顶空气相色谱法

自动顶空气相色谱法测定水中三氯乙醛摘要:本文主要介绍了运用带有自动顶空进样器的气相色谱仪快速测定水中三氯乙醛的检测方法,该方法线性关系良好,灵敏度高,通过优化条件,方法的最低检测质量浓度为0.10µg/L,满足《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)的要求以及实际水质检测的需求。

关键词:三氯乙醛氯仿自动顶空进样毛细管柱气相色谱1 前言本文采用全自动顶空进样技术结合毛细管气相色谱法建立了一种简便快速测定水中三氯乙醛的方法。

而生活饮用水标准检验方法GB/T 5750.10—2006则采用了手动顶空进样技术和填充色谱柱气相色谱法进行测定。

2 试验部分2.1 仪器与试剂气相色谱仪:美国瓦里安公司V ARIAN CP-3800型,带化学工作站。

检测器:电子捕获检测器(ECD)。

毛细管色谱柱:CP-Select 624 CB 30m×0.53mm×3µm。

全自动顶空进样器:美国瓦里安公司V ARIAN Genesis 型。

载气:高纯氮(99.999%)。

配制溶液及稀释用水均为无卤代烷烃的蒸馏水。

色谱标准物:三氯乙醛或水合三氯乙醛,色谱纯试剂。

氢氧化钠溶液(100g/L):称取100g NaOH溶解于纯水中,并稀释至1000mL 。

2.2 试验方法(1)仪器调整:气化室温度:200℃。

柱箱温度:70℃。

检测器温度:250℃。

载气流速:6.5mL/min。

分流比:无分流。

(2)顶空气液平衡条件:平衡温度:50℃。

平衡时间:30min。

平衡介质:水浴。

(3)标准样品的制备:标准储备溶液制备:称取0.1000g 三氯乙醛(或水合三氯乙醛0.1120g)于100mL容量瓶中,用蒸馏水定容,此溶液ρ(三氯乙醛)=1mg/mL。

标准曲线的绘制:临用时用无卤代烷烃的蒸馏水稀释标准储备溶液配制成0,5,10,20,30,40和50µg/L的三氯乙醛标准系列。

顶空—气相色谱法测定PE薄膜中甲苯、异丙醇和正丁醇摘要：采用顶空-气相色谱法对PE薄膜中可能残留的溶剂甲苯、异丙醇和正丁醇进行了分析。

实验选用J&W DB-1色谱柱分离，氢火焰离子化检测器FID 检测，三种溶剂能够完全分离，线性好。

测定了两种不同的PE薄膜中溶剂的残留量，方法简便、快速、重现性好，完全能满足聚乙烯薄膜中溶剂残留量的分析。

关键词：顶空气相色谱法溶剂残留PE薄膜引言随着世界经济的发展和人民生活水平的提高，食品安全成为全民关注的焦点，各式各样的PE薄膜被广泛使用。

在薄膜生产过程中使用了大量的粘合剂和油墨，导致塑料食品包装中残留有正丁醇、甲苯和异丙醇等有机溶剂，对人体健康造成一定影响[2]。

在生活中人们大量依赖这些产品，最终可能会致畸、致癌和通过生殖影响下一代的身体健康。

因此，对聚乙烯薄膜中溶剂残留量的检测方法探索是很有必要的。

目前，国内对聚乙烯薄膜中各种溶剂残留的检测没有具体的方法和标准规定。

本利用顶空-气相色谱法，通过精密度实验，对PE薄膜中残留的甲苯、异丙醇和正丁醇三种有机溶剂进行定性定量测定。

该方法灵敏度高，定量、定性准确，重现性好。

一、试验材料与方法1.试验材料1.1 试剂甲苯、异丙醇、正丁醇标样，均为分析纯色谱纯1.1.2 仪器设备美国Agilent GC 68990N型气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器（FID）；德国Gerstel MPS 2XL型自动顶空进样器（配有顶空进样瓶，瓶垫和盖）；柱子：J&W DB-12. 试验方法2.1 试验条件由RSD%的值可知，异丙醇、正丁醇值小，说明数据间的波动小；而甲苯的较大一点，数据间的波动相对较大一点。

从整体看精密度好。

5.样品分析对处理好的样品溶液按1.2.1中的色谱条件进行测定，每次进样1ml，样品色谱图见图1：图1 样品A测定的色谱图从图上看，样品峰分离很好。

样品A、B异丙醇RSD%分别为9.36%、0.916%，甲苯RSD%分别为6.09%、1.7%，从RSD%来看，样品重复性好。

饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的气相色谱测定法氯仿和四氯化碳是《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)中重要的常规检测指标。

