顶空-气相色谱-质谱法测定整形用有机硅制品中两种硅氧烷

乙基化衍生-顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱法测定海水中的有机锡化合物崔宗岩;葛娜;曹彦忠;刘永明;李金;吴艳萍【摘要】建立了四乙基硼化钠衍生,采用75 μm聚二甲基硅氧烷/碳分子筛(PDMS/CAR)纤维进行顶空固相微萃取,结合气相色谱-三重四级串联质谱(GC-MS/MS)的检测方法,用于海水中5种机锡化合物的检测.实验流程操作简单,海水样品中加入内标三丙基锡后,使用醋酸-醋酸钠缓冲溶液调节至pH 5.0,然后加入衍生试剂四乙基硼化钠,在磁力搅拌条件下进行顶空固相微萃取,萃取完成后将萃取纤维直接插入气相色谱进样口进行解析、分离和检测.日常检测单个样品的平均分析时间少于25 min,而且无需有毒的有机溶剂.方法灵敏度高,对于5种有机锡化合物的检出限范围为0.10～0.20 ng/L(Sn).本方法具有良好的准确度和精密度,在20ng/L(Sn)的添加浓度下,5种有机锡化合物回收率范围为80.2％～ 93.6％,相对标准偏差均小于13％.所建立的方法用于渤海湾养殖区96个海水样品中有机锡化合物的检测,检出率为42.7％.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2013(041)012【总页数】6页(P1887-1892)【关键词】气相色谱串联质谱;固相微萃取;乙基化衍生;有机锡;海水【作者】崔宗岩;葛娜;曹彦忠;刘永明;李金;吴艳萍【作者单位】秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004;秦皇岛出入境检验检疫局技术中心,秦皇岛066004【正文语种】中文1 引言有机锡化合物通常以 IV价态的形式存在,其基本结构式:RxSn(L)(4－x),它以 Sn原子为中心,以C — Sn键联接若干有机基团R,而L可以是有机或者无机的配体[1]。

残留溶剂测定法药品中的残留溶剂系指在原料药或辅料的生产中，以及在制剂制备过程中使用的，但在工艺过程中未能完全去除的有机溶剂。

药品中常见的残留溶剂及限度见附表1，除另有规定外，第一，第二，第三类溶剂的残留限度应符合附表1中的规定；对其他溶剂，应根据生产工艺的特点，制定相应的限度，使其符合产品规范，药品生产质量管理规范（GMP）或其他基本的质量要求。

本法照气相色谱法（通则0521）测定。

色谱柱1，毛细管柱除另有规定外，极性相近的同类色谱柱之间可以互换使用。

（1）非极性色谱柱固定液为100%的二甲基聚硅氧烷的毛细管柱。

（2）极性色谱柱固定液为聚乙二醇（PEG-20M）的毛细管柱。

（3）中极性色谱柱固定液为（35%）二苯基-（65%）甲基聚硅氧烷、（50%）二苯基-（50%）二甲基聚硅氧烷、（35%）二苯基-（65%）二甲基聚硅氧烷、（14%）氰丙基苯基-（86%）二甲基聚硅氧烷、（6%）氰丙基苯基-（94%）二甲基聚硅氧烷的毛细管柱等。

（4）弱极性色谱柱固定液为（5%）苯基-（95%）甲基聚硅氧烷、（5%）二苯基-（95%）二甲基聚硅氧烷共聚物的毛细管柱等。

2,填充柱以直径为0.18~0.25mm的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球或其他适宜的填料作为固定相。

系统适用性试验（1）用待测物的色谱峰计算，毛细管色谱柱的理论板数一般不低于5000,；填充柱的理论板数一般不低于1000。

（2）色谱图中，待测物色谱峰与其相邻色谱峰的分离度应大于1.5。

（3）以内标法测定时，对作品溶液连续进样5次，所得待测物与内标物峰面积之比的相对标准偏差（RSD）应不大于5%；若以外标法测定，所得待测物峰面积的RSD应不大于10%。

