毛细管气相色谱分析法

毛细管气相色谱法检测调味料中4-甲基咪唑赵文素【摘要】建立了调味料中4-甲基咪唑(4-MI)的毛细管气相色谱/氢火焰离子化检测器(GC-FID)的检测方法,采用DB-Innowax毛细管柱,样品经2 mL水溶解、乙醇定容后直接进气相色谱仪分析.实验结果表明:直接使用有机溶剂萃取的4-甲基咪唑回收率偏低,其最低检出限为0.02 mg/kg,加标回收率达到95％以上.方法首次采用乙醇、水混合溶液作为萃取溶剂,具有简便、快速、回收率高的优点,可应用于市售调味料中4-甲基咪唑的检测.【期刊名称】《天津科技》【年(卷),期】2014(041)008【总页数】3页(P5-6,12)【关键词】4-甲基咪唑;气相色谱仪/氢火焰离子化检测器;调味料【作者】赵文素【作者单位】天津顶益食品有限公司方便面事业研发中心天津300457【正文语种】中文【中图分类】TS217.2焦糖色素是一种在世界范围内广泛使用的食品色素，全世界每年消耗量约20万t，其中90%以上用在食品和饮料中，我国的焦糖色素主要用于酱油及其他调味品中，但在焦糖色素生产过程中会产生一种有害物质——4-甲基咪唑。

动物毒理学实验证明：4-甲基咪唑对小鼠的LD50值为370,mg/kg体重，[1]可产生惊厥甚至诱发癫痫症。

[2]因此，世界卫生组织和我国的国家卫生标准 GB 8817-2001[3]均规定氨(铵)法生产的焦糖色素中4-甲基咪唑的含量不能超过0.02%。

如何快速、准确地测定市售调味料中 4-甲基咪唑的含量，确保市售调味料中 4-甲基咪唑含量符合标准，是质检部门及消费者关注的重点。

目前调味料中 4-甲基咪唑的测定方法有薄层层析法、[4]气相色谱法、[5，6]离子色谱法、[7]高效液相色谱法[8]等。

本文采用乙醇/水溶解，直接进样的方法测定调味料中 4-甲基咪唑含量，国内外尚无文献报道，并对目前市场在售的调味料中 4-甲基咪唑的含量进行了检测，为消费者及质检部门制定调味料中 4-甲基咪唑限量标准提供了科学依据。

汽油中烃类组成的气相色谱分析冯婷刘华(北京北分瑞利分析仪器集团有限责任公司色谱仪器中心，北京，100095)摘要：介绍了汽油中烃类组成（PONA）的毛细管气相色谱分析方法。

使用SP-3420A型气相色谱仪对原料石脑油、重整汽油中烃类含量测定，取得了满意的效果。

关键词：族组成；PONA；气相色谱1.前言随着炼油厂新工艺的引入和原有工艺的改进，汽油组成发生很大变化，直馏和热裂化馏分在今天的汽油中所占比例很小。

因此获知石脑油、重整汽油或烷基化油的烃类组成成为必需。

毛细管气相色谱法配合保留指数定性进行汽油中单体烃结果分析，按碳数（3～12）给出烷烃（P）、烯烃（O）、环烷烃（N）和芳烃（A）的族组成分析报告，对于原油评价、烷基化和重整工艺过程控制、产品质量评定和日常管理都是有用的，也是炼制过程数学模拟的基础数据。

2.实验部分2.1仪器与试剂SP-3420A型气相色谱仪(北京北分瑞利分析仪器集团有限责任公司)，配氢火焰离子化检测器（FID）；BF-2002色谱工作站(北京北分瑞利分析仪器集团有限责任公司)；瑞博汽油组成分析软件（中国石化股份有限公司石油化工科学研究院）标样：NF-1，RA-2（中国石化股份有限公司石油化工科学研究院）样品：原料油，重整生成油（陕西榆林炼油厂)2.2色谱条件色谱柱：PONA柱，50m×0.2mm×0.5μm；汽化室温度：250℃；检测器（FID）温度：250℃；柱温：初始温度35℃，保持15min，以2℃/min升至200℃，保持5min；载气：高纯氮；柱前压：0.08MPa；进样量：0.4μL；分流比：100:1。

2.3分析步骤A：分析标样，确定正构烷烃的保留时间，调整柱前压使NC12的保留时间在80.0~81.0min之内；B：条件确定后将色谱工作站所得数据结果用瑞博汽油组成分析软件进行计算，根据保留指数定性，归一法定量，判定所有汽油组分定性准确，含量与所附数据一致；C：在完全相同的色谱条件下分析样品，并运行软件进行结果分析，最终得到按碳数（C3～C12）给出的烷烃（P）、烯烃（O）、环烷烃（N）和芳烃（A）的族组成分析报告。