1974年美国科学家Rook和Bellar首先发现加氯消毒后水中部分挥发性卤代烃含量会升高，另外工业上常用氯仿、四氯化碳等作为原料和溶剂，这些都加重了氯仿和四氯化碳对水质造成的污染。

氯仿、四氯化碳具有致癌、致畸、致突变作用，长期接触将对人体产生严重影响。

《生活饮用水标准检验方法》(GB5750.8-2006)中规定氯仿和四氯化碳的测定方法有填充柱气相色谱法和毛细管柱气相色谱法，本文采用填充柱气相色谱法测定某水样中三氯甲烷和四氯化碳。

1 材料与方法1.1仪器与试剂GC9790Ⅱ型气相色谱仪-电子捕获检测器(ECD)，15%DC-550色谱柱。

三氯甲烷、四氯化碳(色谱纯)、甲醇(优级纯)、抗坏血酸、去离子水（新煮沸后放冷）。

1.2色谱条件1.2.1顶空瓶条件顶空瓶平衡温度为40℃，平衡时间为1h，取顶部空间气体测定，取样量30ul。

1.2.2色谱条件高纯N2载气，柱流量为40ml/min；进样器温度为150℃；检测器温度为180℃；柱温为85℃。

1.3标准溶液配制1.3.1标准储备液准确称取0.8026g三氯甲烷(99.6%)和0.4020g四氯化碳(99.5%)分别放入装有少许甲醇的100ml容量瓶中，定容至刻度，此溶液为P(CHCl3)=8.00mg/ml、P(CCl4)=4.00mg/ml。

1.3.2标准使用液分别取三氯甲烷标准储备液10.0ml和四氯化碳标准储备液1.0ml，加入到盛有约100ml甲醇的200ml容量中，用甲醇定容至刻度，此为混合标准使用液。

取1.0ml混标使用液于100ml容量瓶中，纯水定容，此为标准使用液，浓度分别为p(CHCl3)= 4.0ug/ml、p(CCl4)=0.20ug/ml。

1.4样品1.4.1样品制备顶空瓶使用前在120℃烘烤2h。

顶空气相色谱仪有哪些应用顶空气相色谱仪是一种重要的分析仪器，广泛应用于环境、医药、食品、化工等领域。

本文将介绍几种顶空气相色谱仪的应用。

环境监测顶空气相色谱仪在环境水质监测中有广泛应用。

顶空气相色谱仪能够检测挥发性有机物（VOCs），如苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、氯乙烯、氯丙烯等。

这些化合物都是由各种源头释放的，包括燃油、化学品、印刷、生产等。

VOCs能够出现在环境空气中、食品中，以及人体呼出气中，对人体健康和环境造成很大的危害。

因此，顶空气相色谱仪能够检测到VOCs在环境中的含量，确保环境与人体健康。

食品安全顶空气相色谱仪在食品安全方面也有应用。

例如，在对葡萄酒中含有的芳香烃醇进行检测时，顶空气相色谱仪具有十分显著的优势。

葡萄酒中的芳香烃醇对于酒的风味和香气有很大的影响，但若浓度过高，与人体健康不利。

顶空气相色谱仪能够测量不同葡萄酒中不同芳香烃醇的浓度，帮助食品加工者控制酒的质量。

医药顶空气相色谱仪在医药领域中可以用于分离和定量检测无机物和有机物杂质，包括溶剂残留。

顶空气相色谱仪不仅能够检测到应用于制药、生物制品和医疗器械的有机溶剂和挥发性腐蚀性化学品，而且能够检测到水和游离气体中的杂质。

由于顶空气相色谱仪具有分离、检测速度快，检测灵敏度高的优势，因此在药品生产和质量控制方面得到了广泛应用。

建材生产顶空气相色谱仪对建材生产有很大的帮助。

例如，在建筑和室内装修材料中常常含有挥发性有机物（如苯）、半挥发性有机物（如邻苯二甲酸二丁酯）、腐蚀性有机物（如乙酸）。

这些有机物对室内人员的健康安全、空气质量会造成很大的影响。

通过顶空气相色谱仪对这些化合物进行检测，能够保证建筑材料的安全和质量。

总之，顶空气相色谱仪能够在环境、食品、医药、建筑等领域得到广泛应用。

它的优势在于可以快速检测出VOCs、有机物、无机物、杂质等，能够有效保障人体健康和环境质量。

固体废物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的内标、替代物和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行操作；试样制备过程中应充分考虑其是否为有毒有害固体废物；按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。

