顶空气相色谱-质谱法同时测定树脂工艺品中的15种挥发性有机物
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地下水中挥发性有机物的吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定李义;董建芳;张宇【摘要】建立了吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定地下水中卤代烃类、苯系物、氯代苯类等20多种挥发性有机物的方法.对吹扫捕集条件、气相色谱条件和质谱条件进行优化,并对实际水样进行测定.方法检出限为0.03~0.28μg/L,基体加标回收率为88.8%~111.0%,精密度(RSD,n=7)为2.21%~5.31%.方法准确,灵敏可靠,可满足地下水中痕量挥发性有机物的分析要求.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2010(029)005【总页数】5页(P513-517)【关键词】吹扫捕集;气相色谱-质谱法;地下水;挥发性有机物【作者】李义;董建芳;张宇【作者单位】河北省环境地质勘查院,河北,石家庄,050021;河北省环境地质勘查院,河北,石家庄,050021;中国矿业大学(北京)地球科学与测绘工程学院,北京,100083【正文语种】中文【中图分类】O657.63%O622%P641水是人类赖以生存的自然资源,然而近年来随着工农业的迅速发展,大量有机溶剂、增塑剂、农药、杀虫剂等的使用,油田开采过程中石油泄漏,垃圾填埋场的渗漏等造成地下水的有机物污染越来越严重,给生态环境和人类健康造成了极大的危害。
挥发性有机物(VOCs)是指沸点在50~260 ℃以下、蒸汽压大于13.33 Pa(20 ℃)的有机化合物。
这些污染物种类繁多,毒性大,具有迁移性、持久性,降解缓慢,被视为一种重要的环境污染物,并被列入优先污染物。
它可以通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而产生危害,其毒性主要表现在对人体具有致畸、致突变和致癌等作用,有的还能积累在组织内部改变细胞的DNA结构[1-9]。
因此,地下水的污染已经成为一个不容忽视的环境问题。
有机污染物的准确定性、定量的测试技术成为地下水监控以及污染防治的重要依据。
吹扫捕集进样技术是一种动态的顶空进样技术,是目前水质分析中最灵敏的样品前处理方法,具有样品用量少、组分损失少、检出限低、无溶剂污染、操作快捷方便等特点,被测水样中所有污染物全部集中送进仪器分析,而不像顶空进样法仅取气相中一部分进入仪器,灵敏度可以有数量级的提高,同时水体中的半挥发性有机物不会干扰分析测定;特别是与气相色谱-质谱(GC-MS)联用,可以对待测组分进行准确的定性和定量分析。
六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析王思依 邹顺瑛 孙文豪 娄晓宇 丁超*(大连市生态环境事务服务中心 辽宁大连 116000)摘要:我国目前现行的环境质量标准中,涉及土壤中挥发性有机物指标的主要是《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB 36600-2018),其挥发性有机物推荐的分析方法共有6种。
该文通过对这6种方法从适用范围、仪器设备、前处理方式、定性定量方式等方面进行对比分析,得出分析人员应根据不同目标物与实验室仪器配置选择监测方法。
关键词:土壤 挥发性有机物 顶空 吹扫捕集 气相色谱质谱联用中图分类号:X833文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2023)17-0171-04Comparative Analysis of Six Monitoring Methods for VolatileOrganic Compounds in SoilWANG Siyi ZOU Shunying SUN Wenhao LOU Xiaoyu DING Chao* (Dalian Ecological Environment Affairs Service Center, Dalian, Liaoning Province, 116000 China) Abstract: Among current environmental quality standards in China, the one involving the indicators of volatile or‐ganic compounds in soil is Soil Environment Quality Risk Control Standard for Soil Contamination of Develop‐ment Land (Trial)(GB 36600-2018), which involves six recommended analytical methods for volatile organic compounds. Through the comparative analysis of the six methods from the aspects of the scope of application, in‐struments and equipment, pretreatment methods and qualitative and quantitative methods, this paper concludes that analysts should select monitoring methods according to different targets and laboratory instrument configurations. Key Words: Soil; Volatile organic compounds; Headspace; Purge and trapping; Gas chromatography-mass spec‐trometry挥发性有机物(Volatile Organic Compound,VOCs)广泛存在于空气、水、土壤以及其他介质中,其主要成分为醛酮类、芳香烃、脂肪烃、卤代烃等化合物,是一类重要的环境污染物。
