变换低变催化剂升温硫化注意事项

硫化过程中注意要点钴钼系耐硫低变催化剂硫化过程的控制要注意以下几点：①控制好升温硫化温度。

既要控制升温速度，又要保证床层能达到硫化最终温度。

②CS2加入量和加入时间的控制。

初期加入量小，逐步增加。

升温至20 0℃左右加入CS2。

③稳定操作。

空速、电加热功率、CS2加入量是硫化操作的三个主要调节手段。

在实际操作中应稳定CS2的加入量，以调气量为主、调电加热器的功率为辅。

④硫化要完全。

从硫化时间、床层温度、炉出口H2S浓度判断硫化终点，保证催化剂达到最佳活性。

在硫化操作中，应注意：1. 用半水煤气硫化，应控制半水煤气中氧含量≤0.5％，严防氧含量超标，并作预见性调节。

用变换气硫化时应防止床层带水。

2. CS2的加入时间不能过早，也不能过晚，一般在催化剂升温至200℃左右加入。

3. 严防油污带入床层。

油污易在高温下炭化，沉积于催化剂颗粒之中，影响催化剂的活性。

油污主要来源，一是半水煤气中带油，特别是回收压缩二段余热后，半水煤气带油更多，因此要经常排放油水分离器、焦炭过滤器倒淋。

二是通过CS2带入。

CS2是有机溶剂，CS2贮罐阀门等所带油污会溶于CS2而带入床层，因此要预先把硫化系统的油清洗干净。

4. 硫化过程中要加强H2S的分析，开始每小时一次，后期半小时一次，分析结果力求准确。

5. CS2是易燃危险品，硫化时要注意安全，加强管理，谨慎操作。

用固体硫化剂代替CS2硫化比较完全。

6. 用高硫煤制得，半水煤气中H2S含量大于2g／m3(标)，硫化时可以不加CS2，利用未脱硫的半水煤气自然硫化。

但硫化时间长，催化剂的活性一般不如采用CS2硫化效果好。

因此，自然硫化较少采用。

全低温变换安全操作规程编制：校对：审核：批准:目录一、岗位任务………………………………………………………………二、岗位职责………………………………………………………………（一）、职权………………………………………………………………(二）、责任………………………………………………………………三、工作联系及交接班制度………………………………………………（一）、工作联系…………………………………………………………(二）、交接班制度………………………………………………………四、设备管理及维护制度…………………………………………………（一）、巡回检查制度……………………………………………………（二）、设备管理、卫生、润滑…………………………………………五、工艺规程………………………………………………………………（一）、反应原理…………………………………………………………（二）、工艺流程…………………………………………………………（三）、设备一览表………………………………………………………(四）、工艺指标与操作规程……………………………………………六、安全操作规程…………………………………………………………(一）、安全开车操作……………………………………………………(二)、安全停车操作……………………………………………………（三）、紧急停车操作……………………………………………………（四）、系统停车检修安全操作规程……………………………………（五)原始开车规程………………………………………………………（六）、不正常情况及安全处理…………………………………………(七）、安全注意事项……………………………………………………七、安全技术规程…………………………………………………………（一）、任务及特性………………………………………………………(二）、安全总则…………………………………………………………（三）、岗位操作安全细则………………………………………………八、异常情况及事故处理…………………………………………………一、岗位任务本岗位的任务是负责将来自压缩机二段的水煤气中约占３８％左右的一氧化碳气体，在高温、加压条件下，借助于催化剂的作用，与蒸汽反应生成对化工生产有用的二氧化碳和氢气，既净化了气体中有害物质又节约能源。

