顶空气相色谱质谱联用法测定生活饮用水中27种挥发性有机物

第8卷第3期2016年6月环境监控与预警E nvironm ental M o n ito r in/a n d Forew arningV ol. 8 ,N o.3June 2016吹扫捕集-气相色谱/质谱法同时测定水中的27种挥发性有机物普学伟，施艳峰(玉溪市环境监测站，云南玉溪653100)摘要：水中的V0C经吹扫富集、解吸后，用H P-V0C色谱柱分离，采用全扫描和选择离子监测模式分析，内标法定量。

最佳富集条件为：吹扫流速为40m L/m i n,吹扫温度为40°C，吹扫时间为15 m in,解吸温度为200°C，解吸时间为2 m in。

该 法27种V0C在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系，相关系数4>0.995，检出限为0.02-1.18 %/L。

以空白 样品为基体进行加标回收试验，测得回收率为79.8j-114j，相对标准偏差为0.3j-12j。

关键词：吹扫捕集；气相色谱/质谱法；挥发性有机物；水中图分类号：X832; 0657.7 +1; 0657.63 文献标志码：B 文章编号：1674- 6732 (2016 ) 03 - 0021- 04Simultaneous Determination of 27 Volatile Organic Compounds in Water by Purge and Trap CoupledwithGC-M SPUXue-wei，SHI Yan-feng%Yuxi Environmental Monitoring Station，Yuxi，Yunnan 653100，China)Abstract: V olatile organic com pou nds %V0C s) in w ater sam p le w ere desorb ed after purge and co n cen tra tio n，and then separated u­sin g a H P-V0C coliumn in gas chrom atography. The MS an alysis was done under botli fu ll scan m od m o d e，and the qu antification was done u sin g the internal standard calibration. It was determ ined that the optim um con d ition s o f the purge and concen tration were purge flow of 40m L/^m in，purge tem perature of 40C，purge tim e of 15 m in，desorp tion tem peratureof 200C，and desorption tim e o f 2 m in. L inear relation sh ip s wit!i co efficien t valiues s greater than 0. 995w ere obtained b etw een in­d ivid u al peak area and m ass concen tration of t!ie 27V0C s withiin a d efin ed concen tration range. M ethod d etection lim its were ranged from 0. 02to 1.18%g/L. B lank s am p les w ere tested for recovery rate usin g the standard addition m ethiod，and recovery rates weref u n d to b e in the range of 79. 8 j-114 j with R SD s in the range o f 0. 3 j Key w ords:Purge and trap $Gas chrom atography-m ass sp ectro m etry；V0C s$W ater挥发性有机物％V0CS)化学性质稳定，具有高 挥发性，强致癌和致突变性，易被皮肤、黏膜吸收，对生态环境系统和人类健康有严重影响[K。

２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５４３～５４６收稿日期：２０１０ ０１ １８；修订日期：２０１０ ０５ ３１基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：陶文靖（１９７１－），男，安徽合肥市人，高级工程师，研究方向有机分析。

Ｅ ｍａｉｌ：ｔａｏ＿ｗｊ＠１６３．ｃｏｍ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５４３０４顶空进样－气相色谱－质谱法测定地下水中２５种挥发性有机污染物陶文靖，黄　勤，李胜生（安徽省地质实验研究所，安徽合肥　２３０００１）摘要：采用顶空自动进样，气相色谱－质谱联用法对地下水分析测试中可能存在的２５种挥发性有机污染物进行定性确认和定量分析。

结果表明，卤代烃、苯系物和氯苯类均可以定性确认，各组分定量分析的检出限为０．０３～０．１３μｇ／Ｌ，精密度为１．９８％～１１．５９％，加标平均回收率为８４．５％～１２７．２％。