1适用范围本标准规定了测定固体废物中挥发性有机物的顶空/气相色谱-质谱法。

本标准适用于固体废物和固体废物浸出液中36种挥发性有机物的测定。

若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。

固体废物样品量为2 g时，36种目标化合物的方法检出限为0.8 μg/kg~4 μg/kg，测定下限4 μg/kg ~15 μg/kg。

固体废物浸出液体积为10 ml时，36种目标化合物的方法检出限为0.1 μg/L~0.3 μg/L，测定下限0.4 μg/L~2 μg/L。

详见附录A。

2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。

凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

20 工业固体废物采样制样技术规范HJ/THJ/T299 固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法300 固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法HJ/T3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。

3.1 内标 internal standards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。

一般在样品分析之前加入，用于目标物的定量。

3.2 替代物 surrogate standards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。

一般在样品提取或其他前处理之前加入，通过回收率可以评价样品基体、样品处理过程对分析结果的影响。

3.3基体加标 matrix spike指在样品中添加了已知量的待测目标物。

用于评价目标物的回收率和样品的基体效应。

3.4 校准确认标准样品 calibration verification standards指浓度在校准曲线中间点附近的标准溶液，用于确认校准曲线的有效性。

顶空-气相色谱法测定汽车座垫中总碳挥发量王玲霞许恒哲孙思武从明芳斯芳珍李梦洁(浙江省轻工业品质量检验研究院,杭州310018)摘要:建立了顶空-气相色谱仪测定汽车座垫中总碳挥发量的方法,通过优化顶空瓶加热温度㊁平衡时间㊁进样口温度㊁检测器温度参数,在仪器最佳条件下,线性范围0.5g/L 10g/L,相关系数R2=0.9997㊂该方法用于汽车座垫中总碳挥发量测定,操作简单快速,准确度高㊂关键词:顶空-气相色谱法汽车座垫总碳挥发量D O I:10.3969/j.i s s n.1001-232x.2021.01.023D e t e r m i n a t i o no f t o t a l c a r b o nv o l a t i l i z a t i o n i n c a r s e a t c u s h i o n s b y h e a d s p a c e-g a s c h r o m a t o g r a p h y.W a n g L i n g x i a,X uH e n g z h e,S u nS i w u,C o n g M i n g f a n g,S i F a n g z h e n,L iM e n g j i e(Z h e j i a n g L i g h t I n d u s-t r i a lP r o d u c t s I n s p e c t i o na n dR e s e a r c hI n s t i t u t e,H a n g z h o u310018,C h i n a)A b s t r a c t:T h e c h r o m a t o g r a p h i c p a r a m e t e r s s u c ha sh e a d s p a c eh e a t i n g t e m p e r a t u r e,h e a d s p a c e e q u i l i b-r i u mt i m e,i n j e c t o r t e m p e r a t u r e a n dd e t e c t o r t e m p e r a t u r e a r eo p t i m i z e d.T h e l i n e a r r a n g e i s0.5g/L 10 g/L,t h e c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t i sR2=0.9997.T h i sm e t h o d i s s i m p l e,r a p i d a n d