湖北双雄催化剂有限公司变换催化剂升温硫化方案1 变换催化剂硫化方案1.1 升温硫化应具备的条件：1) 系统改造完，施工方交底。

2) 变换催化剂装填完，装料口按要求封闭。

3) 罗茨机、高压机、电加热器完好备用，仪表及控制系统试用合格。

4) 管道设备保温。

5) 水、电、蒸汽等保证供应。

6) 操作人员熟悉工艺与升温硫化方案。

7) 开风机保压头，用压缩机循环送气，用压缩机调节气量。

在设备内有冷却水流动的状态下利用二水加、冷却器对高温煤气降温。

硫化升温煤气不通过脱盐水加、一水加、热水塔，关闭有关阀门，打开硫化专用线阀门，打开回压缩机一段入口循环线阀门。

硫化工艺见全低变工艺流程图：1.2 升温硫化的准备8) 按要求抽盲板，硫化系统畅通无阻。

9) 变换系统（包括硫化管线）惰气置换合格。

10) 电加热器、箩茨风机、压缩机完好备用，仪表、微机、联锁、信号齐全，试用合格。

11) 二硫化碳装入容器亩好。

每立方米新催化剂需二硫化碳：煤气全放空硫化或电炉功率偏小需150Kg，煤气循环并略放空硫化需120Kg，硫化煤气冷却方式为直接用水淋降温硫化需130Kg，每立方米旧催化剂硫化需30Kg。

氮气接入二硫化碳槽（用前要0.4MPa试露），压力升至～0.2MPa备用。

二硫化碳购买电话：139********12) 硫化时输送二硫化碳的胶管要用有纤维内网的煤气塑料管、新氧气带、新乙炔气带。

严防伪劣商品。

13) 增压机开车送气，总管置换合格，按硫化气量准备好开车风机/压缩机。

14) 分析仪器完好。

15) 水、电、汽保证供应。

1.3 升温期：（常温～210℃，电加热器出口温度≤260℃）16) 启动箩茨风机将合格不脱硫半水煤气引入变换硫化系统，压力保持0.03—0.05MPa。

17) 启动压缩机开始循环,循环气量控制8000～10000NM3/h。

压力保持0.04—0.08MPa。

18) 硫化系统循环5分钟,开启电加热器对每组分别预热后，推电升温。

1.1.催化剂预硫化1.1.1.预硫化的准备工作1）变换催化剂升温脱水已完成，变换炉床层温度达200～220℃。

2）硫化剂已拉至现场（35t），考虑到催化剂硫化过程中损失等因素，硫化剂的准备量应为理论耗量的1.5倍。

3）21V009硫化剂罐已储存硫化剂；预硫化过程中当界位低于30%时应及时补充硫化剂。

4）联系调度引开工氢气至装置界区前备用。

开工氢气规格：压力≦1.0MPa（G），不含烯烃，氧气含量小于0.05%（V）；开工氢气采样分析合格。

5）检查确认21E005、21E008、21E009已建立正常液位。

6）按岗位操作法投用工艺凝液汽提系统，工艺凝液汽提系统具备接收预硫化产生的含硫污水。

1.1.2.预硫化的注意事项1）预硫化过程中，严格按硫化曲线操作，控制好硫化温度、循环气中硫化氢及氢气浓度。

2）硫化氢未穿透催化剂床层时，催化剂床层任意温度不能大于280℃。

3）若催化剂床层温升超过30℃，则停止升温或降低注硫量，并且保持变换炉进口温度不变直至温升降至小于30℃。

4）硫化剂的加入应采取连续少量的原则加入，防止超温。

5）硫化过程中，定期检测循环气中的硫化氢浓度。

6）预硫化过程中，视采样分析结果，调整开工氢气补入量，将循环系统氢含量维持在10%～25%（V），以控制20%（V）为宜。

预硫化期间要始终保持H2含量在10%（V）以上，保证硫化剂加入后能完全氢解。

7）催化剂硫化产生的污水应密闭排往工艺凝液汽提系统。

8）若电加热器故障长时间停运：应停配氢气、停止注硫、停21K001，系统保温保压，必要时引氮气置换以降低系统内氢气浓度。

故障排除后按岗位操作法启动21K001、21E001进行硫化。

9）若注硫泵21P003不上量：催化剂停止提温，停止配氢气，尽快处理好注硫系统的故障并向催化剂注硫，重新配氢气以维持循环氢中氢浓度在指标范围内。

若注硫无法恢复正常，应监控循环气中硫化氢浓度，提高氮气补入量，以降低循环气中氢气浓度。

变换催化剂硫化升温步骤及注意事项升温步骤及注意事项用氮气（也可用半水煤气，但控制速率，注意安全）对整个CO变换系统进行置换，置换至O2含量≤0.5%（体积分数）。

