项中只有一个选项是符合题目要求的，请选出正确选项并在“答题卡”的相应位置上涂黑。
多涂、少涂、错误均无分。
每小题1分，共40分）1、对于Zn2＋/Zn电对，增大Zn2＋的浓度，则其标准电极电势将（）A 增大B 减小C 不变D 无法判断2、Cu2＋离子的外层电子构型为（）A 8eB 18e型C 18＋2eD 9～17e型3、设氨水的解离平衡常数为K。
浓度为m mol·L－1的氨水溶液,b若将其用水稀释一倍,则溶液中OH－的浓度（mol·L－1）为（）Am 21 B θb K m ⋅21 C 2/m K b ⋅θD 2m4、已知θsp K (Ag 3PO 4) = 1.4×10-16，其溶解度为 ( )A 1.1×10-4mol·L -1；B 4.8×10-5mol·L -1；C 1.2×10-8mol·L -1；D 8.3×10-5mol·L -15、下列各组物质，能自发发生反应的是 （ ）A Cu 、Cu 2+；B Cr 2O 72-、Cr 3+；C MnO 2、Mn 2+；D SnCl 4、Sn 6、3d轨道的磁量子数可能是（ ）A 1,2,3B 0,1,2C 0,±1D 0, ±1, ±27、下列各分子中,以sp 3不等性杂化轨道成键的是 （ ）A BeCl 2B PCl 3C BF 3D SiH 48、熔化下列晶体时,只需克服色散力的是 （ ）A HFB AgC KFD CO 29.已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则判断发生歧化反应的是 （ ）A 都不能B Cr 2O 72-C Cr 3+D Cr 2+ 10.下列各物质中,熔点最高的是（）A K2OB MgOC CaOD Na2O11稀溶液依数性的本质是（）A. 渗透压B. 沸点升高C. 蒸汽压下降D. 凝固点降低12要降低反应的活化能，可以采取的手段是( )A. 升高温度B. 降低温度C. 移去产物D. 使用催化剂13如果一个反应的吉布斯自由能变为零,则反应( )A. 能自发进行B. 是吸热反应C. 是放热反应D. 处于平衡状态14.反应A + B C，焓变小于零，若温度升高10℃，其结果是( )A.对反应没有影响B. 使平衡常数增大一倍C.不改变反应速率D.使平衡常数减小15.在HAc-NaAc缓冲溶液中，若[HAc]>[NaAc]，则该缓冲溶液（）A.抗酸能力强于抗碱能力B.抗酸能力弱于抗碱能力C.抗酸能力等于抗碱能力D.无法判断16.在室温下，0.0001mol.L-1NH3水溶液中的pKw是（）A. 14B. 10C.4D.817.按酸碱质子理论考虑，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是( )A.Cl－B. NH4＋C. HCO3－D. H3O＋18.AgCl在纯水中溶解度比0.10 mol·L－1 NaCl溶液中(AgCl: K sp = 1.77×10－10 ) ( )A.大B.小C.一样大D.无法判断19.CaSO4在0.1mol.L-1NaNO3溶液中的溶解度比在纯水中( )A.略有减小B.略有增加C.相等D.无法判断20.已知：Ksp，AgCl＝1.8×10－10，Ksp，Ag2CrO4＝1.1×10－12在等浓度的CrO42－和Cl－的混合溶液中，逐滴加入AgNO3时：（）A.先产生AgCl↓B.先产生Ag2CrO4↓C.两种同时沉淀D.两者都不沉淀21.在酸性溶液中，当适量的KMnO4与Na2SO3反应时出现的现象是（）A. 棕色沉淀B. 紫色褪去C.绿色溶液D.都不对22.下列电对中值最大的是( )A． (Ag＋/Ag) B． (Ag(NH3)2+/Ag) C． (AgCl /Ag) D． (AgI/Ag)23.当pH = 10 时，氢电极的电极电势是- ( )A.-0.59 VB. -0.30 VC. 0.30 VD. 0.59 V24.4s电子的径向分布图有: ( )A．3个峰B．2个峰C．4个峰D．1个峰25.属于主量子数n= 3 的一个电子的四个量子数n，l，m，m s 取值正确的是( )A. 3,2,1,0B.3,2, -1,C. 3,3,1,D. 3,1, 2,26.量子力学中所说的原子轨道是指( )A．波函数ψn，l，m，ms B．电子云C．波函数ψn，l，m D．概率密度27.ψ(4，2，1)代表简并轨道中的一个轨道是( )A．4p轨道B．4d轨道C．4s轨道D．4f轨道28.下列轨道上的电子，在xy平面上的电子云密度为零的是()A．3S B．3P x C．3Pz D．3Py29.某元素原子基态的电子构型为[Ar] 3d 8 4s2 ，它在元素周期表中的位置是()A．s区B．p区C．d区D．