a c c u r a t e f o r t h e d e t e r m i-n a t i o no f t o t a l c a r b o nv o l a t i l i z a t i o n i n c a r s e a t c u s h i o n s.K e y w o r d s:H e a d s p a c e-g a s c h r o m a t o g r a p h y;C a r s e a t c u s h i o n s;T o t a l c a r b o nv o l a t i l i z a t i o n挥发性有机化合物是在标准压力101.325k p a 下,沸点不高于250ħ的所有有机化合物 1 ,是具有迁移性㊁持久性和毒性的重要环境污染物,可通过呼吸道㊁消化道和皮肤进入人体,对人的肝脏㊁肾脏㊁大脑和神经系统造大伤害 2 ㊂汽车座垫生产过程使用各种化学品,导致挥发性有机物的残留㊂当温度较高时这些物质释放出来,达到一定浓度时会引起头痛㊁恶心㊁身体乏力等症状,甚至可能致癌 3 ㊂目前,各车企对整车挥发性有机物比较关注,我国也出台了H J/T400-2007‘车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法“㊁G B/T27630-2011‘乘用车内空气质量评价指南“等标准 4 ㊂针对汽车零部件的挥发性有机物,主要制定了P V3341‘汽车内饰非金属材料有机化合物排放测定“[5]和Q B/T5249-2018‘皮革化学试验总有机物挥发量的测定“[6]等标准,但是对于使用广泛的汽车座垫却没有相应的检测标准㊂汽车内饰材料中挥发性有机物的采样方法大致分为5种,即采样袋法㊁环境箱法㊁顶空法㊁热解析法和甲醛挥发法[7]㊂挥发性有机物的测定一般用顶空-气质联用仪和顶空-气相色谱仪,气质联用仪优点在于可以测得挥发性有机物的具体种类的含量,顶空-气相色谱仪仅根据保留时间来确定种类存在误判的可能,因此更加适用于测定挥发性有机物总量㊂近年来,新材料和新工艺的不断地开发和运用,汽车座垫中挥发性有机化合物(V O C)的种类也逐渐增多,仅测定几种已知挥发性有机物的含量,不能全面反映汽车座垫的质量优劣,测定挥发性有机物总量的方法更为合理㊂本试验以聚氨酯人造革材料的汽车座垫为研究对象,以丙酮为标准物质,参照Q B/T5249-2018,即采用顶空进样,毛细管色谱柱分离,通过氢火焰离子检测器(F I D)测定总碳挥发量,为从源头控制汽车座垫的质量提供依据㊂1试验部分1.1仪器与试剂气相色谱仪(T r i P l u s300,T h e r m o F i s h e r),配顶空自动进样器;电子天平(M E204,梅特勒);顶空瓶(20m L,T h e r m o F i s h e r)㊂基金项目:2019年浙江省市场监管局质量技术基础建设项目‘产业用合成纤维制品中生态安全指标检测技术及标准研究“,编号20190115㊂正丁醇(色谱纯,上海安谱)㊁丙酮(分析纯,华东医药)㊂1.2标准溶液的配制在10m L容量瓶中加入5m L正丁醇,称取0.1g 丙酮,然后用正丁醇定容至刻度,得到浓度为10g/L 的标准溶液㊂分别移取0.5m L㊁1m L和5m L浓度为10g/L 的标准溶液,用正丁醇定容至刻度,得到浓度为0.5g/L㊁1g/L㊁5g/L的标准溶液㊂1.3仪器工作条件顶空条件:加热平衡温度为120ħ;平衡时间为360m i n;腔温150ħ;传输线180ħ㊂色谱柱:D B-W A X色谱柱(30mˑ0.25m m,0.25μm);检测器:F I D,温度为250ħ;升温程序为:50ħ保持3m i n,12ħ/m i n升温至200ħ,保持4m i n;进样口温度:200ħ,分流进样方式,分流比为20ʒ1㊂1.4试验方法取代表性聚氨酯人造革汽车座垫样品,剪碎至2m m 2m m以下,在盛有氯化钙(C a C l2)的干燥器中干燥24h,称取2.0g样品(精确至0.0001g)于20m L的顶空瓶中,在120ħ下保温6h,然后按上述仪器工作条件进行测试㊂2结果与讨论2.1标样平衡时间本方法在加热平衡时间分别为10m i n㊁20m i n㊁30m i n㊁40m i n㊁50m i n㊁60m i n条件下,测定同一浓度标准溶液中的丙酮色谱峰面积,测定结果见图1㊂根据试验结果,标样加热平衡时间为30m i n时基本达到平衡,确定加热平衡时间为30m i