同时优化了进样过程中的样品转移方式、进样器温箱加热温度和振摇时间。

方法满足中国地质调查局地下水有机污染物的分析和评价要求。

关键词：顶空进样；气相色谱－质谱法；地下水；挥发性有机污染物中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｏ６２２；Ｐ６４１文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ２５ＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＰｏｌｌｕｔａｎｔｓｉｎＧｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗｉｔｈＨｅａｄｓｐａｃｅＳａｍｐｌｉｎｇＴＡＯＷｅｎ ｊｉｎｇ，ＨＵＡＮＧ ｑｉｎ，ＬＩＳｈｅｎｇ ｓｈｅｎｇ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓｏｆＡｎｈｕｉＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｈｅｆｅｉ　２３０００１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ，２５ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，ｂｅｎｚｅｎｅｓｅｒｉｅｓｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅｓｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｗｅｒｅｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅｌｙｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｎｄｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｌｙａｎａｌｙｚｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗｉｔｈｈｅａｄｓｐａｃｅｓａｍｐｌｉｎｇ．Ｔｈｅｓａｍｐｌｅｔｒａｎｓｆｅｒｍｏｄｅ，ｂｏｘｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆｓａｍｐｌｅｒａｎｄｓｈａｋｉｎｇｔｉｍｅｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄａｎｄｏｐｔｉｍｉｚｅｄ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｗｅｒｅ０．０３～０．１３μｇ／Ｌａｎｄｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ８４．５％～１２７．２％ｗｉｔｈｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ１．９８％～１１．５９％ＲＳＤ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ２５ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｆｒｏｍｎａｔｉｏｎａｌｐｒｏｊｅｃｔｏｆｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｕｒｖｅｙａｎｄｅｖａｌｕａｔｉｏｎｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｅａｄｓｐａｃｅｓａｍｐｌｉｎｇ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ；ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ现代工业生产中对环境的污染，不仅仅在土壤和地表水中，作为饮用水源的地下水也受到了不同程度的污染，因此地下水的污染物分析越来越显示其重要性［１－３］。

948化学试剂2020年8月D()I：10.13822/ki.hxsj.2020007478分析与测试化学试剂，2020,42(8) ,948~953顶空-气相色谱/质谱法检测水质中56种挥发性有机物的方法检出限筛选方法探讨赖永忠^2,黄意敏‘3(1.汕头大学a.海洋生物研究所，b.广东省海洋生物技术重点实验室，广东汕头515063;2.汕头市环境保护监测站，广东汕头515041 ;3.汕头大学医学院附属肿瘤医院内三科，广东汕头515041)摘要：水质中56种挥发性有机物（V O C s)同时检测时，由于被分析物的物理、化学性质差异较大，导致它们在顶空•气相 色谱/质谱法检测系统中的灵敏度和精密度参差不齐，测定方法检出限时难于严格按照H j168—2010进行。

综合分析6 个V O C s加标质量浓度水平的统计结果，把方法检出限的筛选分为6类，分类目的是使得到的样品结果均值与对应的计算方法检出限比值接近4,且较小的计算方法检出限作为最终的被分析物方法检出限（0.09〜2.4 jxg/L);总量的方法检 出限参照异构体的筛选方法，得到丨，2-二氯乙烯、二甲苯、三氯苯的总量方法检出限分别为2.4、0.33、3.9 jxg/L。

方法检 出限筛选方法可供同行参考。

关键词：挥发性有机物；方法检出限；总量；顶空；气相色谱/质谱法；水质中图分类号：X832 文献标识码：A文章编号：0258-3283( 2020)08-0948-06Screening Method for Method Detection Limits of 56 Volatile Organic Compounds in Enviromental Water by Head­space-gas Chromatography/mass Spectrometry LAI Yong-zhongu n,'2 % HUANG Yi-m in*^( la. Institute of Marine Sciences, lb.G u a n g d o n g Provincial K e y Laboratory of Marine Biotechnology,Shantou University,Shantou 515063 ,China ；2. Shantou Environ­mental Monitoring Station,Shantou 515041 ,C h i n a；3.T h e Third Internal Medicine Department of C a n c e r Hospital of Medical Col­lege, Shantou University,Shantou 515041 ,China) ,H u a x u e Shiji,2020,42( 8) ,948-953A b s t r a c t：T h e detection of m e t h o d limit of analysts is difficult to follow H J168—2010 strictly,as the sensitivities and precisions of 56 kinds of volatile organic c o m p o u n d s( V O C s)in environmental water samples detected with headspace-gas chromatography/ m a s s spectrometry were u n e v e n due to the large differences in physical and chemical properties of the analysts. C o mprehensive analysis of the statistical results of blank samples spiked with six concentration levels of V O C s,the screening of detection limits were divided into six categories,and the classification purpose was that the ratio of m e a n values of sa m p l e results and calculation m e t h o d detection limits wer e close to four,and the smaller calculation m e t h o d detection limits were used as the final me t h o d detec- tion limit (0. 09〜2. 4 p g/L).T h e screening m e t h o d of m e t h o d detection limits of total a m o u n t were based on the isomers screen- ing m e t h o d,a n d the m e t h o d detection limits of 1 ,2-dichloroethylene,xylene and trichlorobenzene were 2. 4,0. 33,and 3. 9 }xg/L, respectively.Screening m e t h o d of m e t h o d detection limit discussed here i s m o r e practical a n d can be promoted.Key words ：volatile organic c o m p o u n d s；m e t h o d detection limit；total；h e a d s p a c e；gas chro m a t o g r a p h y/m a s s .spectrometry ；environ­mental water方法检出限是检测方法最重要的性能指标之一，关于各种方法检出限计算方法，已有不少文献1<进行阐述及实例分析，实例往往只涉及单一组份或几个组份。