静态顶空-气相色谱-质谱法分析废水中苯系物的内标物优选吴鉴原;赖永忠【摘要】采用静态顶空-气相色谱-质谱法同时测定废水中8种苯系物含量时,根据目标物与内标物响应值变化趋势的相似性,对内标物的选择进行优化.结果表明:氟苯和甲苯-D8分别适合作为苯和甲苯的内标物,而4-溴氟苯更适合作为乙苯、二甲苯、苯乙烯和异丙苯的内标物.与只采用氟苯作为内标物相比较,内标物优化后有利于提高分析方法的准确度和精密度.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)005【总页数】6页(P593-598)【关键词】静态顶空-气相色谱-质谱法;苯系物;内标物;优选;废水【作者】吴鉴原;赖永忠【作者单位】汕头市环境保护监测站,汕头515041;汕头市环境保护监测站,汕头515041【正文语种】中文【中图分类】O657.63挥发性有机物(VOCs)的人为来源主要为汽车、工业、建筑材料[1-3],因其具有一定的生物毒性而使其检测方法的发展被广泛关注,特别是苯系物中具有致癌性的甲苯和潜在致癌作用的苯。
环境水体中VOCs的监测方法主要有液液萃取-气相色谱法[4]、静态顶空-气相色谱-质谱法[5]、动态顶空-气相色谱-质谱法[6]、固相微萃取-气相色谱-质谱法[7-8]和液相微萃取-气相色谱-质谱法[9]等。
静态顶空进样技术作为挥发性有机物监测的前处理方法之一,具有简单、快速、无需有机溶剂、不直接接触样品等优势,可避免样品对仪器管路的污染,被一些标准方法[10-13]采用;因其线性范围较动态顶空进样技术宽,更适用于苯系物含量差异较大的废水样品。
大多数样品处理过程,如提取、顶空分析、溶剂蒸发、蒸馏、固相萃取和固相微萃取等均会导致部分目标物损失,从而产生系统误差。
针对这些误差,内标法能较好地进行误差补偿[14]。
同时,内标法的使用可在一定程度上弥补稀释误差和仪器波动等对结果造成的不稳定性[15],降低拟合直线或标准曲线的不确定度,获得更小不确定度的拟合直线斜率及截距,提高测定方法的精密度和拟合直线的线性[1]。
生活饮用水标准检验方法—吹扫捕集气相色谱质谱法测定挥发性有机物GB/T5750-*****标准编制说明1.任务来源江苏省疾病预防控制中心受卫生部卫生政策法规司/ 卫生标准专业委员会、环境卫生标准委员会委托,对生活饮用水中挥发性有机物卫生标准方法GB5750-进行修订,任务项目号-62.起草单位及主要起草人起草单位:江苏省疾病预防控制中心、中国疾病预防控制中心与健康相关产品安全所、黑龙江省疾病预防控制中心、苏州市疾病预防控制中心、广东省疾病预防控制中心主要起草人:朱铭洪、马永建、吉文亮、张剑峰、朱炳辉、李建。
3.起草经过接到标准修订任务后,标准起草单位成立了标准修订协作组,在查阅国内外测定挥发性有机物相关检验方法的基础上,综合考虑我国经济技术可行性、标准的先进性及与国际标准的可比性,确定了修订方案,通过实验提出了修订的内容,完成了方法的研究报告,并将方法发送验证单位进行验证,根据方法研究报告和方法验证报告,编制了标准的征求意见稿文本和编制说明。
经征求专家意见,意见汇总和处理,形成送审稿。
4.制定的依据挥发性有机物(volatile organic compounds,VOCs)是指在正常状态下[20℃,760mmHg(1mmHg=133.33Pa)] 蒸汽压大于0.1mmHg以上的有机物质, 特点是种类繁多,成分未知,浓度低,理化性质差异大,普遍具有挥发性和刺激性,如卤代烃、脂肪烃、芳香烃、酯类等。
挥发性有机物(VOCs) 一般来自化工企业排放的废水、废气, 以及水中的腐殖酸、富里酸和藻类代谢产物等。
由于水质污染、水处理工艺的限制等原因,加氯消毒后也会产生一些卤代烃,因此,挥发性有机物在饮用水中普遍存在。
这些物质经呼吸、皮肤接触和饮水进入人体, 如果浓度过大将危害人体健康, 研究表明,一些挥发性有机物具有致畸、致癌、致突变作用。
世界卫生组织《饮水水质准则》(第三版)和我国GB5749—2006《生用活饮用水卫生标准》等标准中均对这些指标提出了限值要求,是我国水质监测优先控制的污染物[ 1 - 2 ] 。
顶空—气相色谱法测定PE薄膜中甲苯、异丙醇和正丁醇摘要:采用顶空-气相色谱法对PE薄膜中可能残留的溶剂甲苯、异丙醇和正丁醇进行了分析。
实验选用J&W DB-1色谱柱分离,氢火焰离子化检测器FID 检测,三种溶剂能够完全分离,线性好。
测定了两种不同的PE薄膜中溶剂的残留量,方法简便、快速、重现性好,完全能满足聚乙烯薄膜中溶剂残留量的分析。
关键词:顶空气相色谱法溶剂残留PE薄膜引言随着世界经济的发展和人民生活水平的提高,食品安全成为全民关注的焦点,各式各样的PE薄膜被广泛使用。
在薄膜生产过程中使用了大量的粘合剂和油墨,导致塑料食品包装中残留有正丁醇、甲苯和异丙醇等有机溶剂,对人体健康造成一定影响[2]。
在生活中人们大量依赖这些产品,最终可能会致畸、致癌和通过生殖影响下一代的身体健康。
因此,对聚乙烯薄膜中溶剂残留量的检测方法探索是很有必要的。
目前,国内对聚乙烯薄膜中各种溶剂残留的检测没有具体的方法和标准规定。
本利用顶空-气相色谱法,通过精密度实验,对PE薄膜中残留的甲苯、异丙醇和正丁醇三种有机溶剂进行定性定量测定。
该方法灵敏度高,定量、定性准确,重现性好。
一、试验材料与方法1.试验材料1.1 试剂甲苯、异丙醇、正丁醇标样,均为分析纯色谱纯1.1.2 仪器设备美国Agilent GC 68990N型气相色谱仪,配有氢火焰离子化检测器(FID);德国Gerstel MPS 2XL型自动顶空进样器(配有顶空进样瓶,瓶垫和盖);柱子:J&W DB-12. 试验方法2.1 试验条件由RSD%的值可知,异丙醇、正丁醇值小,说明数据间的波动小;而甲苯的较大一点,数据间的波动相对较大一点。
