食品二氧化硫的快速检测

食品中二氧化硫的快速测定
张汉鹏
【期刊名称】《科技创新与应用》
【年(卷),期】2012(000)024
【摘要】食品中的二氧化硫超量时，对人体具有多种毒性作用，会对人体的支气管、脑、肝、胃骨髓细胞等器官有毒理作用。

同时，二氧化硫还能破坏酶的活力，对碳水化合物及蛋白质的代谢产生影响，从而损害胃肠道及肝、肾等器官组织。

目前，对食品中二氧化硫含量的检测时间较长，影响了食品安全监管的效率。

本文提出了一种适用于食品中二氧化硫快速测定的技术方法，具有一定的实践意义。

【总页数】1页(P94-94)
【作者】张汉鹏
【作者单位】江苏经贸职业技术学院工程技术学院,江苏南京210007
【正文语种】中文
【中图分类】TS254.7
【相关文献】
1.食品中二氧化硫的快速测定
2.无汞吸收盐酸副玫瑰苯胺比色法快速测定硫磺熏蒸食品中二氧化硫
3.单扫示波极谱法快速测定食品中二氧化硫
4.快速测定食品中二氧化硫残量
5.一种用于食品中二氧化硫快速测定的样品前处理方法
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酸碱滴定法测定食品中二氧化硫含量的不确定度评定黄凤娇（汕头市检验检测中心，广东汕头 515000）摘 要：二氧化硫是一种食品添加剂，在食品加工中主要用来对食品进行漂白、防腐和抗氧化，若不在合理范围内使用，易导致食品中二氧化硫残留量超标，进而危害身体健康。

本文主要对酸碱滴定法测定食品中的二氧化硫含量进行不确定度评定。

不确定度分量来自样品测量的重复性、氢氧化钠标准溶液浓度、消耗氢氧化钠标准溶液的体积、样品称量。

对二氧化硫含量不确定度影响最大的是氢氧化钠标准溶液滴定过程，其次是样品的重复性测量过程。

结果表明，无花果蜜饯样品中二氧化硫的测定结果为（64.77±1.68）mg·kg-1，k=2。

关键词：测量不确定度；二氧化硫含量；食品；酸碱滴定法；测量重复性Uncertainty Assessment of Sulfur Dioxide Content in Food byAcid-Base TitrationHUANG Fengjiao(Shantou City Inspection and Testing Center, Shantou 515000, China)Abstract: Sulfur dioxide is a kind of food additive, mainly used in food processing for food bleaching, anticorrosion, and antioxidant, but if the food additive is not used within a reasonable scope, it will cause the sulfur dioxide residue in the food to exceed the standard, harm to health. The uncertainty components are derived from the repeatability of the sample measurements, the sodium hydroxide standard solution concentration, the volume of the consumed sodium hydroxide standard solution, and the sample weighing. The biggest influence on the uncertainty of sulfur dioxide content is the titration process of sodium hydroxide standard solution, followed by the repetitive measurement process of the sample. The results showed that the sulfur dioxide in fig preserves was (64.77±1.68) mg·kg-1, k=2.Keywords: measure uncertainty; sulfur dioxide content; food; acid-base titration; measurement reproducibility二氧化硫是国家允许使用的食品添加剂之一，在食品加工中作为漂白剂、防腐剂、抗氧化剂。

检验二氧化硫气体的方法1、酸蒸馏-碱滴定法该法是将中药材以蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫后，随氮气流带入到含有双氧水的吸收瓶中，双氧水将其氧化为硫酸根离子，蕞后采用标准氢氧化钠溶液滴定，计算样品中二氧化硫的含量。

2015 版《中国人民共和国药典》选用该法为中药材中二氧化硫残留测定的第1法。

2、气相色谱法该法是采用顶空设备，使得中药材中的亚硫酸盐在酸性条件下，以二氧化硫气体逸出，利用热导检测器对二氧化硫的含量进行检测。

气相色谱法具有样品用量少、操作简便、专属性好、准确度高、灵敏度高、自动化程度高的特点，但仪器价格较高，维护费高。

2015 版《中国人民共和国药典》选用该法为中药材中二氧化硫残留测定的第二法。

3、离子色谱法该法将中药材以水蒸气蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫，随水蒸气蒸馏，并被双氧水吸收、氧化为硫酸根离子后，采用离子色谱检测，并计算药材及饮片中的二氧化硫残留量。