科 技·TECHNOLOGY60顶空-气质联用测定水中24种挥发性有机物文_董志海 阜宁县环境监测站摘要：本文采用顶空-气质联用技术分析水中24种挥发性有机物的含量。

全扫描模式下，24种挥发性有机物的质量溶度在10400～400ug/L范围内与其峰面积呈线性关系，方法检出限在0.4～1.1μg/L之间，在20μg/L、100μg/L、200μg/L等3个浓度水平上进行加标回收实验，回收率在83.7～110之间，RSD（n=6）在0.78%～6.02%之间。

SIM模式下，方法检出限在0.1～0.5μg/L之间，在6μg/L、12μg/L、20μg/L等3个浓度水平上进行加标回收实验，回收率在82.6%～104%之间，RSD（n=6）在0.6%～5.1%之间。

检出限、精密度和准确度均获得满意的结果。

关键词：顶空仪；气质联用仪；挥发性有机物；全扫描方式Determination of 24 Volatile Organic Compounds in Water by Headspace GC-MSDONG Zhi-hai[ Abstract ] 24 kinds of volatile organic compounds in water were analyzed by headspace GC-MS. Under the full scan mode, the mass solubility of 24 volatile organic compounds showed a linear relationship with their peak areas in the range of 10 ~ 400ug/L. the detection limit of the method was 0.4 ~1.1μg/L. The recoveries were 83.7~110 and RSD (n = 6) was 0.78% ~ 6.02% at the concentration levels of 20, 100 and 200 μg/L. Under SIM mode, the detection limit of the method was0.1 ~ 0.5μg /L. The recoveries were 82.6% ~104% and RSD （n = 6）was 0.6% ~5.1% at the concentration levels of 6, 12and 20μg /L. The detection limit, precision and accuracy were satisfactory.[ Key words ] headspace； GC-MS； volatile organic compounds； pure water；scan1 仪器设备及试剂安捷伦7890B GC/5977B型MS；安捷伦顶空仪。

《生活饮用水中27种卤代烃的检验标准方法顶空气相色谱法》（送审稿）编制说明《生活饮用水中27种卤代烃的检验标准方法顶空气相色谱法》标准编制组二O一一年十二月《饮用水中27种卤代烃的检验标准方法顶空气相色谱法》编制说明1编制依据本标准的修订原则是既参考国际上最新的标准、方法和技术，又考虑国内现有监测机构的监测能力和实际情况，在我国现行标准的基础上进行改进和完善，确保修订后的标准方法更具有科学性、先进性、可行性和可操作性。

在调查了大量国际国内现有文献和国际已有分析方法资料的基础上，结合国内实验室的实践经验，修订本标准。

标准修订的主要编制依据为GB/T5750.8-2006 和GB/T5750.10-2006。

2背景及标准概况美国EPA方法中测定挥发性有机物的方法有很多种，如5021为样品中挥发性有机物的顶空法、5030为水样中挥发性有机物的吹扫捕集法、5031为样品中挥发的、不溶的不可吹扫的有机物的共沸蒸馏法、5032为水及固体样品中挥发性有机物的真空蒸馏法，8015为测定非卤代挥发性有机物的填充柱/毛细柱GC-FID法、8021为测定挥发性有机物的毛细柱GC-PID/ELCD法、8260为测定挥发性有机物的毛细柱GC-MSD法。