n㊂典型的丙酮标样色谱图见图2所示㊂图1平衡时间对丙酮标样的影响图2丙酮标样典型色谱图2.2样品平衡时间目标物被包裹在样品基体中,其最佳的平衡时间与标样不同,加热平衡时间取决于目标物从样品基体到气相的扩散速度㊂由于样品基体和目标物的性质各异,最佳平衡时间需根据实验来确定㊂试验在加热平衡时间为1h㊁2h㊁3h㊁4h㊁5h㊁6h条件下,测定样品的总碳挥发量峰面积,见图3㊂可见,在1~5h内,峰面积随平衡时间的延长明显增加,但5h后,峰面积增加趋缓,表明样品已经基本达到平衡,为兼顾检测时效,确定样品加热平衡时间为6h㊂典型的汽车座垫样品色谱图见图4所示㊂图3平衡时间对样品总碳挥发量的影响2.3顶空瓶加热温度物质的蒸汽压与温度相关,直接影响分配系数㊂一般来说,顶空瓶温度增高,蒸汽压也随之增高,分析灵敏度就越高㊂试验在加热平衡温度分别为80ħ㊁90ħ㊁100ħ㊁110ħ㊁120ħ和130ħ条件下,测定汽车座垫中的总碳挥发量,结果见图5㊂可见,顶空瓶加热温度120ħ时,总碳挥发量趋于稳定;当加热温度为130ħ时,其它高沸点物质也会出峰,干扰测定,使总碳挥发量测定值增加㊂本试验确定处理汽车座垫的顶空瓶加热平衡温度为120ħ㊂图4汽车座垫典型色谱图图5顶空瓶加热温度对汽车座垫总碳挥发量的影响2.4进样口温度进样口温度应保证样品快速汽化,但温度太高有使样品待测组分分解的可能性,本试验分别测定了进样口温度为200ħ㊁210ħ㊁220ħ㊁230ħ时对丙酮峰面积的影响,见图6所示㊂实验结果表明丙酮的峰面积随着温度的升高而减小,确定进样口温度为200ħ㊂图6进样口温度的影响2.5检测器温度检测器温度的设置原则是保证流出色谱柱的组分不会冷凝,同时满足灵敏度的要求,检测器的灵敏度受温度影响不大,故检测器温度可以参照色谱柱的最高温度设定,本试验分别测定了检测器温度为240ħ㊁250ħ㊁260ħ时对标准品的峰面积的影响,结果表明,在试验范围内,检测器温度对测定没有明显差异,而D B-WA X色谱柱的最高温度为250ħ/260ħ,因此,检测器温度设定为250ħ㊂2.6标准曲线及标定系数准确移取4 L丙酮正丁醇标准溶液系列(浓度为0.5㊁1.0㊁5.0㊁10.0g/L),置于20m L顶空瓶中,按标准品色谱条件进样,得到丙酮峰面积㊂以溶液浓度为横坐标,对应峰面积为纵坐标,绘制标准曲线,线性回归方程为y=0.4878x-0.0447,线性相关系数r2=0.9997,线性方程的斜率为总碳挥发量标定系数,即k=0.4878㊂2.7实际样品分析随机选取10个市场上购买的汽车座垫,将样品用剪成约2m mˑ2m m大小的碎片,准确称量2.0g,保温6h后采用本文建立的方法进行分析检测,按以下公式计算汽车座垫中总碳挥发量:X=AˑVˑ0.6204m k式中:X 样品的总碳挥发量,m g/k g;A 样品色谱图中各色谱峰的峰面积总和; V 每10m L瓶容积装入的丙酮标准溶液体积,μL;m 每10m L瓶容积装入的样品质量,g; k 丙酮标准曲线的斜率㊂具体检测数据见表1,实验结果表明:汽车座垫均含不同程度的挥发性有机物,需要有关部门加强监督管理,避免挥发物有机物危害消费者的安全㊂表1随机选取10个汽车座垫检测结果样品编号峰面积总碳挥发量(m g/k g)16.0915.5 27.9420.2 316.8342.8续表1样品编号峰面积总碳挥发量(m g/k g) 424.3061.8 517.8945.562.406.174.8012.2 810.6127.094.4411.3 1011.0528.13结论建立了顶空-气相色谱仪测定汽车座垫中总碳挥发量的方法,确定了样品前处理条件和色谱条件,结果表明,该方法法前处理简单,检测快速高效,灵敏度高,适用于汽车座垫中总碳挥发量的检测㊂参考文献[1]李曼曼,高燕,王刚.纺织染整行业挥发性有机物排放与治理技术[J].染整技术,2019,(11):30-34. [2]刘爽,张晓龙,唐兴贵,等.儿童座椅挥发性有机物检测技术分析[J .汽车零部件,2017(08):88-90. [3]庞会霞,王莉,娄金分,等.国内汽车内饰材料V O C检测技术研究现状[J .广州化工,2020,48(17):21-23. [4]郭金玉,王焰孟,郑思维,等.儿童座椅挥发性有机物现状分析及建议[J .环境技术,2020,(01):21-25,32.[5]V o l k s w a g e nG r o u p.D e t e r m i n a t i o no f e m i s s i o no f o r g a n-i c c o m p o u n d s i nn o n-m e t a l l i cm a t e r i a l s i n a u t o m o t i v e i n-t e r i o r t r i m(汽车内饰非金属材料有机化合物排放测定): P V3341[S .德国大众汽车有限公司:V O L K S WA G E NA G-S E A TS.A,1995.[6]全国皮革工业标准化技术委员会.皮革化学试验总有机物挥发量的测定:Q B/T5249-2018[S .北京:中国轻工业出版社出版发行,2018.[7]王亮,黄江玲,刘丹丹.汽车内饰零部件及其材料V O C 含量分析的采样方法[J].汽车工艺与材料,2012, (12):12-17.收稿日期:20201217作者简介:王玲霞,女,硕士,高级工程师,主要从事皮革㊁毛皮和纺织品有毒有害物质检测,32440415@q q.c o m㊂。