科技信息　专题论述　毛细管号相色谱法测定水巾１，１一二氯乙烯，１，２一二氯乙烯　唐山市自来水公司　郭英　［摘　要］本文建立了毛细管气相色谱法测定水中１，卜二氯乙烯，１，２一二氯乙烯的方法。水中的１，１一二氯乙烯，１，２一二氯乙烯经ＨＰ一５　（３０－ｎ１—０．３２ｎ￣ｍ一０．５０ｕｍ）毛细管柱气相色谱分离，氢火焰离子化检测器测定含量，用保留时间定性，外标法定量，各化合物的浓度与　其对应的峰高之间的线性关系较好，方法精密度和准确度高，相对标准偏差均小于２％，回收率在８５％一１０５％－＃－间。　［关键词］１，１一二氯乙烯　顺式１，２一二氯乙烯反式１，２一二氯乙烯　毛细管气相色谱测定　

ｌ，１一二氯乙烯，１，２一二氯乙烯主要作为一种聚二乙烯共聚物的单　体，并形成用作合成其他有机物的中间体，是中枢神经系统的镇静剂，可　能具有肝肾毒性，能导致实验动物的肝肾损伤。在由国家卫生部和国家　标准化管理委员会共同发布２００７年７月１日正式实施的ＧＢ５７５０—２００６　生活饮用水卫生标准均列为非常规检测项目。本方法参照国内一些文　献，采用顶空自动进样，氢火焰离子化检测器检测，外标法进行定量计算。　１．实验部分　１．１仪器　１．１．１美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司ＧＣ６８９０气相色谱仪、氢离子化检测器　１．１．２顶空自动进样器　１．１．３色谱柱ＨＰ一５（３０ｍ一０．３２ｍｍ一０．５０ｕｍ）（１９０９５ｊ－１１３）　１．１．４氢气发生器　１．１．５空气泵　１．１．６容量瓶和自动移液枪　１．１．７计算机（安装Ａｇｉｌｅｎｔ工作站）　１．１．８　ＭＩＬＬＰＯＲＥ超纯水机　１．１．９　ＡＳ５１５０Ｂ超声波清洗器　１．２试剂　１．２．１１．１４ｍｇ／ｍｌ　ｌ，１一二氯乙烯标准溶液，０．９４ｍｇ／ｍｌ顺式１，２一二氯　乙烯，０．８８７ｍ￣ｍｌ反式１，２一二氯乙烯　１．２．２氮气（９９．９９％）　１．２．３超纯水　１－３色谱条件　１．３．１进样口：２５０￣（２分流比为１：１　１．３．２柱温：３５℃保持５分钟　１．３．３检测器温度３００℃　１．３．４柱流量２ｍｌ／ｍｉｎ，恒流模式　１．３．５氢气的流量为４０ｍｌ／ｍｉｎ，空气的流量为４５０ｍｌ／ｍｉｎ　１．３．６进样设定进样方式：自动进样；进样量：ｌｕｌ　１．４顶空条件　温度５０％，６０℃，７０℃。平衡时间４Ｏ分钟，ＧＣ循环时间１５ｍｉｎ　１．５定性分析　采用保留时间对样品进行初步定性，根据初步定性结果，在样品中　加入一定量的初步定性组分进行色谱分析。如果谱图中该组分的峰面　积增加，并且周围没有新的色谱峰出现，可认为初步定性结果是正确的。　１．６标准曲线　分别取１，１一二氯乙烯，顺式１，２一二氯乙烯，反式１，２一二氯乙烯标　准溶液各ｌｍｌ于ｌＯＯｍｌ容量瓶中，定容，制成三种物质混标中间液。分　别于６个１００ｍｌ容量瓶中取中间液３００ｕｌ，４００ｕｌ，５００ｕｌ，６００ｕｌ，８００ｕｌ，　９００ｕｌ酒　置成不同浓度溶液。各取不同浓度溶液５ｍｌ于顶空瓶中，封好　瓶盖，于顶空自动进样器中加热，平衡，进样。以浓度为横坐标，峰面积　为纵坐标，由工作站绘制标准曲线。　２．结果讨论　２．１工作曲线　ＦＩ…　｛１蚍　１　２＝　￡■　ｉ　１　２　ｉ　ｇ　目　，　一…　一　１，１一二氯乙烯，反式１，２一二氯乙烯，顺式１，２一二氯乙烯混合样品　色谱图　峰１为１，１一二氯乙烯，保留时间为２．０３３；峰２为反式１，２一二氯乙　烯，保留时间为２．２２９；峰３为顺式１，２一二氯乙烯，保留时间为２．５２１。　２．２标准曲线　以１．６中的浓度绘制标准曲线，线性良好　