供试品溶液的制备1，顶空进样除另有规定外，精密称取供试品0.1~1g；通常以水为溶剂；对于非水溶性药物，可采用N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜或其他适宜溶剂；根据供试品和待测溶剂的溶解度，选择适宜的溶剂且应不干扰待测溶剂的测定。

顶空气相色谱-质谱法测定玩具中的10种挥发性有机物吕庆;张庆;康苏媛;白桦;王超【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2010(28)8【摘要】建立了检测玩具中10种挥发性有机物(VOC)残留量的顶空气相色谱-质谱(HS-GC-MS)方法.样品经140 ℃、45 min静态顶空后,通过DB-624色谱柱分离和质谱检测,外标法定量.该方法对于不同VOC的定量限(LOQ)均在0.66 mg/kg 以下,线性范围为0.001～2.0 μg,平均回收率在79% ～106%之间,相对标准偏差(RSD)在0.4% ～5.6%之间.该方法具有准确灵敏、简单快速等特点,将其应用于实际玩具样品的检测取得了良好效果.【总页数】5页(P800-804)【作者】吕庆;张庆;康苏媛;白桦;王超【作者单位】中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123;中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123;中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123;中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123;中国检验检疫科学研究院工业品检验研究所,北京,100123【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.顶空气相色谱-质谱法测定大型玩具中芳香烃化合物 [J], 马萍;高骏;吕小红;鲍俊2.顶空气相色谱-质谱法测定涂料中的5种挥发性有机物 [J], 吕庆;张庆;康苏媛;白桦;王超3.顶空气相色谱-质谱法测定树脂工艺品中15种挥发性有机物 [J], 黄宗平;黄长春;黄丽;葛秀秀;林睿;涂星朋4.顶空气相色谱-质谱法测定ABS塑料玩具中丙烯腈和苯乙烯的残留量与迁移量[J], 魏梦夏;刘雅慧;陈萌;吕庆;张庆;王志娟5.顶空气相色谱-质谱法测定玩具中10种有机物的迁移量 [J], 吕庆;张庆;康苏媛;白桦;王超因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

水质挥发性有机物的应急测定
便携式顶空气相色谱-质谱法（HJ 1227—2021）采样作业指导书
水质挥发性有机物的应急测定便携式顶空
气相色谱-质谱法（HJ 1227—2021）采样作业指导书
1.目的
为更好的让采样人员了解、熟练掌握方法标准，规范采样人员操作，制定本作业指导书。

2.适用范围
突发环境事件中地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中甲苯等 56 种挥发性有机物的现场应急测定。

3.检出限
在全扫描模式下，当顶空进样瓶中样品体积为 10.0 ml、气体进样体积为 8 ml、不分流进样，或顶空进样瓶中样品体积为 20.0 ml、气体进样体积为 100 ml、分流比为 40:1，56 种目标化合物的方法检出限为 1 μg/L～3 μg/L。

4.准备工作
4.1仪器准备
①采样瓶：40 ml 棕色玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

②便携式气相色谱-质谱仪：具有吸附热脱附模块、气相色谱模块（具程序升温功能），以及四极杆或离子阱质谱模块。

③便携式顶空进样器
④毛细管色谱柱
4.采样记录准备
《废水采样原始记录表》
《地表水采样原始记录表》
《地下水采样原始记录表》
《海水采样原始记录表》
《便携式气相色谱分析原始记录表》
5、采样
5.1采样前准备
①准备好样品箱、样品瓶、采水器。

②现场拍摄采样点位图片。

③带上口罩、丁腈手套等防护品。

5.2采样/分析步骤
5.3采样分析结束
①填写原始记录表格；
②采样/分析人员签字；
③受检单位负责人签字。

食用油中苯残留量的测定顶空-气相色谱/质谱法1 范围本标准规定了食用油中苯残留量的顶空气相色谱-质谱测定方法。

本标准适用于辣椒油、芝麻油、花生油、大豆油等食用油中苯残留量的测定。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。

