实验七：7-羟基-4-甲基香豆素的合成

实验五 7-羟基-4-甲基香豆素的合成一、实验目的学习Phechmann 法制备香豆素的原理，掌握4-甲基-7-羟基香豆素合成的实验操作方法二、实验原理OH HO+CH 322H 5O O Cat O CH 3HO O三、仪器和药品间苯二酚 2.2g (0.02mol)，乙酰乙酸乙酯2.6mL （2.6g ；0.02mol ），对甲苯磺酸0.1g 。

四、实验步骤1. 4-甲基-7-羟基香豆素的制备在装有磁力搅拌子、回流冷凝管的50mL 干燥圆底烧瓶中加入2.2g (0.02mol)间苯二酚、2.6mL 乙酰乙酸乙酯、0.1g 对甲苯磺酸，搅拌下水浴加热至75℃，继续保温2h ，将反应液倒入15mL 有碎冰的水中，析出沉淀，抽虑[1]，用10%的氢氧化钠溶液溶解沉淀，再用2M 的硫酸酸化至=4，析出白色固体，抽滤，用20mL3：2的乙醇：水溶液重结晶[2]，得白色产品（熔点184~186℃）。

2. 4-甲基-7-羟基香豆素的荧光光谱测定1）样品准备（将0.88mg 样品溶解在100 ml 无水乙醇中）2）开电脑进入 Windows 系统，开 Cary Eclipse 主机（注：保证样品室内是空的）；双击Cary Eclipse 图标。

3）在 Cary Eclipse 主显示窗下，双击所选图标，进入浓度主菜单4）单击 Setup 功能键，进入参数设置页面，在光谱类型选框中选择“Emission ”发射光谱,设置好每页的参数，参数设置完成后，点击“OK ”。

5）测试：将液体试样放入专用的液体样品槽中，固定到样品座中，若其表面溅有溶液可用擦镜纸拭干。

关闭试样室，单击 Start 键，开始发射光谱测试，测试完毕，保存文件。

再重新单击 Setup 功能键，进入参数设置页面，在光谱类型选框中选择“Excitation ”激发光谱，设置好每页的参数，然后按 OK 回到浓度主菜单。

单击 Start 键，开始激发光谱测试，测试完毕，保存文件，开始打印谱图。

专利名称：一种复合固体超强酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的方法
专利类型：发明专利
发明人：宋晓平,王小蕊,付明哲
申请号：CN200910218786.3
申请日：20091103
公开号：CN101717386A
公开日：
20100602
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种复合固体超强酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的方法，其反应收率高，且使用的复合固体超强酸催化剂不腐蚀设备、不污染环境、可重复使用。

本发明采用的技术方案为：将间苯二酚和乙酰乙酸乙酯按摩尔比1∶0.7～2.0依次加入反应器中，升温至反应温度100℃～170℃后，再加入占反应原料质量分数0.6％～5％的复合固体超强酸催化剂SO/ZrO-TiO，加料完毕，加装连有冷凝管的分水器，控温加热，反应时间为1.5h～2.5h，反应完毕稍冷却，加入少量无水乙
醇，70℃下加热溶解产物，抽滤回收催化剂，将热滤液倾入碎冰水中，析出絮状沉淀，抽滤，将粗产品滤饼用乙醇溶液重结晶，干燥，即得精制的7-羟基-4-甲基香豆素。

申请人：西北农林科技大学
地址：712100 陕西省西安市杨凌示范区邰城路3号西北农林科技大学动物医学院
国籍：CN
代理机构：西安新思维专利商标事务所有限公司
代理人：韩翎
更多信息请下载全文后查看。

7-羟基-4-甲基香豆素的合成
7-羟基-4-甲基香豆素，也称为香豆素-4-酚，是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、化妆品、食品等领域。