顶空气相色谱仪的原理和注意事项北京华盛谱信仪器有限责任公司顶空气相色谱仪是气象色谱仪与顶空进样器联用的仪器，即在气相色谱仪进样口前面增加一个顶空进样装置。

它利用被测样品 (气-液和气-固)加热平衡后，取其挥发出来的气体部分进入气相色谱仪进行分析。

它专用于分析易挥发的微量成分，如对甲醇、乙醇等许多易挥发的有机溶剂类样品的检测。

在运用顶空气象色谱法分析检测过程中，使用到的顶空进样器是一种样品前处理仪器，顶空气象色谱仪工作原理是将待测样品置入一密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气-液或气-固两相中达到平衡，直接抽取顶部气体进行色谱分析，从而检验样品中挥发性组分的成分和含量。

使用顶空进样技术可以免除冗长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂对分析造成的干扰、减少对色谱柱及进样口的污染。

顶空分析是通过样品基质上方的气体成分来测定这些组分在原样品中的含量.显然,这是一种间接分析方法,其基本理论依据是在一定条件下气相和凝聚相（液相和固相）之间存在着分配平衡.所以,气相的组成能反映凝聚相的组成.我们可以把顶空分析看成是一种气相萃取方法,即用气体作"溶剂"来萃取样品中的挥发性成分,因而,顶空分析就是一种理想的样品净化方法.传统的液液萃取以及 SPE 都是将样品溶在液体中,不可避免地会有一些共萃取物干扰分析.况且溶剂本身的纯度也是一个问题,这在痕量分析中尤为重要.而气体作溶剂就可避免不必要的干扰，既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又可降低共提物引起的噪音，具有更高灵敏度和分析速度，对分析人员和环境危害小，操作简便，是一种符合“绿色分析化学”要求的分析手段。

因为高纯度气体很容易得到,且成本较低,这也是顶空气象色谱被广泛采用的一个重要原因。

顶空气相色谱法常用于酒后开车司机或行人发生交通事故后对其血液中酒精分析、中西医药投入市场前其残留溶剂的标准分析、刑事案件中有毒气体和挥发性毒物的认定分析等，另外许多行业需要控制产品质量或开发新产品等均会用到这种仪器。

顶空-气相色谱法测定水中苯系物研究王静兰;丁成【摘要】本研究通过试验选择分离度好的色谱柱,讨论了顶空的平衡温度和平衡时间对气相色谱法测定水中苯系物的影响.本试验以顶空法为基础,分析并研究了仪器使用过程中所涉及的一系列分析条件的优化方法,经试验分析条件优化,进行方法效能验证.试验结果表明,HP-INNOWax可在10 min内将前述7种苯系物分离,苯系物的方法检出限1.1～1.6μg/L,加标回收率90.8％～94.8％,相对标准偏差3.09％～4.61％.该方法具有操作简便、数据准确、精密度高、环境友好和分析结果可靠等优势.【期刊名称】《中国资源综合利用》【年(卷),期】2019(037)007【总页数】3页(P18-20)【关键词】顶空;气相色谱;苯系物【作者】王静兰;丁成【作者单位】天津蓝宇环境检测有限公司;天津环鑫科技发展有限公司,天津300312【正文语种】中文【中图分类】X832苯系物是工业废水中最为常见的有机污染物，具有致癌、致畸、致突变危害，在我国环境监测中是必须优先控制的污染物。

工业废水中的苯系物测定主要采用气相色谱法，辅助方法主要有萃取法、直接进水样法、静态顶空法、吹扫捕集法等。

顶空气相色谱法是一种绿色分析化学要求的分析手段，设备简单，分析快速、基体干扰少，常被用于水中挥发性苯系物的测定。

随着我国气相色谱分析方法的不断发展，目前已形成一个相对较为完善的分析体系。

顶端空间气相色谱法，运用气相色谱分析仪器来测定试验样品基质上方的气体成分在原样品中的含量。

它是一种重要的分离分析方法，可以通过对密闭容器顶部空间气体进行采样，专一性收集样品中的易挥发性成分，与萃取法相比，可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又可以降低提取过多杂质而带来的干扰，但定量时须注意操作条件的稳定性和重现性。