离子色谱法具有检测时间短、偶然误差小、灵敏度高、操作简便等优点，适合于大批样品的检测，是分析样品中二氧化硫的研究热点。

但其前处理方法为水蒸气蒸馏法，操作较复杂且容易产生二氧化硫逃逸。

2015 版《中国人民共和国药典》选用该法为中药材中二氧化硫残留测定的第三法。

4、盐酸副玫瑰苯胺紫外分光比色法该法是利用亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，采用标准曲线法定量。

该方法操作较简便、成本低，但操作过程中可能会需使用有毒的四氯汞钠溶液，易污染环境，而且带颜色或含大量挥发性脂肪酸的药材在测定波长处可能有干扰。

盐酸副玫瑰苯胺紫外分光比色法是一种经典的二氧化硫测定方法，我国的国家食品标准方法将此法列为第1法。

但该方法不适用于含大量挥发性脂肪酸或部分有色样品。

5、醋酸铅试纸法该法利用亚硫酸在酸性介质中与活泼金属锌发生氧化还原反应，生成硫化氢气体，而硫化氢与醋酸铅试纸接触后可使试纸颜色变暗的原理，将变暗的试纸可以与标准比色卡比对，进而对药材中二氧化硫残留量的快速定性或半定量测定。

香菇中二氧化硫的快速测定方法摘要：通过蒸馏方法提取香菇中的二氧化硫,用四氯汞钠溶液吸收蒸馏出的游离二氧化硫,使形成的络合物与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用呈紫红色的显色反应,在550nm处测定吸光度,与标准系列比较定量。

是一种快速、准确测定香菇中二氧化硫的方法。

关键词:二氧化硫快速测定香菇香菇是具有高蛋白、低脂肪、多糖、多种氨基酸和多种维生素的菌类食物。

香菇含有香菇多糖、香菇太生,香菇腺嘌呤和腺嘌呤的衍生物、双链核糖核酸等,是不可多得的保健食品之一。

随着人们生活水平的不断提高、交流不断广泛,香菇的营养价值逐步为全球人们所熟知并喜爱。

食品添加剂中的漂白剂主要是亚硫酸盐类,包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、低亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾和利用硫磺燃烧产生的二氧化硫。

这些漂白剂应用于食品后解离成具有还原性的亚硫酸,起到漂白、脱色、防腐和抗氧化的作用。

亚硫酸的毒性较小,但人体若摄入过多则对胃肠、肝脏有损害,使红血球、血红蛋白减少。

为此,我国在《食品添加剂使用标准》规定食用菌的二氧化硫限量值为≤50mg/kg。

一些不法厂商为了追求其产品具有良好的外观色泽或延长食品包藏期限或为掩盖劣质食品,不顾标准限制,超量使用二氧化硫类添加剂,就有可能造成食品中二氧化硫的残留量超过国家标准。

香菇中二氧化硫含量超标的报道就经常出现,因而找到一种能快速、准确测定香菇二氧化硫的方法具有重要意义。

1 实验部分1.1 材料、试剂与仪器1.1.1 材料氯化高汞、氯化钠、氨基磺酸铵、甲醛溶液、可溶性淀粉、盐酸副玫瑰苯胺、碘、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、盐酸、氢氧化钠、硫酸、冰乙酸,以上试剂均为分析纯,实验所用水均为去离子水。

1.1.2 试剂2 结果与分析GB/T 5009.34-2003中的“盐酸副玫瑰苯胺法”适用于各类食品中亚硫酸盐总量的测定,其原理是利用亚硫酸盐与四氯汞钠形成稳定的络合物的特点,使形成的络合物与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用呈紫红色的显色反应,在550nm处测定吸光度,与标准系列比较定量。

应用文章2008蒸馏单元K-355SO2的测定方法：将SO2蒸馏，蒸汽进入碘标准溶液，然后用硫代硫酸钠标准溶液进行反滴定的测定方法。

检测限(LOD)、定量限(LOQ)及回收率的测定方法1前言由于法规对食品中二氧化硫的含量进行了规定，因此，要求精确测定含量<10 ppm 的二氧化硫。

步琪蒸馏单元通过蒸馏二氧化硫，使蒸汽进入碘标准溶液，然后采用硫化硫酸钠标准溶液进行反滴定，将二氧化硫从食品基质中分离出来。

本方法对测定低含量的二氧化硫并获得令人满意的结果的能力进行了评估。

2仪器•蒸馏单元：K-355，配备二氧化硫吸收玻璃仪器（订购编号：043070）1•滴定仪：Metrohm 785 DMP Titrino, Metrohm6.0431.100 Pt Titrode23化学试剂•二氧化硫溶液，浓度4.5-5.5%，Fluka (00668)•0.05 mol/L 碘标准溶液，Riedel de-Haën (35090)•0.01 mol/L 碘标准溶液：取20ml 0.05 mol/L 碘标准溶液，在100mL 容量瓶中稀释至100mL 配制。