本文将介绍7-羟基-4-甲基香豆素的合成方法。

1. 从天然产物中提取
7-羟基-4-甲基香豆素可以从植物中提取得到，如黄芩、桉树、莪术等。

但是，这种方法的产量较低，成本较高，不适合大规模生产。

2. 化学合成
目前，化学合成是7-羟基-4-甲基香豆素的主要生产方法。

以下是一种常用的合成方法：
首先，将苯甲醛和乙酸乙酯在碱性条件下反应，得到2-苯基-2-羟基乙酸乙酯。

然后，将2-苯基-2-羟基乙酸乙酯和丙酮在酸性条件下反应，得到7-羟基-4-甲基香豆素。

这种方法具有反应条件温和、产率高等优点，但需要使用一些有毒有害的试剂，对环境和人体健康有一定的危害。

3. 微生物发酵
近年来，微生物发酵合成7-羟基-4-甲基香豆素的方法也得到了广泛关注。

通过筛选和改良微生物菌株，可以实现高效、低成本的合成。

总的来说，7-羟基-4-甲基香豆素是一种重要的有机化合物，其合成方法多种多样，可以根据实际需要选择合适的方法进行生产。

7-羟基-4-甲基香豆素的合成研究
陈闻起
【期刊名称】《化工时刊》
【年(卷),期】2011(025)006
【摘要】以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,有机酸和固体超强酸作为催化剂,合成了7 -羟基-4-甲基香豆素.实验结果表明:间苯二酚、乙酰乙酸乙酯物质的量比为1:1,催化剂对甲苯磺酸用量为1.5％（物质的量百分比）,85℃下反应2h,产率较高为85.1％.
【总页数】3页(P18-19,44)
【作者】陈闻起
【作者单位】常州工程职业技术学院制药系,江苏常州213164
【正文语种】中文
【相关文献】
1.7-羟基-4-甲基香豆素缩缬氨酸-邻菲咯啉-铜对乳腺癌MCF-7细胞增殖及凋亡的影响及其作用机制 [J], 虞浩;肖秀娣;徐雪松;李巧玉
2.7-羟基-4-甲基香豆素的合成及其荧光性质研究 [J], 陈爱乾;侯慧静;唐大梅;胡云
3.离子液体催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的研究 [J], 陈昊;顾若楠;陈关虎;倪雨铃;蔡雯菁;汤小芳;张勤
4.氨肽酶底物L-丙氨酰-7-氨基-4-甲基香豆素的合成研究 [J], 寇沛浩;肖伟洪;肖强
5.n-Bu2SnO催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 王银霞;王宏社
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

4-甲基-7-羟基香豆素的合成实验报告
实验报告
合成4-甲基-7-羟基香豆素
一、实验目的
通过合成4-甲基-7-羟基香豆素，掌握相关有机合成技术和分离纯化方法。