从整体看精密度好。
5.样品分析对处理好的样品溶液按1.2.1中的色谱条件进行测定,每次进样1ml,样品色谱图见图1:图1 样品A测定的色谱图从图上看,样品峰分离很好。
样品A、B异丙醇RSD%分别为9.36%、0.916%,甲苯RSD%分别为6.09%、1.7%,从RSD%来看,样品重复性好。
顶空-气相色谱-质谱法测定土壤中卤代烃樊占春;裴永强;李永青;李焕峰;岳建伟;赵静【摘要】建立顶空⁃气相色谱⁃质谱法同时测定土壤中挥发性及半挥发性卤代烃的方法。
实验优化顶空平衡温度、顶空平衡时间及盐度条件,并对优化后方法的线性、检出限、精密度及回收率进行分析。
结果表明:29种目标化合物在线性范围内线性良好,相关系数均大于0�997,方法检出限为2�2~5�9μg/kg,样品不同浓度水平加标回收率范围为80�0%~120%,相对标准偏差小于20%。
该方法适用于土壤样品中挥发及半挥发性卤代烃的测定。
%A method for the determination of 29 kinds of volatile and semi⁃volatile halohydrocarbonsin soil was established by headspace gas chromatography mass spectrometry ( GC⁃MS) . The important experiment parameters such as headspace equilibrium temperature, headspace equilibrium time and salt concentration were optimized. The quality control parameters includingthe linearity, detection limits, precisions and recoveries were studied. The results showed good linearity with correlation coefficients≥0�997;the detection limits were in range of 2�2 -5�9 μg/kg; the recoveries of samples with different concentrations were between 80�0% -120% andthe relative standard deviations were less than 20%. The method could be applied to determine the volatile and semi⁃volatile halohydrocarbons in soil.【期刊名称】《中国环境监测》【年(卷),期】2016(032)005【总页数】5页(P120-124)【关键词】卤代烃;顶空;气相色谱-质谱;土壤【作者】樊占春;裴永强;李永青;李焕峰;岳建伟;赵静【作者单位】山西省环境监测中心站,山西太原030027;山西省环境监测中心站,山西太原 030027;山西省环境监测中心站,山西太原 030027;山西省环境监测中心站,山西太原 030027;山西省环境监测中心站,山西太原 030027;山西省环境监测中心站,山西太原 030027【正文语种】中文【中图分类】X833.02卤代烃是烃分子中氢原子被卤素(氟、氯、溴、碘)取代后生成的化合物,是重要的化工原料、有机合成中间体和有机溶剂,在染料、制药、农药、塑料、电子等行业应用广泛[1-3]。
顶空气相色谱法测定树脂工艺品中残留苯系物黄长春黄宗平赖莺陈小玲林海霞蓝光琳(厦门出入境检验检疫局,福建厦门 361012)摘要:本文采用顶空气相色谱法测定树脂工艺品中7种残留苯系物。
对前处理方式、顶空及色谱条件进行了研究。
结果表明在顶空温度130℃、平衡时间60min的顶空条件可获得良好的定量结果。
所建方法的定量限在0.001 μg/g~0.2 μg/g之间,回收率在90%~120%之间,相对标准偏差在1.3%~3.9%之间,方法操作简便、准确、重复性好、灵敏度高。
关键词:顶空气相色谱树脂工艺品苯系物Determination of halogenated hydrocarbons in resin crafts by gas headspacechromatographyHUANG Chang-chun, HUNAG Zong-ping, LAI Ying, CHEN Xiao-ling, LIN Hai-xia (Xiamen Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Xiamen 361012) Abstract: A method was developed for the determination of 8 halogenated hydrocarbons in resin crafts by headspace gas chromatography coupled with electron capture detector (HS-GC-ECD). The conditions of sample pretreatment,headspace and chromatography parameters were studied. Results showed that the analysis of target compounds in resin crafts can reach a good performance with headspace equilibrium temperature at 130℃for 60 mins. The detection limit of this method was in the range of 0.001 μg/g to 0.2 μg/g. The recoveries ranged from 90% to 120% with three addition levels. The relative standard deviation was between 1.3% and 3.9%.Keywords: headspace; gas chromatography; resin crafts; halogenated hydrocarbons;树脂工艺品是以不饱和聚酯树脂为主要原料,通过浇注成型制成各种造型美观、形象逼真的人物、动物、昆鸟、山水等室内外摆设用品,深受消费者的青睐,多年来畅销国内外[1]。