这些方法具有较高的灵敏度及较好的准确度，一次分析可完成上百种有机物的测定，具有较高的工作效率。

在我国现行标准检验方法（GB/T5750.8.10-2006）中，1,2-二溴乙烯、1，1，2-三氯乙烷2种Voc 无检测方法，其余24种Voc需分6次实验完成检测，操作较繁琐，工作效率较低，同时二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷、1，3二氯苯、1，4-二氯苯、1，2-二氯苯、1，3，5-三氯苯、1，2，4-三氯苯、1，2，3-三氯苯、1，2，3，4-四氯苯、1，2，4，5-四氯苯、五氯苯、六氯苯、六氯丁二烯的测定方法均为填充柱方法，无毛细管柱方法，且1，3-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2-二氯苯、1，3，5-三氯苯、1，2，4-三氯苯、1，2，3-三氯苯、1，2，3，4-四氯苯、1，2，4，5-四氯苯、五氯苯、六氯苯、六氯丁二烯要使用有机溶剂萃取，并且方法的灵敏度较低；考虑到我国的实际情况，本次修订后采用水样经顶空方式进样，且利用了氯化钠的盐析效应提高方法的灵敏度，使用毛细管色谱柱进行样品分离后，ECD检测器检测，具有一定的先进性，且易于基层单位普及推广。

吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定地下水中27种挥发性有机物刘美美;张小辉;马娅妮;李雪莹;陶秋丽【摘要】建立了DB-624和DB-FFAP双柱定性,吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定地下水中卤代烃、苯系物、氯代苯等27种挥发性有机物的分析方法.考虑到环境介质的复杂性及干扰的不确定性,选择DB-624柱和极性较强的DB-FFAP柱优化了分离条件；采用分流进样模式,确定了目标组分灵敏度较高时的分流比10∶1；选择离子监测(SIM)方式扫描,提高了各扫描周期内组分的灵敏度；DB-624和DB-FFAP双柱定性,确保了结果的准确性,在DB-FFAP柱上可实现间二甲苯和对二甲苯异构体的完全分离.方法检出限为0.02～0.10μg/L,基体加标回收率为93.3％～109.5％,精密度(RSD,n=7)为0.9％～8.5％.对外部监控样品和实际水样进行测定表明,方法准确,灵敏可靠,可以满足地下水中痕量挥发性有机物的分析要求,适合于批量样品分析.%A method has been developed for the simultaneous detectionof 27 volatile organic compounds (VOCs) including halogenated hydrocarbons, benzene series compounds and chlorinated benzenes in groundwater by Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS) with purge and trap sampling. The double capillary columns of DB-624 and DB-FFAP were used for identifying the target compounds based on the complexity of the environmental medium and uncertainty of interference. Parameters affecting the accuracy and precision, such as separation conditions, injection mode and mass spectrometry scanning mode, were tested and optimized. The peak shape of target compounds in two different injection modes was compared and the results show that the splitinjection mode is significantly better than the non-split mode. The split injection with a ratio of 10:1 was selected to determine the target analytes with high sensitivity. The selected ion monitoring (SIM) scan mode improved the sensitivity of the components within the scan cycle. The double capillary columns of DB-624 and DB-FFAP were used to identify the target compounds, which ensured the accuracy for the analysis results. Meanwhile the m-xylene and p-xylene were totally separated by DB-FFAP capillary columns. The detection limits of the method for the target compounds were 0.02-0. 10 μg/L. The recovery rates were 93.3% -109.5% with RSD of 0.9% -8.5% (n =7). The method has the advantages of lower detection limits, good precision and is suitable for the determination of trace VOCs in groundwater for a large number of samples.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2012(031)003【总页数】6页(P495-500)【关键词】地下水;挥发性有机物;吹扫捕集;气相色谱-质谱法【作者】刘美美;张小辉;马娅妮;李雪莹;陶秋丽【作者单位】陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054【正文语种】中文【中图分类】P641;O656.21;O657.63地下水是水资源的重要组成部分。

饮用水中挥发性有机物的测定（吹扫捕集／气相色谱—质谱法）为了进一步了解水源水及生活饮用水中挥发性有机物的浓度，采用吹扫捕集/气相色谱-质谱法对饮用水中56种挥发性有机物进行定性定量分析，优化前处理带来的干扰因素。

通过对方法的加标回收、精密度、重复性、方法检出限的测定，验证该方法可以满足水样痕量分析的要求，符合国家标准的要求。

标签：饮用水；吹扫捕集；GC-MS；检出限；加标回收；精密度；重复性；挥发性有机物随着环境污染的的日益严重，对水中挥发性有机物的检测不仅需要宏观的控制目标，而且对有机物严重危害人体健康情况更需要进一步检测。

