第01章 相平衡与界面相
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May 27, 2011背景两相接触时,相间将发生物质、能量的交换,直至相的性质如温度、压力、组成等保持恒定,即处于相平衡。
掌握相平衡时体系的温度、压力、各相的体积和组成以及其它热力学函数间的关系较为重要。
相平衡是化工分离技术与分离设备开发、设计的理论基础,工业上应用广泛的精馏、吸收、萃取、吸附、结晶等就是分别以汽-液、气-液、液-液、气-固、液-固平衡为设计依据。
本章主要论述相平衡理论及平衡数据的计算,重点讨论汽-液平衡。
进行混合物相平衡计算时,需将混合物的相平衡准则与反映混合物特征的模型(状态方程+混合规则或活度系数模型)结合起来。
Gibbs-Duhem方程反映了混合物中各组分的偏摩尔性质的约束关系,它不仅在检验偏摩尔性质模型时非常有用,而且因某些偏摩尔性质,例如, ,等,与混合物的相平衡紧密联系,在相平衡数据的检验和推算中也有非常重要的应用。
ln i γˆln i φ1)确定平衡状态;2)计算互成平衡状态下各个相的性质。
相平衡热力学性质计算包括两个部分:重点内容:¾平衡性质与判据,混合物的汽液相平衡及其表达¾混合物相平衡关系(温度T、压力p、与各相的组成)的确定¾汽液相平衡计算类型与方法¾汽-液平衡计算¾Gibbs-Duhem方程应用于汽液平衡数据的热力学一致性校验主要内容7.1 相平衡的判据与相律7.2 汽液平衡相图7.3 汽液平衡计算7.1.1 相平衡的判据7.1 相平衡的判据与相律等温等压的封闭体系达到平衡的判据:,()0T p dG =(7-1)相平衡指的是溶液中形成若干相,这些相之间保持着物理平衡而处于多相共存状态。
一切自发过程必引起体系的自由焓减少,达到平衡时,体系的自由焓最小。
7.1.2 相律揭示平衡体系自由度、组分数、相数之间的关系!表征相平衡体系强度状态的变量称作相律变量。
对于含有π个相和N个组分的体系,独立相律变量有T、p以及每相中N-1个组分的摩尔分数, 总计2+ π(N-1)个。