附表:《卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量》指标序号溶剂名称国家限量(mg/㎡)0苯0.011乙醇50.02异丙醇5.03丙酮1.04丁酮0.55乙酸乙酯10.06乙酸异丙酯5.07正丁醇2.58丙二醇甲醚60.09乙酸正丙酯50.010 4-甲基-2-戊酮1.011甲苯0.512乙酸正丁酯5.013乙苯0.2514二甲苯0.2515环己酮1.01)烟标的VOC中国国家烟草局于2008年2月26日正式发布了烟草包装的VOC标准(YCXXX – 2007)的报批稿:―卷烟条与盒包装纸中挥发性有机物的限量‖。
这一标准对烟标中16种有机溶剂的残留量(Solventretention)做出了具体的规定(请见表1)。
这明确表明该标准是烟标的VOC标准而不是油墨的VOC标准,目的是控制烟标的有机溶剂残留量。
表1 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的技术指标2)烟标的VOC的标准测定方法图1气相色谱仪的原理示意图图2自动顶空-气相色谱仪的实物图为了保证测定数据的可靠性和可比性,该标准规定必须按照中国国家烟草局发布的标准―卷烟条与盒包装纸中挥发性有机物的测定顶空-气相色谱法‖(YC/T 207-2006)进行抽样和样品测定。
图1和2是气相色谱仪的原理示意图和实物图。
图1表明:气体样品经载气带入并通过色谱柱(一般为内管壁上涂有特殊涂层的毛细管柱),由于不同物质在该色谱柱内的涂层中的吸附-解吸性质不同,从而样品中的成分得到分离。
成分分离的好坏与色谱柱的种类以及操作条件有着密切的关系。
理想的情况下不同的成分有不同的保留时间(RT)(从进样到某一成分出峰所用的时间就是该成分的保留时间。
),即样品中的每一成分都有它对应的且与其他谱峰分离开的谱峰。
某一化合物的RT是用纯净的该化合物通过标定实验来决定的。
RT决定于检测用的气相色谱仪及其操作条件,因此,同一化合物的RT在不同仪器常常不同。
然而,气相色谱仪正是用化合物的RT来做定性分析的。
吹扫捕集-气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物含量摘要:挥发性有机物(VOCs)具有渗透、脂溶及挥发性等特性,故极易经由皮肤接触及呼吸系统而对人体造成危害。
对土壤中VOCs进行定性定量的检测分析,对于了解当地土壤的污染状况有极其重要的意义。
本文采用吹扫/捕集-气相色谱质谱联用仪,建立了一种土壤中VOCs的检测方法,该方法操作简单,灵敏度高,适用性强,适合于批量样品的分析。
关键词:吹扫捕集-气相色谱质谱联用仪土壤挥发性有机物挥发性有机物(VOCs)是指沸点50~260℃、室温下饱和蒸汽压超过133.322 Pa的易挥发性化合物,其主要成分为烃类、氧烃类、含卤烃类、氮烃及硫烃类、低沸点的多环芳烃类等有机物。
挥发性有机物具有渗透、脂溶及挥发性等特性,故极易经由皮肤接触及呼吸系统而对人体造成危害。
由于土壤对挥发性有机化合物有较强的吸附能力,所以对土壤中VOCs 进行定性定量的检测分析,对于了解当地土壤的污染状况有极其重要的意义。
现行VOCs的检测方法主要有直接进样法、顶空-气相色谱质谱联用法、吹扫捕集-气相色谱质谱法等。
吹扫捕集法作为前处理方式,具有富集效率高,受基体干扰小,容易在线检测等优点。
其原理是使吹扫气体连续通过样品将其中的挥发性组分吹出后在捕集阱中富集,再进行分析测定,这种方法提取效率高,而且被测物可以被浓缩,使方法灵敏度大大提高。
本文通过优化吹扫捕集仪器及气相色谱质谱分析条件,建立了一种土壤中VOCs的检测方法,该方法操作简单,灵敏度高,适用性强,适合于批量样品的分析。
1. 实验部分1.1 仪器P&T-GCMS-QP2010 Ultra 吹扫捕集-气相色谱质谱联用仪1.2 分析条件O.I 吹扫捕集参数:捕集阱:Trap10样品体积:5 mL样品温度:40 ℃吹扫流量:40 mL/min 吹扫时间:11.00 min 解析预热温度:180 ℃解析温度:190 ℃解析时间:1 min烘焙温度:210 ℃烘焙时间:25 minGCMS参数:色谱柱:SH-Rtx-624, 60m×0.32mm×1.8μm进样口温度:200℃柱温程序:40℃(1 min)-(10℃/min)-230℃(5 min) - (-10℃/min)-150℃(10 min) 恒线速度方式:44.4 cm/sec进样方式:分流进样,分流比20:1 离子化方式:EI离子源温度:200℃接口温度:200℃溶剂延迟时间:1.5 min采集方式:FASST (Scan/SIM),具体离子见表11.3 样品前处理2. 结果讨论2.1 标准谱图挥发性有机物混合标准溶液总离子流图如图1所示。
气相色谱-串联质谱法同时测定柴胡舒肝丸10种挥发性成分郭海平;马丽;王志轩;王世权;董建锋;于扬
【期刊名称】《化学分析计量》
【年(卷),期】2024(33)3
【摘要】建立气相色谱-串联质谱法测定柴胡舒肝丸挥发性成分藁本内酯、α-香附酮、十六烷酸、去氢木香内酯、人参炔醇、厚朴酚、和厚朴酚、大黄酚、大黄素甲醚、β-谷甾醇含量的方法。