57使用与维修毛细管气相色谱柱的使用及常见故障分析王 波（安徽省淮北市农业环境监测保护站 淮北 235000）摘 要 根据多种毛细管气相色谱柱在国内外多种品牌的气相色谱系统的实际应用情况，结合与其相关的文献资料，对毛细管气相色谱柱的使用及常见故障进行专业、细致的分析与研究。

关键词 气相色谱 毛细管柱 常见故障通载气，看一下柱子的出口是否有载气通过，（将柱子的出口浸入乙醇中看是否有气泡出现）如果没有载气从柱子出来，说明柱前的系统中有的地方漏气或柱子堵塞，应找出原因加以解决。

然后将柱子的未端尽可能的伸到检测器（FID ）的喷嘴以下的1~2mm 处，并使柱子的出口处于气流的最高流速区域（即氢气引入口以上），如果柱子不能直接伸到检测器的喷嘴下1~2mm 处，但必须伸到尾吹气入口的上部使柱子的末端处于气流的高速区域。

1.3 分流比的测定与选择分流比可以定义：样品完全汽化时与载气充分混合后，样品通过分流进样器进入柱子的流量FC 与通过分流器的流量F 分流之比：分流比= FC/F 分流 （1）也有的把分流比定义为：样品进入汽化室后，进样器中总的流速=FC 十F 分流与柱流速FC 之比：分流比=FC/（FC +F 分流） （2）例如，柱子出口流速为1mL/min ，分流器放空的流速为100mL/min ，则分流比为100∶1 ，因为柱流速FC 比分流流速小得多，所以式(1)、（2）结果很相近，FC 和F 分流可通过皂膜流量计测量。

选择适当的分流比很重要。

如果分流比很小，样品大多数进入柱子，容易使色谱峰变宽，形成前伸峰。

分流比一般选择在1∶10~100之间，这时样品的起始组分的谱带扩展很小，出峰尖锐。

1.4 尾吹气流量的测量与选择毛细管气相色谱分析用FID 检测器时，一定要加尾吹气，一般用氮气。

加尾吹气的作用之一是减少柱后死体积对色谱峰造成的扩散，作用之二是保证FID 有合适的氮氢比。

在使用气相色谱时，经常选用的氮气和氢气比例大约为1∶1~1.5，在用毛细管柱分析样品时氮气流量仅为1~2mL/min ，则必须把尾吹选择在19~28 mL/min ，以满足柱后的合适的氮氢比。

室内空气苯、甲苯、二甲苯的测定气相色谱法苯系物的测定方法主要是气相色谱法。

二硫化碳毒性大，不利于分析人员的健康，应慎用，建议优先选用热解吸方法。

另外，可选用与标准分析方法规定不同，但可满足分析要求的其它色谱柱。

1. 毛细管气相色谱法1.1 原理空气中苯、甲苯、二甲苯用活性炭管采集，然后用二硫化碳提取出来。

用氢火焰离子化检测器的气相色谱仪分析，以保留时间定性，峰高（峰面积）定量。

1.2 测定范围采样量为20L时，用lml二硫化碳提取，进样lul，苯的测定范围为0.025~20mg/m3，甲苯为0.05~20mg/m3，二甲苯为0.1~20mg/m3。

1.3 试剂和材料1.3.1 苯：色谱纯。

1.3.2 甲苯：色谱纯。

1.3.3 二甲苯：色谱纯。

1.3.4 二硫化碳：分析纯，需经纯化处理，保证色谱分析无杂峰。

二硫化碳的纯化方法：二硫化碳用5%的浓硫酸甲醛溶液反复提取，直至硫酸无色为止，用蒸馏水洗二硫化碳至中性，再用无水硫酸钠干燥，重蒸馏，贮于冰箱中备用。

1.3.5 椰子壳活性炭：20~40目，用于装活性炭采样管。

1.3.6 纯氮：99.99%。

1.4 仪器和设备1.4.1 活性炭采样管：用长150mm，内径3.5~4.0mm的玻璃管，装入l00mg椰子壳活性炭，两端用少量玻璃棉固定。

装好管后再用纯氮气于300~350℃温度条件下吹5~l0min，然后套上塑料帽封紧管的两端。

此管放于干燥器中可保存5d。

若将玻璃管溶封，此管可稳定3个月。

1.4.2 空气采样器。

经校正。

1.4.3 注射器：1ml，经校正。

1.4.4 微量注射器：1µl，10µl l，经校正。

1.4.5 具塞刻度试管：2ml。

1.4.6 气相色谱仪：附氢火焰离子化检测器。

1.4.7 色谱柱非极性石英毛细管柱。

1.5 采样和样品保存采样地点打开活性炭管，两端孔径至少2mm，与空气采样器入气口垂直连接，以0.5L/min的速度，抽取25L空气。