•Fixanal®，0.1 mol/L 硫代硫酸钠，Riedel de-Haën (38200)•0.01 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液：取100ml 0.1 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液，在1L 容量瓶中稀释至1L 配制。

•0.5 mol/L 硫酸，Riedel de-Haën (35354)4样品商业可购买的二氧化硫水溶液。

5分析步骤5.1样品制备二氧化硫储备溶液的配制与测定以1:10 的比例将购买的浓度约5%的二氧化硫溶液稀释，然后再以1：20的比例稀释，配制稀释比例为1:200的二氧化硫储备溶液1，对应的浓度约为250 mgSO2/L。

将储备溶液1进一步以1:10的比例稀释，得到浓度为25 mgSO2/L的储备溶液2。

食品科技食品中二氧化硫残留量检测方法分析蔡灵利，许晶冰*（重庆市食品药品检验检测研究院，重庆 401121）摘 要：当今，越来越多的食品被曝光添加过量的化学成分，这对人们的身体健康造成了极大威胁。

其中不乏部分食品生产企业为了获得超额利润，选择利用化学物质延长食品的保质期，其中常见的成分是二氧化硫。

在化学物质残留的方面，我国食品领域提出过相关的要求，二氧化硫作为一种有毒物质，已经成为了监测中的主要内容。

基于此，本文食品中二氧化硫残留量检测方法进行详细分析，对二氧化硫进行了相应阐述，随后进行了二氧化硫控制分析，最后对检测二氧化硫的方式进行了细致探讨。

关键词：食品；二氧化硫；检测为了降低食品安全事故的发生概率，提升食品整体安全性，国家针对这一情况也提出了相对应的政策和方法，例如，国家成立了专门安全检查机构，检查机构可以分析食品中的化学成分，检测过量使用的化学物质，从而保障食品安全。

鉴于此，本文综合分析了食品中二氧化硫的残留情况及分析检测的方式，提出了适合各种情况的检测方法，希望可以通过本文的分析使我国食品安全检测水平得到提升，保障食品质量安全。

1 二氧化硫简介随着我国化学制品技术的发展，应用于食品中的添加剂数量增加，但是这种情况导致部分食品中所残留的化学物质逐渐增多，从而影响食用者的身体健康。

现阶段，在生产食品的过程中，部分企业除了一些产品必要的食品添加剂外，还会使用各种化学物质，包括漂白剂和防腐剂。

过量残留的二氧化硫会对消费者造成身体健康影响。

经过研究后发现，这种影响首先会体现在人体的呼吸系统层面，之后会逐渐对人体的其他系统产生影响，因此，如果人体长期摄入二氧化硫含量过高的食物，将导致人体众多器官长期处于中毒的状态下，且损伤不可逆[1]。

同时，在我国出口领域，食品占有重要的位置，但是很多国家对进口食品的二氧化硫残留有较高的要求，如果不能有效解决二氧化硫残留问题，会导致整体的出口量严重下滑，并由此引发食品行业的信任危机，严重损害我国未来的食品出口。

食品中二氧化硫的测定食品中二氧化硫的测定商云 10级食品工程摘要：本文简要介绍了二氧化硫的性质及其在食品添加剂领域的应用，阐释了利用盐酸副玫瑰苯胺光度法、碘量法以及蒸馏滴定法测定二氧化硫含量的方法，对于认识二氧化硫及测定二氧化硫的含量具有借鉴意义。

关键词：二氧化硫；测定；盐酸副玫瑰苯胺光度法；碘量法；蒸馏滴定法引言二氧化硫已成为现在食品安全的大敌，大批二氧化硫超标的食品被曝光，而且几乎涉及所有的食品种类。

从近几年市场上食品检测结果看，超过50%的不合格项目与二氧化硫有关，且一部分产品的超标率呈上升趋势。

二氧化硫在食品加工或储存中扮演着重要的角色，影响范围甚广：干腌制蔬菜时，二氧化硫等于防腐剂；在脱皮蔬菜中，二氧化硫可用作抗氧化剂，可以抑制氧化酶的活性，从而抑制酶性褐变；在米、面、年糕等制品中，二氧化硫相当于“美白粉”，可起漂白作用；在香蕉、龙眼等水果中，二氧化硫可用作催熟剂，用以把生的水果催熟。