3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。

3.1空白基质与被检测样品同一种属，经脱臭脱色等精炼工序得到的精制植物油，或在室温下经超声脱气的植物油，空白基质苯含量应低于检出限。

4 原理样品中苯在经气液两相间平衡状态下，用顶空-气相色谱/质谱仪进行测定，根据保留时间与特征离子定性，内标法定量。

5 试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

5.1 试剂5.1.1 甲醇（CH3OH）。

5.1.2 N，N-二甲基乙酰胺[CH3C（O）N（CH3）2]。

5.2 标准物质5.2.1 苯标准物质：CAS No.71-43-2，分子式C6H6，100 ng/μL甲醇溶液。

或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。

5.2.2 氘代苯-D6标准物质：CAS No.1076-43-3，分子式C6D6，纯度≥99.5 %。

或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。

5.3 标准溶液配制5.3.1 标准溶液（10 μg/mL）：准确移取1 mL（精确至0.1 mL）苯标准物质（5.2.1）至10 mL容量瓶中，使用N，N-二甲基乙酰胺稀释并定容至10 mL，避光0 ℃～4 ℃保存，有效期1个月。

5.3.2 内标溶液（10 μg/mL）：准确称取100 mg（精确至0.1 mg）氘代苯-D6标准物质（5.2.2）至10 mL容量瓶中，使用N，N-二甲基乙酰胺稀释并定容至10 mL，避光0 ℃～4 ℃保存，有效期1个月。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定小米黄酒风味成分刘敬科;张爱霞;李少辉;赵巍;张玉宗;邢国胜【摘要】为全面了解小米黄酒风味成分的构成和气味特征,优化了85μm聚丙烯酸酯(PA)、100μm聚二甲基硅氧烷(PDMS)、75μm碳分子筛(CAR)/PDMS、50/30μm二乙烯基苯(DVB)/CAR/PDMS萃取头提取小米黄酒风味成分的条件,采用顶空固相微萃取(headspace solid phase microextraction,HS-SPME)-气相色谱-质谱法(GC-MS)对风味成分进行定性、定量分析,并计算气味活性值(odor active value,OAV),同时利用OAV分析风味成分的气味特征和气味强度.结果显示:不同萃取头的最优萃取条件为样品量8 mL、萃取时间40 min、萃取温度60℃、NaCl添加量1.5 g.小米黄酒风味成分由醇、酯、含苯化合物、烃、酸、醛、酮、烯、酚和杂环类化合物构成,醇为主要风味成分.通过OAV确定了苯乙醇、苯乙烯、2-甲基萘、1-甲基萘、苯甲醛、苯乙醛、2-甲氧基-苯酚为小米黄酒气味特征成分,苯基乙醇、苯乙醛对气味贡献最大.PA和PDMS萃取头分别对极性和非极性化合物具有较好的吸附效果,CAR/PDMS和DVB/CAR/PDMS萃取头对中等极性化合物具有较好的吸附效果.该研究全面了解了小米黄酒风味成分的构成,为其产品开发及品质控制提供理论了依据.%To comprehensively understand flavor compounds and aroma characteristics of fox-tail millet wine, extraction conditions were optimized with 85 μm polyacrylate ( PA) , 100 μm polydimethylsiloxane ( PDMS) , 75 μm carboxen ( CAR)/PDMS and 50/30μm divinylbenzene ( DVB)/CAR/PDMS fibers. The flavor compounds in foxtail millet wine were investigated by gas chromatography-mass spectrometry ( GC-MS) coupled with headspace solid phase microex-traction ( HS-SPME) , and the odor characteristics and intensity wereanalyzed by odor active values ( OAVs) . The samples of 8 mL were placed in headspace vials with 1. 5 g NaCl, then the headspace vials were heated at 60℃ for 40 min. Using HS-SPME with different fibers, a total of 55 flavor compounds were identified from the samples, including alcohols, esters, benzene derivatives, hydrocarbons, acids, aldehydes, ketones, terpenes, phenols and heterocycle com-pounds. The main flavor compounds were alcohols compounds. According to their OAVs, phenylethyl alcohol, styrene, 1-methyl-naphthalene, 2-methyl-naphthalene, benzaldehyde, benzeneacetaldehyde and 2-methoxy-phenol were established to be odor-active compounds. Phenylethyl alcohol and benzeneacetaldehyde were the most prominent odor-active compounds. PA and PDMS fibers had good extraction effect for polar and nonpolar compounds, respectively.CAR/PDMS and DVB/CAR/PDMS provided a similar compounds profile for moderate polar compounds. This research comprehensively determined flavor compounds of foxtail millet wine, and provided theoretical basis for product development and quality control.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2017(035)011【总页数】8页(P1184-1191)【关键词】气相色谱-质谱;顶空固相微萃取;风味成分;小米黄酒【作者】刘敬科;张爱霞;李少辉;赵巍;张玉宗;邢国胜【作者单位】河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;河北省农林科学院谷子研究所,国家谷子改良中心,河北省杂粮研究实验室,河北石家庄050035;石家庄制酒厂,河北石家庄050061【正文语种】中文【中图分类】O658谷子是中国北方主栽作物之一,具有节水、抗旱、耐瘠等特点,对于缓解北方地区水资源贫乏,提高山区及半山区土地综合利用具有重大意义。