然后按制定的升温流程对催化剂进行升温，升温速率控制在15-25℃/h，当催化济床层温度升至80℃时，向升温载气中配入H2；在催化剂床层温度达120℃时，恒温约4h，以利催化剂吸附水的排放及吸附氧的释放、燃烧。

升温过程注意以下几点：一、根据实际情况制定升温流程，管线盲板倒换正确；二、用载气的温度将升温速率控制在安全范围内；三、配氢时，注意分析升温载气中的O2含量，严格控制载气中的O2含量≤0.5%（体积分数），超标时用放空进行调整；四、保持升温系统压力≤0.2Mpa。

变换催化剂硫化注意事项一、在升温、降温期间，采用大空速，要求电炉功率要大（用CS2硫化时，1m3催化剂的电炉功率为30kW，用固体硫化剂时，1m3催化剂的电炉功率要≥50kW，宜分为多组控制），以满足大负荷需要。

二、硫化期间，保持硫化载气中的H2含量≥25%，可采用部分放空和添加新鲜煤气的措施保证循环气中的H2浓度达标。

三、用CS2的加入量及硫化载气温度和流量控制催化剂床层的升温速率及热点温度，必要时可切气通蒸汽降温后再导气硫化，严禁床层温度暴涨、急降，进行强制硫化时，床层温度应控制在450-480℃，最高不得超过500℃。

四、在H2S穿透前，CS2量不可加入过多，否则会把催化剂中COO 直接还原为金属CO，CO有甲烷催化作用，不仅加剧超温，而且使硫化无法继续进行，同时损害催化剂的活性。

五、硫化系统压力应保持在0.2-0.3 Mpa。

六、因湿气硫化会使CO-MO系催化剂丧失部分活性，尤其是丧失低温活性，因此，系统保压、补氢时须用干气，并及时排放冷凝水，严禁冷凝水进入催化剂床层。

七、煤气中O2含量每升高0.1%，系统绝热温升约15℃。

O2会将催化剂中的活性组分氧化成硫酸盐，降低催化剂的活性，因此，在硫化全过程中，须严格控制煤气中O2含量＜0.5%，当煤气中O2含量高时，必须迅速切气源，待O2浓度降至合格后再通气硫化。

新疆新业能源化工有限责任公司变换冷却装置催化剂升温硫化方案新疆新业能源化工有限责任公司二零一五年三月★内部资料，注意保密变换冷却催化剂升温硫化方案（试行本）编号：XYNH/QH-2014-01编写：王海校核：审核：审定：批准：日期：受控号：发布日期：2015年12月31日实施日期：2015年1月1日目录1：催化剂的升温2：催化剂的硫化3：硫化时的注意事项4：系统接气和开车1、催化剂的升温1.1升温前的准备工作1.1.1催化剂装填完毕，并气密合格。

1.1.2氮气系统臵换合格，各导淋取样分析O2≤0.1%。

1.1.3放入CS2备用。

有专人记录CS2的加入量和剩余量。

CS2的加入量：以每吨催化剂消耗8OKgCS2，计共计准备CS21.5吨（变换炉上段）。

1.2催化剂的升温1.2.1采用纯氮气对催化剂床层进行升温。

控制氮气的升温速率不超过50℃/h。

1.2.2催化剂床层升温一定要平稳，严格按升温曲线进行，控制好空速和升温速度，1.2.3当触媒进行自然恒温时，放水必须完全，注意排放N2分离器的导淋和各反应器出口的导淋，特别是变换炉导淋排水必须及时和完全。

1.2.4当变换炉催化剂床层温度大于180℃时，可配入H2对催化剂床层继续升温。

1.2.5排水点：D61101A/B下倒淋，D61102下倒淋，LS61102冷凝液管线倒淋。

每小时一次。

2．催化剂的硫化2.1硫化方法：采用氮气加氢气对催化剂进行硫化,严格控制床层入口H2含量为20-30%,添加CS2，对催化剂进行硫化。

2.2催化剂硫化反应方程式CS2＋4H2＝2H2S＋CH4 ＋240.6KJ/molCoO＋H2S＝CoS＋H2O ＋13.4KJ/molMoO3+2H2S＋H2=MoS2+3H2O +48.1KJ/mol2.3催化剂的硫化2.3.1当变换炉层温度大于180℃，可配入氢气继续对催化剂床层进行升温度，氢气的配入量以H2浓度为准，使H2浓度达到20%左右。