二、实验原理
本实验采用人工合成方法合成4-甲基-7-羟基香豆素。

合成过程包括两个关键步骤：首先通过甲基化反应在香豆素的4位引入甲基基团，然后通过羟基化反应在香豆素的7位引入羟基基团。

三、实验步骤
1. 在干燥的三颈瓶中，加入香豆素（X g），甲基碘化碘（Y ml）和干燥的DMF（Z ml），并在惰性气氛下搅拌反应。

2. 将反应混合液转移至冷凝管连接的双颈瓶内，加入适量的干燥碳酸钠，并继续在惰性气氛下搅拌反应一段时间。

3. 将反应混合液转移至萃取瓶中，用氯仿进行萃取，并用浓盐酸调节pH值。

4. 过滤得到有机相，用旋转蒸发仪去除溶剂。

5. 将得到的产物溶于乙醚，并用冷冻结晶法结晶纯化产物。

6. 用旋转蒸发仪去除乙醚，得到纯化后的4-甲基-7-羟基香豆素。

四、实验结果与讨论
经红外光谱、质谱和核磁共振等分析手段鉴定，合成产物为4-甲基-7-羟基香豆素。

纯化后的产物形态良好，结晶度高。

五、结论
通过本次实验成功合成了4-甲基-7-羟基香豆素，并验证了合成产物的结构确认。

实验结果证明，经过合适的反应步骤和纯化方法，能够获得所需的目标产物。

离子液体催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的研究陈昊;顾若楠;陈关虎;倪雨铃;蔡雯菁;汤小芳;张勤【期刊名称】《广东化工》【年(卷),期】2016(43)11【摘要】在无溶剂离子液体[(PS)4HMT][HSO4]4催化剂下,以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料合成了7-羟基-4-甲基香豆素.通过单一因素实验优化了反应条件,并考察了该离子液体的重复使用性能.结果表明当间苯二酚和乙酰乙酸乙酯物质的摩尔比为为1∶1,120℃下反应80 min,催化剂用量为间苯二酚摩尔量的1.5％时,产率可达75％.[(PS)4HMT][HSO4]4催化剂重复使用5次,其催化活性下降不明显,为7-羟基-4-甲基香豆素的绿色合成提供了一种新方法.【总页数】3页(P55-56,61)【作者】陈昊;顾若楠;陈关虎;倪雨铃;蔡雯菁;汤小芳;张勤【作者单位】南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300;南京理工大学泰州科技学院化工学院,江苏泰州225300【正文语种】中文【中图分类】TQ【相关文献】1.H3PW6Mo6O40/SiO2催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 杨水金;黄永葵;李萍;徐明波2.超声波辅助杂多酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 安华3.微波辐射杂多酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的研究 [J], 安华;郭一平4.n-Bu2SnO催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 王银霞;王宏社5.超声波辐射氨基磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素 [J], 罗志臣;康小孟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

甲烷磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素
甲烷磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素
以甲烷磺酸为催化剂,乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过Pechmann缩合反应合成7-羟基-4-甲基香豆素.考察了原料配比、催化剂用量和反应温度对产品收率的影响,得到了较适宜的反应条件.在120 ℃,催化剂用量为间苯二酚物质的量的7.5%和n(乙酰乙酸乙酯)∶n(间苯二酚)=1.25∶1条件下,反应(9.5～10) min,产品平均收率为91.5%,并对产品进行了IR表征.
作者：张芳芳李太衬姜恒宫红 ZHANG Fangfang LI Taichen JIANG Heng GONG Hong 作者单位：辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁,抚顺,113001 刊名：工业催化ISTIC 英文刊名：INDUSTRIAL CATALYSIS 年，卷(期)：2009 17(11) 分类号：O643.36 O625.75+1 关键词：精细化学工程甲烷磺酸 7-羟基-4-甲基香豆素催化合成。

7-羟基-4-甲基香豆素的合成
7-羟基-4-甲基香豆素（7-hydroxy-4-methylcoumarin）是一种具有香豆素结构的化合物，具有广泛的药理活性和生物活性，例如抗氧化、抗炎、抗菌等。

合成7-羟基-4-甲基香豆素的方法
有多种，以下是其中一种可能的合成路线。

合成路线如下：
第一步：氢氧化钠催化下的酮醛缩合反应
该反应中，用酮与醛进行缩合反应，生成α,β-不饱和酮。

反应
中的选择适当的醛和酮，可以控制合成目标化合物的结构和性质。

第二步：酮脱水反应
在酮脱水反应中，使用酸性催化剂（例如硫酸）促使酮分子内的α位氢氧离子化，并脱水生成α,β-不饱和酮。

该反应是生成
羟基香豆素的关键步骤。

第三步：砷酸催化下的Michael加成反应
在Michael加成反应中，使用砷酸作为催化剂，将亲电试剂
（例如醛或酮）加到α,β-不饱和酮上，生成带有羟基的化合物。

第四步：氧化反应
在氧化反应中，使用适当的氧化剂（例如邻苯二酚）将羟基化合物氧化为醌衍生物。

这一步骤会进一步改变目标化合物的结构和性质。

第五步：甲基化反应
在甲基化反应中，使用甲基化试剂（例如碘甲烷）引入甲基基团，生成最终的7-羟基-4-甲基香豆素。

综上所述，合成7-羟基-4-甲基香豆素可以通过酮醛缩合、酮
脱水、Michael加成、氧化和甲基化等反应步骤实现。

具体的
反应条件和试剂选择需要根据实际情况进行优化和调整。

此外，还可以考虑使用其他合成方法和路线，以提高合成效率和产率。