本实验采用吹扫捕集与GC-MS联用仪对水体中挥发性有机物进行检测与方法有关确认，该方法简便易行，快速准确，适合测定水中挥发性有机物。

1原理将被测水样用注入吹扫捕集装置的吹脱管替代物吹脱出来，捕集在装有适当吸附剂的捕集管内。

吹脱程序完成后，捕集管被瞬间加热并以氦气反吹，将所吸附的组分解析入毛细管气相色谱仪中，组分经程序升温色谱分离后，用质谱仪检测。

通过目标组分的质谱图和保留时间与计算机谱库中的质谱图和保留时间作对照进行定性；每个定性出来的组分的浓度取决于其定量离子与内标物定量离子的质谱响应之比，用内标法进行定量分析。

2仪器Agilent7890B-5977A气相色谱/质谱联用仪吹扫捕集装置（TeledyneTekmar Aquatek 100），100位自动进样器，5.00mL 的吹脱管色谱柱：DB-624石英毛细管柱（60m×0.25mm×1.4um）3测定条件3.1 气相色谱条件。

进样口：250℃；进样方式：分流进样（30：1）；程序升温：35℃（4min），以4℃/min速率，升至100℃，保持5min，以6℃/min速率，升至225℃，保持5min；载气：氦气，流量1.0mL/min。

3.2 吹扫捕集条件。

吹扫流速：40mL/min；吹扫时间：11min；干吹扫：1min；预脱附温度：245℃；脱附温度：250℃；脱附时间：2min；烘烤温度：280℃；烘烤时间：2min；采用9#捕集阱。

顶空-气相色谱-质谱法测定水中25种挥发性有机物的含量普学伟;邵应春;施艳峰;李国文【摘要】采用顶空气相色谱-质谱法测定水中25种挥发性有机物的含量.水样经80 C、30 min静态顶空提取后,在气相色谱分离中用HP-VOC色谱柱为固定相.在质谱分析中采用全扫描和选择离子监测模式.25种挥发性有机物在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限在0.13～2.06μg·L-1之间.以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在75.1％～109％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.2％～9.8％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)008【总页数】5页(P1194-1198)【关键词】气相色谱-质谱法;顶空采样;挥发性有机物;水【作者】普学伟;邵应春;施艳峰;李国文【作者单位】玉溪市环境监测站,玉溪653100;玉溪市环境监测站,玉溪653100;玉溪市环境监测站,玉溪653100;玉溪市环境监测站,玉溪653100【正文语种】中文【中图分类】O657.63按照世界卫生组织的规定,挥发性有机物(VOCs)为沸点在50 ℃～250 ℃,室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa,在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物,如芳香烃、脂肪烃、卤代烃、醛类和酮类等。

这类物质化学性质稳定,具有高挥发性,易被皮肤、黏膜吸收,具有强致癌、致突变性,会对生态环境系统和人类健康产生严重的影响[1-2]。

世界卫生组织和我国生活饮用水卫生标准中对这些指标提出了限值要求[3]。

目前测定水体中VOCs的方法主要有静态顶空-气相色谱法(HS-GC)[4-7]、吹扫捕集-气相色谱法[8-11]和固相微萃取-气相色谱法[12]等。

其中,美国EPA 524.2法[13]采用吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定水中的VOCs,但吹扫捕集仪器昂贵,使用成本高。

静态顶空进样可以有效地减少样品前处理时间和溶剂对被分析物的干扰,经济实用,已广泛用于水体中VOCs的检测。

监测与分析顶空一气相色谱一质谱法测定地表水和废水中25种挥发性有丰几物的含量朱玉梅，孙红梅，周军(盐城市环境监测中心站，江苏盐城224001)摘要：采用顶空一气相色谱一质谱法测定地表水和废水中25种挥发性有机物的含量。