顶空-气相色谱质谱联用法测定热熔胶中的苯及苯系物张凤梅;王晋;刘志华;司晓喜;朱瑞芝;申钦鹏;刘春波;何沛;王昆淼;杨光宇;苏钟璧【摘要】为准确测定热熔胶中苯及苯系物的含量，通过对顶空进样条件、气相色谱条件和质谱参数进行考察和优化，建立了一种用顶空-气相色谱质谱联用仪（HS-GC/MS）测定热熔胶中苯及苯系物（苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯和苯乙烯）的方法，并采用该方法测定了15个热熔胶样品。

结果表明：①优化确定的实验条件为，0.20 g剪碎的热熔胶样品，加入1 mL含氘代苯内标（0.10 mg/L）的三乙酸甘油酯（基质校正剂），140℃下平衡30 min 后顶空进样，采用键合/交联聚乙醇毛细管色谱柱在选择离子监测模式下进行GC/MS分析。

②苯及苯系物的检出限在0.01~0.03 mg/kg之间，精密度和回收率分别为1.29%~3.45%和94.1%~99.9%。

③15个热熔胶样品中苯及苯系物均有不同程度检出，苯的检出率为13.3%，检出量0.03~0.04 mg/kg；甲苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯和邻-二甲苯的检出率均为100%，检出量分别为0.09~3.71、0.15~0.29、0.09~0.29、0.16~0.50和0.15~0.47 mg/kg；苯乙烯检出率86.7%，检出量0.14~0.71 mg/kg。