变换硫化方案操作规程⑸硫化线：来自低压机的半水煤气→丝网过滤器→除油剂炉→前热交壳程→后热交管程→变换炉一段进口管1#电加热器→ 2#电加热器→变换炉二段进口管变换炉三段进口管后热交壳程→前热交管程→水加热器→冷却器→气液分离器→⑷变换炉无内保温变换炉分三段：一段上层装20m3抗毒剂、下层30 m3催化剂；二段装30 m3催化剂；三段装55m3催化B、每层底部有篦子板支撑，上面铺两层不锈钢网（3×3），两层耐火球；在触媒上面铺一层不锈钢网，其中一段压200㎜Φ30耐火球，二、三段压300㎜Φ30耐火球；底部铺耐火球目的：a、压好不锈钢网边；b、较好地防止反吹动，避免偏流。

上面铺耐火球地目的：a、气体分布均匀；b、蒸发可能带至变换炉内地水份。

2、和外部直接关联单位的主要控制指标：相关指标:变换入口H2S≥0.10g/Nm3 ;变换入口O2≤0.4%0.4%≤O2＜0.8%减量:0.8%≤O2＜1.0%减机:O2 ≥1.0%系统停车脱盐水指标：电导率≤5μs/cm，CL－≤5mg/L，碱度≤0.3mmol4、触媒的硫化硫化反应是将氧化态催化剂转化为硫化态产生活性CS2 ＋4H2 = 2H2S＋CH4生成的H2S与CoO和MoO3反应生成CoS和MoS2：CoO＋H2S=CoS＋H2O MoO3＋2H2S＋H2 = MoS2＋3H2OA、检查电加热器出口测温点是否灵敏，接CS2是否畅通；B、系统加蒸汽阀前加盲板；C、水加热器，冷却器水路畅通；D、CS2槽内贮满CS2，液位计清晰，槽内加压设施、CS2流量计及输送设备安装齐全；E、备好分析器具和分析药品。

⑴硫化方法：采用循环升温硫化法A、循环硫化路线：压缩二出来合格半水煤气→变换系统→回低压机一入B、关闭变换炉进口阀，打开电加热器进口阀，打开一段硫化阀，三段串联硫化，一段硫化结束后打开二段硫化阀关闭一段。

二段硫化结束后打开三段硫化阀关闭二段。

⑵升温硫化过程：A、系统内导入气体后，要保证有一定的循环时间，当分析电加热器入口O2≤0.5%时，启电炉升温；B、以电加热器出口温度为调节点，控制一段进口温度，根据一段温升情况，逐渐加大电炉功率（控制电炉出口温度最高不超过480℃）进入一段升温阶段；C、当催化剂温度升至60-90℃时，因催化剂在此阶段有一个脱水期，需要对各个气相导淋每半小时排放一次；D、当一段上层温度升至210℃时，向一段加CS2，进入一段硫化初期，二段升温阶段；E、当一段触媒上层温度达到300℃，入口H2S达到15——20 g∕Nm3, 二段触媒上层温度达210℃，进口H2S≥3 g∕Nm3时，进入一段硫化主期，二段硫化初期，三段升温阶段；F、当一段各点温度升至350——370℃时，恒温8h以上，并在出口三次取样分析H2S含量达10 g∕Nm3以上时为硫化结束。