称取5 g柴胡舒肝丸样品,以乙酸乙酯为提取溶剂,样品浸泡30 min,冰水浴超声提取10 min,以气相色谱-串联质谱法对10种挥发性成分定性,内标法定量。
10种挥发性成分在对应质量浓度范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数(r)均大于0.995,样品加标回收率为93.4%~102.8%,测定结果的相对标准偏差为1.2%~5.1%(n=6)。
该方法重复性高、稳定性和精密度良好、专属性强、操作简便,适用于柴胡舒肝丸多组分的质量控制。
【总页数】6页(P88-93)
【作者】郭海平;马丽;王志轩;王世权;董建锋;于扬
【作者单位】河北省承德市食品药品检验检测中心
【正文语种】中文
【中图分类】O657.3
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/气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定地表水与饮用水中的挥发性有机物4.柴胡安心胶囊挥发性成分气相色谱串联质谱指纹图谱研究5.柴胡舒肝丸挥发性成分气相色谱-质谱指纹图谱研究
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第10章土壤中挥发性芳香烃的测定10.1概述各个国家及专业领域中对VOCs定义不同。
根据欧盟溶剂排放指令(EC Directive 1999/13/EC)的定义,挥发性有机物被定义为在293.15K(即常温20℃)情况下,蒸汽压至少大于0.01kpa或者在特定使用条件下具有一定的挥发性的有机化合物,其沸点一般在15~220℃之间;欧盟油漆指令(2004/42/EC)中,VOCs被认为是在101.325kpa大气压下,沸点不高于250℃的有机化合物;澳大利亚溶剂要求(1995 Solvents Ordinance)中认为VOCs 应是沸点低于200℃的有机化合物;世界卫生组织的定义挥发性有机物为沸点在50℃-250℃的化合物,室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa,在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。
挥发性芳香烃是挥发性有机物中的一类物质,主要包括苯系物、氯苯和二氯苯等物质。
挥发性芳香烃在我们日常生活中广泛存在,燃烧的燃料(木材、煤、汽油和天然气)、油漆、溶剂胶等是它们的主要释放来源。
挥发性芳香烃具有毒性、持久性和迁移性,是一类重要的环境污染物,它们可以形成烟雾,与空气中的氮氧化物结合还可产生臭氧。
这些污染物通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而产生危害,对人体具有致畸、致突变和致癌等作用。
挥发性芳香烃对皮肤、粘膜有较强刺激性,高浓度有麻醉作用。
急性中毒:轻度中毒有头晕、头痛、恶心、呕吐、步态蹒跚、轻度意识障碍及眼和上呼吸道刺激症状;重度中毒会发生昏迷、抽搐、血压下降及呼吸循环衰竭,可使肝损害,直接吸入本品液体可致化学性肺炎和肺水肿。
慢性中毒:眼及上呼吸道刺激症状、神经衰弱综合症,皮肤出现粘糙、皲裂、脱皮。
10.2相关环保标准和工作需要随着石油和化学工业的发展,废水和废气对周围土壤和沉积物的污染日益严重,因此如何判断土壤、沉积物是否受到了挥发性芳香烃的污染,其含量是多少,就必须建立土壤、沉积物中挥发性芳香烃的分析方法以及相关的环境质量标准。
土壤中挥发性有机物的测定第9章土壤中挥发性有机物的测定9.1概述各个国家及专业领域中对VOCs定义不同。
根据欧盟溶剂排放指令(EC Directive 1999/13/EC)的定义,挥发性有机物被定义为在293.15K(即常温20℃)情况下,蒸汽压至少大于0.01kpa 或者在特定使用条件下具有一定的挥发性的有机化合物,其沸点一般在15~220℃之间;欧盟油漆指令(2004/42/EC)中,VOCs被认为是在101.325kpa大气压下,沸点不高于250℃的有机化合物;澳大利亚溶剂要求(1995 Solvents Ordinance)中认为VOCs应是沸点低于200℃的有机化合物;世界卫生组织的定义挥发性有机物为沸点在50℃-250℃的化合物,室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa,在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。
VOCs按其化学结构的不同,可以进一步分为八类:烷烃类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他,例如常见的苯系物、氟里昂、石油烃化合物等。
挥发性VOC的危害很明显,当居室中VOC 浓度超过一定浓度时,在短时间内人们感到头痛、恶心、呕吐、四肢乏力;严重时会抽搐、昏迷、记忆力减退。
VOC伤害人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统。
居室内VOC污染已引起各国重视。
挥发性TVOC对人体健康的影响主要是刺激眼睛和呼吸道,使皮肤过敏,使人产生头痛、咽痛与乏力,其中还包含了很多致癌物质。
9.2相关环保标准和工作需要在我国现行的环境质量标准中,涉及土壤中挥发性有机物指标的主要有《工业企业土壤环境质量风险评价基准》(HJ/T25-1999)[1]和《展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行)》(HJ 350-2007)[2]。
其中《工业企业土壤环境质量风险评价基准》(HJ/T25-1999)挥发性有机物工业企业通用土壤环境质量风险评价基准值见表9.1,《展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行)》(HJ 350-2007)挥发性有机物土壤环境质量评价标准限值见表9.2。