而二氧化硫本身并没有什么营养价值，也非食品中不可缺少的部分，而且还有一定的腐蚀性，若用量超标，将对人体健康产生极大的危害，所以，加强对二氧化硫的监管和检测具有重要现实意义。

1 二氧化硫简介二氧化硫，又称亚硫酸酐，其相对分子质量为64.07，是由燃烧的硫磺或黄铁矿制得。

在常温下，二氧化硫为一种无色的气体，但有强烈的刺激臭，有窒息性，熔点—76.1℃，沸点—10℃。

在—10℃时冷凝成无色的液体。

二氧化硫易溶于水或乙醇，对水的溶解度为22.8﹪（0℃）、5﹪（50℃）。

二氧化硫溶于水后，一部分水化合成亚硫酸，亚硫酸极不稳定，即使在常温下，特别是暴露在空气中时，很容易分解，当加热时更为迅速地分解而放出二氧化硫。

二氧化硫可能是目前已知的最有效的非酶褐变抑制剂，但其抑制非酶褐变的化学机制尚未完全搞清，或许涉及酸式亚硫酸与活性羰基的作用。

酸式亚硫酸能与还原糖和醛式中间体可逆地结合，因此阻止了含羧基的化合物与氨基酸的缩合反应，进而防止了由糖氨反应所造成的非酶褐变。

气相色谱二氧化硫气相色谱技术是通过样品在高温下被完全气化后在毛细管中进行分离和分析，广泛应用于化学、生物、环境、医药以及食品等领域。

其中，二氧化硫是被气相色谱技术分析的一种典型的气态分子，具有检测范围宽、检测灵敏度高、分析时间短、分析成本低等优点。

本文将从分析原理、仪器配置、样品制备、方法优势和应用前景等方面进行介绍。

一、分析原理首先，二氧化硫具有两个轨道方向：轨道1和轨道2，其能量较低的轨道（轨道1）具有较高的占据度，且能够与有机反应物反应生成有机硫化合物，因此气相色谱分析中通常采用化学反应-检测联用技术，即在气相色谱柱中引入反应剂，通过与二氧化硫发生化学反应，形成特定的化合物，再通过检测这些化合物来得到二氧化硫的分析结果。

二、仪器配置气相色谱分析二氧化硫通常采用气液色谱联用仪器，常用的气相色谱柱包括硅胶柱、多孔纸柱和插层柱等。

反应剂的选择通常是通过对样品特性和环境等因素进行分析和研究，最常用的反应剂包括N，N-二甲基乙酰胺（DMA）、醛缩剂、乙二醇和硫代乙醇等。

检测方式通常使用的是火焰光度检测器（FPD）、硫火焰荧光检测器（SFD）和质谱检测器（MS）等。

三、样品制备样品制备是气相色谱分析的关键步骤之一，正确的制备方法能够提高分析效率和检测灵敏度。

常用的样品制备方法包括直接注入、吸附法和洗脱法等。

1、直接注入法：将样品直接注入气相色谱装置中，用高温将其完全气化并通过气相色谱柱进行分离和分析，属于简单快捷的样品制备方法。

2、吸附法：采用活性炭、硅胶和分子筛等介质材料吸附空气中的二氧化硫，再通过热解法将其转变为气态样品进行分析。

3、洗脱法：在特定条件下，采用特定溶剂对固体、液体样品进行溶解，并通过柱层析法将其中的二氧化硫富集到某一柱段中，再通过化学反应后进行检测。

四、方法优势气相色谱分析二氧化硫具有以下几个优势：1、灵敏度高：气相色谱分析可达到ppm甚至ppb级的灵敏度，能够满足对气相中微量二氧化硫的检测要求。

中药饮片中二氧化硫残留量的快速检测方法摘要：目的分析中药饮片中二氧化硫残留量快速检测方法的应用效果。

方法对10种中药饮片采用快速检测方法，即对无色或白色样品予以碱性超声波浸提法；有色样品予以蒸馏法提取；采用快速检测法，与中国药典制定标准相比较，分析快速检测方法的应用意义。