该方法前处理简单、结果准确可靠，适用于热熔胶中苯及苯系物的常规检测。

%For accurate quantification of benzene and its homologues (toluene, ethylbenzene, p-xylene, m-xylene, o-xylene and styrene) in hot melt adhesives, a headspace gas chromatography-mass spectrometry (HS-GC/MS) method was established. Experiments were performed to optimize the conditions and parameters of headspace sampling, and GC/MS parameters. Fifteen samples of hot melt adhesives were analyzed with the established method. The results showed that: 1) The optimized experimental conditions used 0.20 g samples of hotmelt adhesives, followed by extraction in 1 mL glyceryl triacetate (matrix correction agent) with deuterated benzene internal standard (0.10 mg/L) addition. 2) The limits of detection for benzene and its homologues were 0.01-0.03 mg/kg. The precision of method ranged from 1.29% to 3.45% with the recoveries from 94.1% to 99.9%. 3) The levels of benzene and its homologues determined in the 15 samples varied. The detection rate of benzene was 13.3% with the level ranged from 0.03 to 0.04 mg/kg. The detection rates of toluene,ethylbenzene, p-xylene, m-xylene and o-xylene reached 100% with the levels ranged from 0.09 to 3.71, 0.15 to 0.29, 0.09 to 0.29, 0.16 to 0.50 and 0.15 to 0.47 mg/kg, respectively. The detection rate of styrene was 86.7%with the level ranged from 0.14 to 0.71 mg/kg. This method is simple, accurate, reliable and suitable for the routine determination of benzene and its homologues in hot melt adhesives.【期刊名称】《烟草科技》【年(卷),期】2016(049)004【总页数】6页(P61-66)【关键词】卷烟;热熔胶;苯;苯系物;顶空-气质联用法【作者】张凤梅;王晋;刘志华;司晓喜;朱瑞芝;申钦鹏;刘春波;何沛;王昆淼;杨光宇;苏钟璧【作者单位】云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号 650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号 650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号 650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号 650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号 650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号 650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号 650231;云南中烟工业有限责任公司技术中心，昆明市红锦路367号 650231【正文语种】中文【中图分类】TS426引文格式：张凤梅，司晓喜，朱瑞芝，等.顶空-气相色谱质谱联用法测定热熔胶中的苯及苯系物［J］.烟草科技，2016，49 （4）：61-66.（ZHANG Fengmei，SI Xiaoxi，ZHU Ruizhi，et al. Determination of benzene and its homologues in hot melt adhesives by headspace gas chromatography-mass spectrometry［J］. Tobacco Science & Technology，2016，49 （4）：61-66.）DOI：10.16135/j.issn1002-0861.20160410热熔胶是一种在熔融状态下进行涂布，冷却成固态即完成胶接的胶黏剂［1］。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定食用植物油中挥发性有机物郭莹莹;赵鸿雁;乙小娟;李磊;王玥;曹文忠【摘要】提出了顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定食用植物油中35种挥发性有机物(VOC's)含量的方法。

为使固相微萃取达到更高的效率，选用75 μm碳分子筛-聚二甲基硅氧烷纤维作为微萃取的涂层，萃取温度及时间为90℃和30 min。

用DB-5MS毛细管色谱柱分离，电子轰击离子源全扫描监测模式检测。

35种VOC's在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限(3S/N)在0.03～6.84 μg·L-1之间。

在3个添加水平上做回收试验，加标回收率在91.0％～108.3％之间，相对标准偏差(n=5)小于10％。

%GC-MS with headspace-solid phase micro-extraction (HS-SPME) was applied to the determination of 35 volatile organic compounds (VOC's) in edible vegetable oil. To attain a higher efficiency in SPME, the 75μm carboxen/polydimethylsiloxaneCCAR/PDMS) fiber as coating was selected for the micro-extractor, and the extraction was carried out at 90℃ for 30 min. The analyte were separated on DB-5MS capillary column and detected by El ion source with whole scanning monitoring mode. Linear relationships between values of peak area and mass concentration of 35 VOC s were kept in definite ranges. Detection limit (3S/N) f ound were ranged from 0. 04 to 6. 84 μg ? L-1. Tests for recovery were performed by addition of mixed standard of 35 VOC's at 3 concentration levels for 5 parallel determinations, results of average recovery found were in the range of 91. 0% -108. 3% with RSD's (n=5) less than 10%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)005【总页数】5页(P550-554)【关键词】顶空-固相微萃取；气相色谱-质谱法；挥发性有机物；食用植物油【作者】郭莹莹;赵鸿雁;乙小娟;李磊;王玥;曹文忠【作者单位】南京医科大学公共卫生学院，南京,210029;南京医科大学公共卫生学院，南京,210029;张家港出入境检验检疫局，张家港,215600;南京医科大学公共卫生学院，南京,210029;张家港出入境检验检疫局，张家港,215600;张家港出入境检验检疫局，张家港,215600【正文语种】中文【中图分类】O657.63食用油中有机污染物来自浸出法产生的溶剂残留[1]、油料作物本身的农药残留[2]、晾晒烘烤等工艺处理(如苯并芘污染等)、长途航运过程中环境污染物的浸入、包装容器中有机物的迁移等多个方面。