f区30. Ag的价电子层结构是()A．3d 10 4s1 B．3d 9 4s2C．4d 10 5s1D．4d 10 4s2 31下列分子和离子中中心原子成键轨道不是sp2 杂化的是( )A．BF3 B．HCHO C．C2H4 D．NH332按分子轨道理论，O2的键级是-( )A．1 B．1C．2D．233.下列各分子中，偶极矩为零的分子为( )A．H2 O B．NH3 C．BF3 D．HCl34.下列化合物中没有氢键的是( )A.C2H4B.NH3C.HFD.H2O35.NH3中N原子采取的杂化方式是：（）A. SP2B. SP3等性C. SP2dD. SP3不等性36.[Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是( )A ．+2，3B ． +3，6C ． +2，6D ． +3，3 37. Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是 ( )A ．d 2sp 3B ． sp 3d 2C ．p 3d 3D ． sd 5 38.能够用于鉴定Fe 3+的特效试剂有（ ）A.KSCNB. HClC. 邻二氮菲D. 赤血盐39.在热碱性溶液中，次氯酸根离子不稳定，它的分解产物是 ( )A ．Cl －和Cl 2 B ．Cl －和ClO 3－C ．Cl －和ClO 2－D ．Cl －和ClO 4－ 40.在温度T 和压力p 时理想气体反应：（ⅰ）2H 2O(g)＝2H 2(g)＋O 2(g)θ1K ;（ⅱ）CO 2(g)＝CO(g)＋1/2O 2(g)θ2K 则反应：（ⅲ）CO(g)＋H 2O(g)＝CO 2(g)＋H 2(g)的θ3K 应为（ ） A θθθ213/K K K = , B θθθ213K K K ⋅= ,C θθθ213/K K K =,D θ3K =θ1K +θ2K二、判断题（判断正确答案，选项并在“答题卡”的相应位置填涂，认为正确的涂“A”错误的涂“B ”。
22NO 不移动 D 、下列哪组物质可配制成缓冲溶液：( )A 、K h θ =Kw θ/Ka θB 、K h θ =Kw θ/K b θC 、K h θ =Kw θ/K b θKa θD 、K h θ =Kw θKaθ/K b θ 8、下列原子半径大小排列顺序正确的是（ ） A 、O ＞S ＞P ＞As B 、S ＞O ＞P ＞As C 、As ＞P ＞S ＞O D 、P ＞S ＞O ＞As 9. Fe 2+的价层电子构型为（ ）A 、3d 64s 2B 、3d 6C 、3d 64s 1D 、3d 510．下列分子中中心原子采取SP 2杂化的是( )A 、CO 2B 、CH 4C 、NH 3D 、BF 311、已知[Co(NH 3)6]3+的μ＝0B.M.，则下列关于Co （III ）的杂化方式和配合物的空间构型的叙述中正确的是: ( )(A) sp 3d 2杂化，正八面体 (B) d 2sp 3杂化，正八面体 (C) sp 3d 2杂化，三方棱柱体 (D) d 2sp 3杂化，四方锥 12、下列物质中，不含有氢键的是（ ）A. 丙酮B. 氟化氢C. 氨D. 水13、下列分子中哪个是极性分子（ ）A 、O 2B 、CO 2C 、CS 2D 、HCl 14、SO 42-离子的空间构型是 ( )A 平面正方形B 三角锥形C 四面体D 八面体 15、下列各组中的轨道是等价轨道的是（ ）A 、3s 、3p xB 、 4p x 、3p yC 、3d xy 、4sD 、3p x 、3p y二、填空题：（每空1分，共15分） 1、可逆反应 2A(g) + B(g)2C(g)m r H < 0，反应达到平衡时，容器体积不变，增加B 的分压，则C 的分压 __________ ，A 的分压 ___________ ；减小容器的体积，B 的分压 __________ ，K p ____________ ；升高温度，则___种空间8分）8分）4→ZnSO4+Cd八、计算题（30分）1、1、已知在298K，100 kPa下PCl3(g) P(白) P(红) Cl2(g)mfH∆/ kJ·mol-1-287.0 0 -17.6 0mS/ J·K-1·mol-1311.67 41.09 22.80 222.962P(s，白) + 3Cl2(g)2PCl3(g)mrH∆(1)2P(s，红) + 3Cl2(g)2PCl3(g)mrH∆(2)问：(1)mrH∆(1) 和mrH∆(2) 哪个大?(2)温度升高时，mrG∆(2) 是增大还是减小?为什么?(3)温度升高时，反应(2)的平衡常数pK是增大还是减小?为什么?（10分）2、已知Eθ（HCN/H2）=－0.545V，计算K aθ（HCN）的值。