结果以山药样品进行回收试验，平均回收率均超过90%，测定效果好；快速检测法所得的样品残留量符合中国药典2010年限量标准，结果可信。

结论快速检测方法检测中药饮片中二氧化硫残留量效果较好。

关键词：快速检测方法；中药饮片；二氧化硫；残留中药饮片是指按照中医药理论、中药炮制方法对中药材进行相应的加工炮制后，并能直接应用的中药[1]。

中药饮片炮制过程中，多采用硫黄熏蒸或浸泡方法。

其中硫黄熏蒸法是采用硫黄熏蒸药材，具有杀菌、防毒作用，并能提高中药材的美观程度。

但过量硫黄熏蒸法容易出现二氧化硫残留过度，导致中药材化学成分改变，并会诱发不良反应[2]。

故对二氧化硫残留量情况，需要对中药材进行二氧化硫残留量测定及控制限定。

但基于传统检测方法时间长、检测方法繁琐等问题，不适宜日常质量监控。

快速检测方法是由北京普析通用仪器有限责任公司提供，基于二氧化硫测定方法，建立了相应的测定方法。

故为了分析其检测结果，研究分析中药饮片中二氧化硫残留量的快速检测方法应用情况，报道如下。

1材料与方法1.1药品与试剂随机抽取2021年1月至2021年12月常用硫磺熏制的中药饮片10种，来自全国各地中药材市场，并经奠定为正品。

二氧化硫测定试剂盒（北京普析通用仪器有限责任公司，批号：20210823），碘滴定液（0.05mol/L，中国计量科学研究所），盐酸溶液（6mol/L，北京化工厂），亚硫酸钠（广州凌鑫化工厂），过氧化氢、氯化钠为国药集团化学试剂有限公司产，氯化汞、双氧水（浙江三鹰化学试剂有限公司），用水为超纯水。

1.2仪器北京普析通用仪器有限责任公司产的T3FS-P食品安全现场快速检测仪、AM10智能恒温金属浴；昆山市超声仪器有限公司生产的KQ2200DA超声波清洗器；浙江省温岭市创力药材器材厂产的CLF-02 密封性手提式粉碎机。

检验二氧化硫的方法1试样经高温通氧燃烧，使硫转化成二氧化硫，经吸收后可用多种方法进行测定，如碘量法、电导法、红外吸收光谱法等。

2 将试样中的硫转化成硫酸盐并经过分离除去干扰组分后以硫酸钡重量法进行测定。

3 试样溶水解性酸溶液中进上氧化剂并使硫转化成硫酸盐，然后重新加入还原剂并使硫酸盐还原成为硫化氢。

经稀释后用光度法或电位滴定法展开测量。

4 目前，在我国各钢铁企业检测普碳钢、高中低合金钢、不锈钢、生铸铁、球墨铸铁、合金铸铁、锰铁等多种金属材料最常用的方法是用碳硫分析仪检测金属硫的含量，金属成分用最先进的光谱仪检测法，两者结合使金属材料检测更精确，也是保证产品质量的最有利“法宝”1.乙酸锌结晶-过滤法当水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，然后按含量高低选择适当方法，直接测定沉淀中的硫化物。

2.酸化—吹气法若水样中存在悬浮物或浑浊度高、色度深时，可将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸，使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体，利用载气将硫化氢吹出，用乙酸锌—乙酸钠溶液或2%氢氧化钠溶液吸收，再行测定。

3.过滤器—酸化—吹气分离法若水样污染严重，不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质，并且浊度和色度都高时，宜用此法。

即将现场采集且固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜过滤后，按酸化吹气法进行预处理。

预处理操作是测定硫化物的一个关健性步骤，应注意既消除干扰物的影响，又不致造成硫化物的损失。

工业市场需求硫在工业中很重要，比如作为电池中或溶液中的硫酸。

硫被用来制造火药。

在橡胶工业中做硫化剂。

硫还被用来杀真菌，用做化肥。

硫化物在造纸业中用来漂白。

硫酸盐在烟火中也有用途。

硫代硫酸钠和硫代硫酸氨在照相中做定影剂。

肥料。

生产硫酸、亚硫酸盐、杀虫剂、塑料、搪瓷、合成染料。

橡胶硫化。

染料。

药物。

油漆。

硫矿物最主要的用途是生产硫酸和硫磺。

硫酸是耗硫大户，中国约有70%以上的硫用于硫酸生产。