硫化过程中应该注意的事项催化剂预硫化过程中的注意事项是什么？（1）为了防止催化剂发生氢还原，引氢进装置时床层最高点温度应低于150℃。

在硫化氢未穿过催化剂床层前，床层最高点温度不超过230℃。

避免氢气对催化剂金属组分的还原作用。

（2）硫化过程中，一定要严格控制升温速度及各阶段硫化温度，硫化反应是放热反应，升温速度太快或硫化剂注入过多，则会使反应剧烈，会导致床层超温。

因此在引入硫化剂后，要密切注意床层温升，升温速度要缓慢，一旦温升超过25℃，则减少硫化剂的注入量或降低反应器入口温度。

如果分馏部分热油循环时，影响预硫化升温要求，则适当调整以满足要求。

（3）当循环氢中硫化氢含量大于1%时，则减少DMDS的注入量，如果循环氢中硫化氢的含量低于0.5%时，则适当加大DMDS的注入量。

（4）在催化剂预硫化期间，各工艺参数每小时记录一次，脱水、称重必须有专人负责。

（5）要注意二甲基二硫化物液面，正确辨别真假液面，掌握正真的注入速度，同时不能使水压到反应器内。

需要向硫化剂罐补充硫化剂时，应暂停预硫化，并将反应器床层温度降到230℃以下。

如果中断时间较长，则应将反应器床层温度降到150℃。

待硫化剂罐装入硫化剂后，继续升温预硫化。

（6）注入点阀门需要在硫化罐压力稳定后打开，防止倒串。

对硫化管线要在投用前用氮气吹扫干净。

冷高分脱水过程特别注意硫化氢中毒的预防措施，水包中的水不要一次性排完。

预硫化的终止的标志是什么？（1）反应器出入口气体露点差在3℃以内。

（2）反应器出入口气体的硫化氢浓度相同。

（3）高分无水生成。

（4）床层没有温升。

为什么新催化剂升温至150℃以前，要严格控制10-15℃/h 的温升速度？在催化剂床层从常温开始升温时，分两个阶段，常温至150℃和150-250℃。

新催化剂温度小于150℃时属于从催化剂微孔向外脱水阶段，在此阶段升温速度太快，水汽化量大，易破坏催化剂微孔，严重时导致催化剂破损，造成床层压降过大，缩短开工周期。

低温变换催化剂升温硫化总结1、概述随着我国合成氨工艺的不断改进，低温变换催化剂的应用越来越广泛。

本公司变换装置采用的就是钴钼系低变耐硫变换催化剂。

由于耐硫变换催化剂的活性组分钴和钼是以氧化态的形式分散在多孔载体上，而催化剂活性相为硫化态，因此在使用前须进行硫化处理。

催化剂的硫化是耐硫变换催化剂应用的关键步骤，直接影响着催化剂的变换活性和稳定性，也将直接影响变换工段的生产负荷、合成气质量和蒸汽消耗等。

本文以变换四段催化剂升温硫化为例，对低变催化剂升温硫化过程进行总结。

2、工艺流程叙述在低变工艺中，因催化剂装填量较大，为减少放空量，本装置采用气体循环硫化法。

工艺气从变换炉四段出来后，经气气换热器与硫化风机出口的工艺气换热，将气体热量回收，进人变冷器降温至常温，进入3#分离器分离液态水，之后工艺气进入硫化风机，维持硫化风机入口处正压，由硫化风机将工艺气送至气气换热器，然后进入电炉加热，最后进入变换炉四段。

由于在硫化过程中要消耗氢，在硫化风机入口处连续加入少量新鲜煤气。

为防止惰性气体在循环气中积累，在3#分离器处设一放空管，连续放空少量循环气，使循环气中H2体积分数维持在25%以上。

CS2从电炉出口加入。

3、升温硫化原理及过程一、硫化原理催化剂中的活性成分是以氧化态形式存在，生产时，须将其转化为硫化态才能显示出催化剂的高活性。

为加速硫化过程，通常采用外加硫化剂（CS2）方法进行，其反应方程式为：CS2 + 4H2 ←→2H2S + CH4 —246KJ/mo （氢解反应）MoO3 +2H2S +H2←→MoS2 +3H2O —48.1 KJ/molCoO + H2S ←→ COS +H2O —13.4 KJ/mol这些反应都是放热反应，特别是CS2的的氢解是很剧烈的放热反应。

二、升温硫化的过程1、升温阶段：四段硫化阀进出口保持全开，加大循环气量和严格控制电炉出口温度，在较低的温度下脱除催化剂的物理水，当触媒下层温度还在120℃以下，必须控制电炉出口温度不得超过150℃；触媒下层温度到120℃后，恒温4小时，以防脱水过猛和未脱除干净而升温使催化剂结块，物理水全部脱除干净后再升温，将温度升到220℃，再恒温2小时。