本试验以顶空法为基础，研究不同分析条件对测定水中苯系物的影响，优化分析条件，在此条件下进行方法效能验证。

1 试验1.1 仪器和试剂中惠普顶空进样器和Agilent 7820A气相色谱仪，该仪器具有氢火焰离子化检测器，是美国安捷伦科技有限公司产品。

饮用水中苯系物的顶空气相色谱测定法摘要】目的采用顶空气相色谱法测定饮用水中苯系物（苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯）。

方法采用顶空自动进样技术，用INNOWAX毛细管柱进行分离，FID检测器进行测定。

顶空最佳气液平衡条件：平衡温度90℃，平衡时间20min，气液相比1：1，氯化钠加入量4.0g。

结果苯系物的检出限在0.47μg/L～0.70μg/L，标准曲线的线性范围为2～100μg/L，相关系数在0.9969～0.9998，回收率范围在88.2%～103%，相对标准偏差在2.3%～5.9%。

结论该方法简便、快捷，具有较好的精密度和准确度，线性范围宽，能够达到国家标准方法的要求，可用于饮用水中苯系物的测定。

【关键词】静态顶空-气相色谱饮用水苯系物苯及其同系物是重要的化工原料，在工业上广泛使用并可以多种途径进入水体，污染环境，对人体健康造成危害，在生活饮用水卫生标准GB5749-2006中，已将苯、甲苯、乙苯、二甲苯和苯乙烯列为水质非常规监测项目并做出严格的限值规定，需要应用快速有效的分析方法对其进行监测。

气相色谱法是目前应用最为广泛的测定方法，其灵敏度高，重现性好,其中静态顶空气相色谱法（Headspace Gas Chromatography），操作简便，成本低，是一种“绿色”的分析手段。

而且顶空分析仪器基层配置率高，更适合基层单位的使用。

因此，笔者对饮用水中苯系物的顶空气相色谱法进行优化，使其满足检测要求。

1 材料与方法1.1 仪器与试剂Varian450型气相色谱仪配FID检测器；Galaxie Chromatography Data System工作站；INNOWAX毛细管色谱柱(30m×250μm×0.25μm),Bruker PAL Combi-xt三合一型（液体、顶空、固相微萃取）自动进样器。

气密性微量进样针10μl规格和50μl规格；苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯均为色谱纯试剂，购自国药集团化学试剂有限公司；氯化钠，分析纯；甲醇，HPLC级，默克公司生产；超纯水由Milli-Q超纯水机提供；顶空瓶，体积为20ml，配带有聚四氟膜的硅橡胶垫和金属螺旋帽密封，使用前在120℃烘烤2小时。

顶空-气相色谱法测定血液中乙醇含量方法的研究摘要：利用乙醇的挥发性，以叔丁醇为内标，用顶空-气相色谱火焰离子化检测器（FID），对血液中的乙醇含量进行分析，经与平行操作的乙醇对照品比较，以保留时间定性，用内标法、峰面积比进行定量。

该方法在0.5-400mg/100ml浓度范围内线性良好，回收率在95%-105%之间，方法检出限为0.01mg/100ml。

关键词：顶空气相色谱法血液乙醇内标乙醇是一种高效麻醉剂，研究表明，饮酒后由于乙醇的麻醉作用，人的中枢神经活动会变得迟钝，并延及运动神经和末梢神经，使手足活动迟缓，生理机能减退，视力、听力等感知能力降低[1]。

