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第二章 离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第一节 概述高聚物的形成反应,按反应机理不同分类连锁聚合反应−−−−−→−依活性种不同分y 自由基型聚合反应、离子型聚合反应、 配位聚合反应。
两大类逐步聚合反应−−−−−−→−依参加反应的单体分缩聚反应、开环逐步聚合反应、 逐步加聚反应１．离子型聚合反应是在阴离子或阳离子引发剂作用下，使单体分子活化为带正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应。
根据链增长活性中心所带电荷的不同,离子型聚合可以分为：阳离子聚合 阴离子聚合 配位离子型聚合．2．特征：（1)对单体的选择性高。
（2)链引发活化能低，聚合速率快（低温下进行聚合反应)。
（3）离子型聚合反应活性中心是离子(C +、Ｃ—)（４)引发剂为亲核、亲电试剂，且引发剂自始自终对聚合有影响。
(5）不能双基偶合终止，只能通过与杂质或人为加入的终止剂（水、醇、酸、胺等）链转移进行单基终止反应.注：(1）配位聚合反应也是离子型聚合反应的一种.所用的引发剂具有特殊的定位作用，形成的活性中心为配位阴离子,单体采用定向吸附、定向插入而已。
但所得产物具有立构规整性好、物理性能优异的特点。
(2）开环聚合多数属于离子型聚合反应。
但究竟是阴离子型还是阳离子型取决于引发剂的类型。
合成具有醚键高聚物的主要是采用开环聚合。
第二节 阳离子聚合反应阳离子聚合反应：是在阳离子引发剂作用下,使单体分子活化为带正电荷的活性离子,再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应.一、单体与引发剂 １。
单体（1）具有强推电子取代基的烯烃类单体(异丁烯、乙烯基醚） （2)具有共轭效应的单体（苯乙烯、丁二烯、异戊二烯） (3）含氧、氮、硫杂原子的不饱和化合物和环状化合物（甲醛、四氢呋喃、3,3－双氯甲基丁氧环、环戊二烯、环氧乙烷、环硫乙烷及环酰胺)等.(4)碳阳离子的稳定性与结构有关，稳定顺序为：叔碳阳离子＞仲碳阳离子＞伯碳阳离子，相应的烯烃单体活性顺序与之相反．（5)碳阳离子主要化学性质是：溶剂效应、重排、结合 2.引发剂-—“亲电试剂" （1）含氢酸(质子酸）Ｈ＋A －＋ ＣH 2=Ｃ → CH 3-Ｃ+A -如：H ２ＳO 4、HClO 4、ＣＣl ３COOH 等 （２）Ｌewis 酸CH 3 CH 3CH 3 CH 3L ｅwi ｓ酸是Ｆrie ｄｅl-Craft ｓ催化剂中的各种金属卤化物，是电子接受体。
阴离子聚合法阴离子聚合法是一种重要的化学合成方法，在有机合成和材料科学领域被广泛应用。
它以阴离子为起始材料，通过聚合反应形成高分子化合物。
这种方法可以用于制备各种功能材料，如聚合物、金属有机框架、酶模型等。
在阴离子聚合法中，常用的起始材料包括自由基、阴离子、阳离子等。
其中，使用阴离子作为起始材料具有许多优势。
首先，阴离子的激活能相对较低，反应活性较高，易于进行聚合反应。
其次，阴离子聚合反应具有较高的选择性，可以在特定条件下选择不同的功能基团进行反应，从而获得具有不同性质的高分子化合物。
阴离子聚合法不仅具有反应条件温和、产品纯度高等优点，而且还可以实现高分子化合物的精确合成。
通过控制反应温度、反应时间、反应物的浓度等参数，可以精确控制高分子化合物的分子量、分子结构等性质，为实现特定功能的材料设计和合成提供了有力的工具。
在实际应用中，阴离子聚合法被广泛应用于合成各种功能材料。
例如，在聚合物领域，阴离子聚合法可用于制备高分子聚合物，如聚苯乙烯、聚乙烯酮等。
这些聚合物具有良好的热稳定性、力学性能和光学性能，可广泛应用于塑料、橡胶、涂料等领域。
另外，在金属有机框架领域，阴离子聚合法可用于合成多孔材料，具有高比表面积、可调控的孔隙结构等特点，被广泛应用于储氢、催化等领域。
此外，阴离子聚合法还可以用于合成酶模型。
酶是生物体内一类高效催化剂，但其稳定性较差，难以在工业生产中应用。
通过阴离子聚合法，可以合成具有类似酶活性的分子，称为酶模型。
这些酶模型具有催化活性高、稳定性好的特点，在药物合成、有机合成中具有重要的应用价值。
总之，阴离子聚合法是一种重要的化学合成方法，具有广泛的应用前景。
通过选择合适的起始材料和控制反应条件，可以实现高分子化合物的精确合成。
在有机合成和材料科学领域，阴离子聚合法已经展现出了重要的研究价值和应用潜力。
未来，随着合成技术和理论的不断发展，阴离子聚合法将会在更多领域得到广泛应用。