选择NaCl的加入量为4 g,顶空平衡温度70 °C，顶空平衡时间40 min。

在质谱分析中采用选择离子扫描模式，采用平均相对响应因子法进行定量。

25种挥发性有机物在一定的浓度范围内与其响应值呈线性关系，线性相关系数均大于0.995。

方法的检出限为0.18〜0.48j^g/L，加标回收率为67.0%〜115.0%，测定值的相对标准偏差为1.7%〜13.8%(n=7)。

在实际样品测定中，地表水水样加标回收率为56.6%〜110.0%，废水水样加标回收率为72.9%〜103.1%。

该方法简便、自动化程度高、检测结果能满足地表水和废水的分析要求。

关键词：挥发性有机物；顶空-气相色谱-质谱法；地表水；废水中图分类号：X832 文献标识码：A文章编号：2095-672X(2017)05-0193-03D〇I:10.16647/15-1369/X.2017.05.124Headspace-GC-MS determination of25 volatile organic compounds in surface water and waste waterZhu Yumei,S un Hongmei,Zhou Jun(EnvironmentalMonitoring Center Station of Y ancheng, Jiangsu 224001, China)Abstract:HS-G C-M S w a s applied to the determination of25 volatile organic co m p o u n d s in surface water a n d w a ste water.T h e am ount of NaCl a d d e d w a s4 g ram s,the equilibrium tem pe ratu re a n d time of h e a d s p a c e sam pling w e re s e t a t70 C a n d40 min.T h e s e le cte d ion monitoring m o d e w a s u s e d in m a s s spectrom etry,th e m e a n relative re s p o n s e factor m ethod w a s u s e d for quantification.Linear relationships b e tw ee n re s p o n s e values a n d concentration of the25 volatile organic co m p o u n d s w ere kept in definite ra n g e s a n d with linear correlation coefficient m ore than0.995.T h e detection limit w a s0.18-0.48^g/L,the a v e ra g e recovery rate w a s67.0%-115%a n d the relative s ta n d a rd deviation of determination results w a s 1.7%-13.8%(n=7).In the determination of actual sa m p le s,the a v e ra g e recovery rate of surface water w a s56.6%-110%, a n d72.9%-103% of the w a ste water.T h e m ethod is sim ple,high d e g re e of autom ation a n d the results is in consistent with the requirem ents of detection of surface water a n d w a ste water.Key words:Volatile organic co m p o u n d s;HS-G C/M S;S u rfa ce water;W a s te w ater挥发性有机物（VOCs)，一般是指常压下沸点在50〜260C之间的有机化合物，其主要成分为卤代烃、脂肪烃、醛类、酮类及低沸点的 多环芳烃等[1]〇V〇Cs至少有350种以上（>1ppb)，其中20多种会 产生致癌、致畸、致突变的“三致”效应，对环境安全和人类健康产生 极大的危害[2]。

气相色谱-质谱分析饮用水中22种挥发性有机物发表时间：2019-09-11T14:02:05.220Z 来源：《基层建设》2019年第17期作者：滕云芳[导读] 摘要：GC一MS法测定水中22种挥发性有机物的方法。

广西崇左生态环境监测中心摘要：GC一MS法测定水中22种挥发性有机物的方法。

方法：采用顶空进样器、气相色谱-质谱联用仪，对水中22种挥发性有机物进行了同时测定。

当进样体积为1.00ml时，最低检出限范围为0.1～0.3μg/L。

线性范围为4～50μg/L，5.00μg/L，20.0μg/L和40μg/L浓度水平时加标回收率为84.0%～106%，加标回收效果好，准确度高，精密度较好。

结论：本法干扰小、灵敏度高、结果准确、操作简便，对多种水样适应性好，适合水中22种挥发性有机物的同时检测分析。

关键词：GC-MS法；水；挥发性有机物挥发性有机物通常是指沸点在200℃以下,分子量小于200的有机化合物,主要包括卤代烷(烯)烃、卤代芳烃、苯系物、低级醛酮类等化合物,日常饮用水中可能残留这些化合物,主要来源于受污染的水源水以及饮用水消毒过程中产生的卤代烃副产物[1]。

虽然化合物的浓度不高，但许多是具有三致效应或具有难闻气味的难降解性有机物，危害性很大，是我国水质监测优先控制的污染物[2]。

因此，对生活饮用水中挥发性有机物进行有效的监测，也越来越受到世界的关注。

如何准确、简单、快捷地检测水体中的低浓度挥发性有机物，一直是环境分析领域的研究热点。

对于水中同时存在多种挥发性有机物来讲，气相色谱—质谱法能较准确快捷的定性，但其前处理复杂，分析过程中对于苯乙烯和邻二甲苯分离度较低，并且对于经济条件、技术能力相对落后的中西部地区及发展较慢区域，成本较高[3]。

采用顶空气相色谱质谱法可同时测定水中22种挥发性有机物，缩短了分析时间，相对于一般液液萃取、自动进样方式，消除了溶剂带来的干扰，克服了前处理复杂、提取效率低、取样量大、灵敏度低、成本高等缺点，获得了较好的线性和检测限，简化了操作，适合于环境监测方法的推广[4]。