近年来，酒后驾车和酒精中毒事件日益增多，人体中乙醇含量的测定是诊断和治疗酒精中毒性疾病及对酒后引发的交通事故和刑事案件分析裁定的重要依据。

乙醇主要在胃吸收，约1 h-1.5 h可全部吸收[2]。

因此，血液乙醇含量分析对临床治疗效果监测和交通部门执法都有重要意义。

交通事故处理和临床治疗中常需快速、准确地检测血液中乙醇含量[3]。

目前，血液中乙醇含量测定有化学法、色质联用法、生物传感器法和气相色谱法等，这些已有的方法在实际应用中操作复杂，耗时长，或者成本较高，导致检测应用的局限性。

本研究建立一种无需样品前处理方法，对实验影响因素进行探讨和优化，确立了血液中乙醇含量快速测定的顶空气相色谱法。

1实验部分1.1仪器与试剂Agilent7890A气相色谱仪（配FID检测器），北京中兴DK-3001A型顶空进样器，精密移液器，色谱纯乙醇和叔丁醇。

1.2分析条件1.2.1色谱条件色谱柱：INNOWAX毛细柱 30m×0.32mm进样口温度：250℃柱温：60℃柱流量：3ml/min检测器温度：250℃分流比：10：1进样方式：顶空进样器进样氢气流量：30ml/min空气流量：400ml/min尾吹气流量：30ml/min载气：氮气1.2.2顶空进样器条件样品瓶温度：70℃阀箱温度：90℃管路温度：110℃1.3试剂制备1.3.1乙醇标准溶液的配置吸取5.02ml色谱纯乙醇至于200ml容量瓶中，添加重蒸馏水至刻度，混匀，得2000mg/100ml乙醇储备液。

顶空-气相色谱法测定水体中7种苯系物张卓;崔磊;朱双会;郭惠惠;莫叶斯尔·黑力力【摘要】通过优化顶空分析条件,利用顶空-气相色谱法建立了一种测定水中7种苯系物的方法.探讨了氯化钠的用量、热浴温度、平衡时间、气液相比值对测定结果的影响.试验结果表明:采用Rtx-wax色谱柱、样品热浴温度为75℃、平衡时间为15 min时,7种苯系物在24 min之内能完全分离,相对标准偏差(RSD%)为1.2%~2.7%,加标回收率在93.4%~102.8%之间,7种苯系物分离效果好.该方法操作简单、灵敏度高,可广泛适用于水环境中苯系物的测定.【期刊名称】《湖北理工学院学报》【年(卷),期】2017(033)001【总页数】4页(P31-34)【关键词】水样;苯系物;顶空-气相色谱法【作者】张卓;崔磊;朱双会;郭惠惠;莫叶斯尔·黑力力【作者单位】克州环境监测站,新疆克州845350;山东三润环保科技有限公司,山东济南250100;浙江鲁腾环保工程有限公司,浙江绍兴312000;克州环境监测站,新疆克州845350;克州环境监测站,新疆克州845350【正文语种】中文【中图分类】X830.2单环芳香烃一般都是易溶于有机溶剂而难溶于水，为无色的易挥发液体，且当其为液态时，它们的比重均小于1，燃烧时产生的火焰带有黑烟。

苯是在19世纪初期由英国科学家法拉第首先发现的，苯分子中的6个碳原子和6个氢原子都在同一平面内，6个碳原子组成一个正六边形，C-C键键长完全相等(=0.1396 nm)，所有的键角都是120°。

苯及其低级同系物都是无色液体，容易溶于石油醚、醇、醚等有机溶剂。

苯及其同系物均有毒，其中苯是致癌物[1]。

长期吸入其蒸气，会引起肝的损伤，损坏造血器官及神经系统，严重者可导致白血病，有一些甚至与肿瘤有关。

鉴于此，“我国环境优先监测研究”已将苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯这6种苯系物列入我国“环境优先污染物黑名单”中[2]。

目次前言............................................................................................................................................... i i1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 方法原理 (1)4 试剂和材料 (1)5 仪器和设备 (2)6 样品 (2)7 分析步骤 (3)8 结果计算与表示 (3)9 精密度和准确度 (4)10 质量保证和质量控制 (5)11 废物处理 (5)12 注意事项 (5)附录A（资料性附录）辅助定性色谱柱的仪器参考条件 (6)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中吡啶的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中吡啶的顶空/气相色谱法。

本标准与《水质吡啶的测定气相色谱法》（GB/T 14672-1993）相比，主要差异如下：——名称修改为《水质吡啶的测定顶空/气相色谱法》；——增加了规范性引用文件；——增加了方法原理的描述；——色谱柱由填充柱改为毛细管柱，手动顶空进样改为全自动顶空进样器进样；——以标准曲线外标法进行定量；——增加了质量控制与质量保证；——增加了废物处理及注意事项。

本标准自实施之日起，原国家环境保护总局1993年9月18日批准发布的《水质吡啶的测定气相色谱法》（GB/T 14672-1993）在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行。

本标准的附录A为资料性附录。

本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。

本标准起草单位：中国船舶重工集团公司第七一八研究所。

本标准验证单位：河北省环境监测中心站、石家庄市环境监测站、安阳市环境监测站、保定市环境监测站、中国船舶工业化学物质检测中心和北京华测北方检测技术有限公司。