271区域治理LIVELIHOOD作者简介:徐 凤,生于1982年,本科,环境保护专业工程师,研究方向为水质检测,环境检测,食品检测。
饮用水中挥发性有机物的测定——顶空气相色谱法与吹扫捕集气相色谱-质谱法的方法对比梅州市疾病预防控制中心 徐凤摘要:目的:找出科学准确、方便快捷的饮用水中挥发性有机物的检测方法。
方法:本文对比了顶空气相色谱法与吹扫捕集气相色谱-质谱法测定应用水中挥发性有机物。
结果:顶空气相色谱法分别采用ECD及FID两种检测器进行分析,可以分析《生活饮用水卫生标准》中的17项挥发性有机物指标,运行周期分别为25min及15min。
各分析项目相关系数为0.9986——0.9999,方法检出限为0.05ug/L ——3.00ug/L,定量限为0.15ug/L ——10.00ug/L,回收率为82.9%——105.7%,相对标准偏差为2.4%——6.5%;吹扫捕集气相色谱-质谱法能同时分析《生活饮用水卫生标准》中的26项挥发性有机物指标,运行周期为38min,各分析项目相关系数为0.9985-0.9999,方法检出限为0.05ug/L ——0.15ug/L,定量限为0.15ug/L ——0.40ug/L,回收率为90.0%——110%,相对标准偏差为2.1%-8.9%。
结论:在饮用水中挥发性有机物的测定方法中,顶空气相色谱法和吹扫捕集气相色谱-质谱法均能满足《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)的要求,吹扫捕集气相色谱-质谱法中的动态顶空技术(吹扫捕集)相对其他技术具有更高的精密度,分析仪器方面,气相色谱质谱仪比气相色谱仪具有更好的定性优势,灵敏度高,分离效果好,更加适合多组分的同时分析,大大提高了饮用水中挥发性有机物的检测效率。
关键词:挥发性有机物;顶空气相色谱法;吹扫捕集气相色谱-质谱法;火焰离子化检测器;电子捕获检测器中图分类号:TL271+.4文献标识码:A文章编号:2096-4595(2020)41-0271-0003挥发性有机物(VOCs)是指在标准大气压(101.3kPa)下,沸点低于250℃的有机化合物。
顶空气相色谱法同时测定托比司他中的6种残留溶剂马博凯;高峡;刘伟丽;林雨青【摘要】A sumple and sensutuve headspace gas chromatographuc method was developed and valudated for sumultaneous determunatuonof methanol, ethanol, duchloromethane, ethyl acetate, 1,4-duoxane and pyrudune un topuroxostat. Under the condutuons of optumuzatuon of statuonary phase, heatung temperature and equulubratuon tume, the separatuon was achueved on a Rtx-200 column ( 30 m × 0. 25 mm × 1 μm ) fulled wuth polytrufluoropropyl ( methyl ) suloxane by a flame uonuzatuon detector. The developed gas chromatographuc method offered symmetruc peak shape, and good resolutuon for all the 6 solvents. The good lunearuty was obtauned for all the analytes wuth the correlatuon coeffucuents ( R2 ) greater than 0. 998. The lumuts of quantufucatuon were 0. 006% for methanol, 0. 005% for ethanol, 0. 012% for duchloromethane, 0. 0025% for ethyl acetate, 0. 0076% for 1,4-duoxane and 0. 004% for pyrudune, respectuvely. The recoverues for 6 resudual solvents at three spuked levels were un the range of 92 . 3%-100 . 3% wuth relatuve standard devuatuons of 0. 32%-3. 6%. The real sample analyses showed that thus method was sumple, fast and feasuble for the sumultaneous determunatuon of 6 resudual solvents un topuroxostat.%采用顶空气相色谱技术,建立了同时测定托比司他中6种残留溶剂的方法。
顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱法测定烟气中挥发性和半挥发性成分杨琼;庹苏行;黄勇兵;赵瑜;杨华武;陈波【摘要】提出了顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱法测定烟气中挥发性和半挥发性成分.结合信息量最大的原则,确定了固相微萃取时萃取纤维头为碳分子筛/聚二甲基硅烷萃取纤维头,萃取温度为70℃,萃取时间为60 min.在气相色谱分离中用Agilent DB-1色谱柱为固定相,在质谱分析中采用全扫描模式.结果表明:共鉴定出107种成分,含量最大的成分是烟碱(18.07%),其次是新植二烯(11.46%),主要的3类挥发性和半挥发性成分依次为苯系物、酮类以及杂环类.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)005【总页数】5页(P616-620)【关键词】气相色谱-质谱法;顶空;固相微萃取;烟气;挥发性;半挥发性【作者】杨琼;庹苏行;黄勇兵;赵瑜;杨华武;陈波【作者单位】湖南师范大学,长沙410081;湖南中烟工业有限责任公司技术中心,长沙410014;湖南中烟工业有限责任公司技术中心,长沙410014;湖南师范大学,长沙410081;湖南中烟工业有限责任公司技术中心,长沙410014;湖南中烟工业有限责任公司技术中心,长沙410014;湖南师范大学,长沙410081;湖南中烟工业有限责任公司技术中心,长沙410014;湖南师范大学,长沙410081【正文语种】中文【中图分类】O657.63卷烟烟气是卷烟在抽吸的过程中不完全燃烧形成的,是不断变化的极其复杂的化学体系[1]。
通常把通过滤嘴的烟气部分称为主流烟气。
主流烟气分为粒相和气相部分,粒相是指被剑桥滤片捕集的烟气部分,主要由烟碱、焦油和水组成,但也有许多含量甚微的化学成分,特别是其中的挥发性和半挥发性成分,是卷烟烟气具有独特风格的重要因素。
因此,分析和研究烟气中的挥发性和半挥发性成分具有十分重要的意义。
烟气粒相物中的痕量成分分析常用的前处理方法有溶剂萃取法[2]、顶空分析法[3]、水蒸气蒸馏法[4]、同时蒸馏萃取法[5]和固相萃取法[6]等,但这些方法或溶剂消耗量大,或操作繁琐、耗时,或重现性不好、回收率不高。
1 顶空气相色谱-质谱法同时测定树脂工艺品中的15种挥发性有机物 摘要: 关键词:气相色谱色谱法,顶空,挥发性有机物,树脂工艺品
室内环境中挥发性有机物(VOC)对人体健康的危害已日渐成为消费者关注的焦点问题。许多VOC对人体都有毒害作用,当达到特定浓度时具有强烈的致癌、致突变作用[1]。1990年美国清洁空气修正案列出的189种有毒空气污染物中,近100种是挥发性有机化合物[1.5]。树脂工艺品生产中使用到大量的液态不饱和树脂,其中苯乙烯有着稀释剂和交联剂的双重作用,通常占树脂质量的30%~50%[2];其他生产原料包括油漆涂料、天那水等可能含有苯系物、卤代烃、醚酯等,这些毒性挥发性有机物会残留在成品中并缓慢释放,易造成头痛、眩晕、恶心等身体不适 [3]。2010年,福建省出口欧盟的树脂工艺品中发生过多起因货柜中含有二氯乙烷、苯系物等毒性挥发气体浓度过高,造成装卸工人晕倒事件,被德国、荷兰等欧盟客户投诉索赔,给企业造成重大损失。因此,树脂工艺品的残留挥发性有机物有可能成为欧美等国的技术性贸易壁垒。 目前,VOC的检测方法大多采用气相色谱/气相色谱质谱法[4~19],样品前处理方法主要有顶空(HS)进样[]、固相微萃取(SPME)[]、吹扫捕集[]、热脱附[]、富集洗脱进样[]等,分析对象大多是水[4,5]和其他液态物[6~8],文献报道涉及的固状样品有装修材料[9~11]、人造板[12]、纺织品[13,14]、玩具[15]、塑料[16,17]、漆包线[18]、土壤[19]、包装材料[20]等。国内外尚缺乏树脂工艺品中VOC的检测标准,文献报道了本文作者研究的树脂工艺品中残留卤代烃[]和苯系物[]测定方法。 本文研究采用顶空直接进样-气相色谱/质谱联用法,建立了树脂工艺品中苯系物、卤代烃、醚酯等15种VOC残留量的同时测定方法,为制定相关限量标准和实现有效监管提供技术依据。
1 实验部分 1.1 主要仪器与试剂 Agilent 7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪:美国Agilent公司; G1888A顶空进样器 苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯标准品(纯度≥99.5%,天津光复精细化工公司); 甲醇:色谱纯。 高效万能粉碎机:DFY-200C型,上海比朗仪器公司; 空白树脂:用不含被测物质的树脂工艺品粉碎至粒径小于2mm,或以被测物质含量低的工艺品粉碎至粒径小于2mm后于105℃下烘干4~8h,经顶空进样-气相色谱法未检测出干扰色谱峰。 1.2 标准溶液的配制
混合标准储备溶液I:分别称15种标准品各0.1g(精确至0.1mg),置于100 mL容量瓶中,用甲醇定容。此溶液含上述各待测物质1mg/mL。 混合标准储备溶液II:移取标准工作溶液I 1mL于100mL容量瓶中,用甲醇定容。此溶液含各待测物质0.01mg/mL。 标准工作溶液系列:用微量进样针分别移取混合标准储备溶液II 1、2、5、10、20、50μL 及混合标准储备溶液I 1、2、5、10、20、50μL 于20mL顶空瓶中,加入空白树脂1g(精确至1mg),密闭,以上顶空瓶中含各待测物质0.01 ~50μg。 1.3 设备工作参数
1.3.1顶空进样条件 2
平衡温度:130℃;平衡时间60min;进样时间:1min。 1.3.2 气相色谱条件
色谱柱:HP-5 30 m×0.25 mm×0.25 μm毛细管柱;程序升温:初始温度45℃,保持3 min,8℃/min升至80℃,保持8 min,30℃/min升至220℃,保持5 min;进样口温度:250℃;辅助温度:280℃;进样方式:分流进样、分流比50:1。进样口温度:250℃;质谱接口温度:280℃;离子源温度:230℃;四极杆温度:150℃;载气:He(纯度>99.999 %),流速1.0 mL/min,溶剂延迟:2.5 min。 1.3.3 质谱条件
质谱扫描方式:同时采集全扫描(SCAN)和选择离子模式(SIM)数据;全扫描(SCAN)范围:10-500 m/z;选择离子模式(SIM)采集参数:见表1。 表1 选择离子模式(SIM)采集参数 Table 1 SIM acquisition parameters