气相色谱-质谱联用法同时测定饮用水源水中33种VOCs作者：黄益茂黄文千李东明来源：《食品安全导刊》2018年第10期摘要：气相色谱-质谱联用法充分结合了气相色谱和质谱的优点，在VOCs的测定中被广泛应用。

本文利用气相色谱-质谱联用法对饮用水源水中的33种VOCs进行了测定，结论表明该方法检出限低、可靠性高，具有良好的应用成效。

关键词：气相色谱-质谱联用法饮用水 VOCs 测定VOC是挥发性有机化合物的英文缩写，VOCs对人体的危害极大，若长期饮用含VOCs的水将严重损害人体健康，同时还有致癌风险。

因此，对饮用水源水中的VOCs进行测定具有十分重要的意义。

气相色谱-质谱联用（GC-MS）法具有良好的分离性和选择性，能够有效测定饮用水源水中的多种VOCs。

1 材料、方法1.1 仪器、试剂利用實验室中的纯水机制取得到高纯水；日本岛津公司生产的气相色谱-质谱联用仪（QP2010Plus型）；20181003批号的优级纯氯化钠；Agilent公司生产的1.8μm×0.32mm色谱柱（DB-624型）；20150617批号的优级纯抗坏血酸；1415407批号的农残级甲醇；O2si smart solution公司生产的170576批号的标准储备液、120202批号的内标氟代苯。

100μg/mL浓度的标准储备液及内标氟代苯；使用氟代苯时利用甲醇将其浓度稀释为5μg/mL；CTCAnalysisAG公司生产的三合一自动进样器AOC-5000（含固相微萃取、液体自动进样、顶空）；使用甲醇对标准储备液进行逐级稀释，获得100μg/L浓度的标准使用液。

1.2 方法1.2.1 采集样品预先将0.3g抗坏血酸加入到顶空瓶中，顶空瓶采满水样后密封，待测。

1.2.2 仪器条件1.2.2.1 质谱条件确定200℃的离子源温度，230℃的接口温度，EI的离子化方式，以SIM方式进行定量分析，以SCAN方式实施定性分析。

顶空气相色谱质谱联用法测定生活饮用水中27种挥发性有机物摘要：为了能够简便、快捷、准确的测定生活饮用水中的挥发性有机物，本文采用顶空气相色谱质谱联用法建立测定生活饮用水中1，1-二氯乙烯、顺1，2-二氯乙烯、反1，2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯等27种挥发性有机物的方法。

在实验室所建立的实验条件下，27种挥发性有机物的回收率能够达到102.50%-129.17%，相对标准偏差（RSD）为4.08%-7.69%。

该方法操作简便，灵敏度高、检测结果准确，是生活饮用水检测中挥发性有机物较为理想的方法。

关键词：气相色谱质谱联用；顶空；挥发性有机物自《生活饮用水卫生标准》GB 5749-2006实施以来，水质指标由GB 5749-1985的35项增加至106项，其中毒理指标中有机化合物由5项增加至53项[1]，如何快速准确的测定出生活饮用水中有机化合物指标，是保障居民用水安全的前提。

对于测定生活饮用水中挥发性有机物的预处理方法主要有溶剂萃取法、固相微萃取法、吹扫捕集法等。

其中，溶剂萃取法萃取过程繁琐，回收率较低，检测结果的可靠性较差，且大量有机溶剂的使用容易污染工作环境，损害工作人员的身体健康；固相微萃取法所需设备偏贵，且耗时较长，试验耗材费用较高；吹扫捕集法灵敏度高，富集效果明显，回收率效果理想，但是仪器设备昂贵，成本偏高。

顶空法在水质检测过程中是一种常用的较为理想的检测方法，顶空法具前处理简单，灵敏度高，并且重现性好等优点。

本文建立了顶空气相色谱质谱联用法检测生活饮用水中27种挥发性有机物的检测方法，能够在较短的时间内，有效的分离27种挥发性有机物，并且灵敏度较高，检出限较低，检测结果能够满足《生活饮用水卫生标准》GB 5749-2006的要求，是较为理想的生活饮用水中挥发性有机物的快速检测方法[2-9]。

1 试验部分1.1 仪器美国Thermo TRACE 1300/ISQ QD气相色谱质谱联用仪；Thermo TRIPLUS RSH顶空自动进样器；TG-624（60m×0.25mm×1.4um）型毛细管色谱柱；1000μL、100μL移液枪；10μL、50μL 微量注射器；20mL顶空瓶；马头牌架盘药物天平BP-Ⅱ型；100mL容量瓶。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法同时测定饮用水源水中24种VOCs张红;赖永忠【摘要】建立了同时测定饮用水源水中24种挥发性有机物(VOCs)的顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法.用75 μm CarboxenTM-Polydimethylsiloxane(CAR-PDMS)固相微萃取柱顶空萃取水样中的VOCs,VOCs用气相色谱-质谱联用仪检测,采用内标法定量.对萃取柱涂层、样品盐度、萃取温度和萃取时间等样品前处理条件进行了优化,VOCs的检出限在0.03～0.31 μg/L之间,线性相关系数r＞0.996(二氯甲烷和三氯甲烷除外).对饮用水源水实际水样0.50μg/L和1.00 μg/L两个加标浓度水平的回收率进行了测定,三氯甲烷回收率均值分别为104％和142％,其余VOCs回收率分别为90.0％～120％和88.0％～110％,除二氯甲烷和三氯甲烷外,其余VOCs测定结果的相对标准偏差均小于15.0％(n=6).该方法适用于饮用水源水中挥发性有机物的监测分析.%Head space solid phase microextraction (HS-SPME) method was developed to determinate 24 volatile organic compounds(VOCs) in drinking source water. 75 μm Carboxen?-Polydimethylsiloxane(CAR-PDMS) fiber was used to extract VOCs in samples, and VOCs were detected by gas chromatography and mass spectrometry(GC-MS) with selective ion mass (SIM) mode and internal standard quantitative method. The selection of SPME coatings, addition of NaCl, extraction temperature and extraction time were optimized. The detection limits were 0.03-0.31 μg / L and the correlation coe fficients were more than 0.996 (except for dichloromethane and chloroform). The average values of recoveries obtained were 90.0%-120% and 88.0%-110%,RSD of detection results were less than 15.0%(except for dichloromethane and chloroform) in drinking sourc e water samples spiked with 0.50 μg/L and 1.00 μg/L VOCs(n=6). HS-SPME method is capable to the determination of 24 VOCs in drinking source water sample.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2012(021)005【总页数】4页(P54-57)【关键词】挥发性有机物;顶空固相微萃取;饮用水源水;气相色谱-质谱法【作者】张红;赖永忠【作者单位】汕头市环境保护研究所,广东汕头515041;汕头市环境保护监测站,广东汕头515041【正文语种】中文【中图分类】O657.7在工业和商业中主要用作溶剂、清洁剂、推进剂和燃料等［1］的挥发性有机物（volatile organic compounds，VOCs)和半挥发性有机物（semi-volatile organic compounds，SVOCs)是环境水体中主要的化学污染物［2］。

吹扫捕集-气相色谱质谱法测定生活饮用水中26种挥发性有
机物
范雯谡;王姣;杜华楠;朱吉凯;张蕾
【期刊名称】《中国卫生产业》
【年(卷),期】2022(19)12
【摘要】利用吹扫捕集-气相色谱质谱法测定生活饮用水中26种挥发性有机物含量。

结果表明,该方法测定条件下各物质分离效果良好,曲线线性均在99.5%以上,加标回收率为83.0%~111.2%,相对标准偏差(RSD)为1.21%~8.57%(n=6)。

利用该方法检测齐齐哈尔市龙沙区水质监测点末梢水样品10份,2份检出1,2-二氯乙烷和一溴二氯甲烷,检出组分符合卫生标准要求,且含量较低。

该方法可同时测定水中26种挥发性有机物,检测速度快,准确度和灵敏度高。

【总页数】4页(P203-206)
【作者】范雯谡;王姣;杜华楠;朱吉凯;张蕾
【作者单位】齐齐哈尔市疾病预防控制中心
【正文语种】中文
【中图分类】R19
【相关文献】
1.吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定饮用水和地表水中挥发性有机物
2.吹扫捕集-气相色谱-离子阱串联质谱法测定饮用水中26种挥发性有机物
3.吹扫捕集-气相色谱质谱联用法测定生活饮用水中27种挥发性有机物
4.用吹扫捕集-热脱附-气相色谱
-质谱法分析生活污水中挥发性有机物5.水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定饮用水中氯乙烯、氯丁二烯、环氧氯丙烷
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