Compound name Quantitative ion (m/z) Reference ion1 (m/z) Reference ion2 (m/z) Benzene 78 77 51 Toluene 149 177 76 Ethylbenzene 149 43 105 m-Xylene+p-Xylene 106 91 51 o-Xylene 106 91 51 Styrene 104 78 51 1,2-Dichloroethane 62 49 27 1,1,2-Trichloroethane 97 83 61 Trichloroethylene 130 132 95 2-Methoxyethanol 76 47 31 2-Ethoxyethanol 59 31 72 2-Methoxy acetate 72 59 43 2-Ethoxyethyl acetate 87 57 43 2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate 307 149 57
1.4 样品前处理 将样品敲碎后用高速万能粉碎机粉碎至粒径小于2mm;称取粉碎后样品1 g(精确至1mg)于顶空瓶中,密闭,待测。 1.5 标准工作曲线的绘制与测定 将装有标准工作系列溶液、样品的顶空瓶置于顶空进样器上,按 “1.3”设定的仪器工作条件依次进样检测。以待测物质的峰面积A为纵坐标,相应含量c(μg)为横坐标,绘制标准工作曲线,外标法定量。
2 结果与讨论 2.1 试样粒径 样品粒径对平衡时间有影响,过大的粒径不易达到顶空平衡;粒径太小时,粉碎条件较为苛刻,且易造成VOC损失。本文作者在对树脂工艺品中残留卤代烃测定研究[21]中,讨论并选取粒径小于 3
2mm的试样,所以本文所有试验中,都选取试样粒径小于2mm,以万能粉碎机粉碎试样3~5min即可达到要求。 2.2 顶空基体 涉及用顶空气相色谱法测定树脂类材料中挥发物含量的文献报道中,常用高沸点溶剂作顶空基体[23-25],也见有未作顶空基体校正的方法[15]。采用溶剂作基体易对MS检测器的寿命产生不良影响,而不作顶空基体校正难以保证方法的回收率和准确性。本文研究采用了空白树脂作为顶空基体,实验结果表明以空树脂作基体重复性好、定量下限低、回收率良好。 2.3 平衡温度 取工艺品天使像样品分别在平衡温度为80、100、120、130、140℃条件下平衡60分钟后进样检测,对测得的各被测物质的信号值进行分析(见图1)。结果表明,除了苯乙烯外,各被测物质的信号值随着温度增加而增加,而苯乙烯随着温度的升高,聚合和氧化作用明显,使其信号值在130℃后显著下降。过高的温度也会对顶空瓶造成过大的承受压力,因此,本方法最终选取平衡温度为130℃。
0200400600800100012001400
80100120130140Temprature(℃)
AbundanceBenzeneTolueneEthylbenzenem-Xylene+p-Xyleneo-XyleneStyrene1,2-Dichloroethane1,1,2-TrichloroethaneTrichloroethylene2-Methoxyethanol2-Ethoxyethanol2-Methoxy acetate2-Ethoxyethyl acetate2-(2-Butoxyethoxy)ethylacetate
图1. 平衡温度对被测物质峰面积的影响 Fig. 1 Effect of equilibrium temperature on peak areas of analytes
2.4 平衡时间 取工艺品天使像样品在平衡温度为130℃分别平衡20、40、60、80、100min后进样检测,对测出的各物质信号值进行比较(见图2)。结果表明,各被测物质的信号值在平衡时间60min后,而苯乙烯因聚合和氧化等作用,随着平衡时间的增加信号值逐渐降低。最终实验确定平衡时间60min为各被测物质最佳测试条件。 4
02004006008001000120020406080100Time(min)
AbundanceBenzeneTolueneEthylbenzenem-Xylene+p-Xyleneo-XyleneStyrene1,2-Dichloroethane1,1,2-TrichloroethaneTrichloroethylene2-Methoxyethanol2-Ethoxyethanol2-Methoxy acetate2-Ethoxyethyl acetate2-(2-Butoxyethoxy)ethylacetate
图2. 平衡时间对被测物质峰面积的影响 Fig. 1 Effect of equilibrium time on peak areas of analytes
2.5 色谱条件 试验了HP5、DB17、DB-WAX极性的等不同柱子对15挥发物的分离效果,均无法做到完全分离。其中以HP5的分离效果最佳,仅对间二甲苯和对二甲无法完全分离。最终实验选择非极性且热稳定性和惰性好的色谱柱HP-5,其分离效果如图5所示。
通过实验最后确定GC-MS升温程序为:初始温度45℃,保持3 min,8℃/min升至80℃,保持8 min,30℃/min升至220℃,保持5 min;进样口温度:250℃;辅助温度:280℃;载气流量:1ml/min;进样方式:分流进样、分流比50:1。
3.004.005.006.007.008.009.0010.0011.0012.0013.0014.0015.0016.00050000100000150000200000250000300000350000400000
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AbundanceTIC: 5.D\datasim.ms
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