质谱离子阱
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Thermo离子阱质谱
Thermo离子阱质谱是一种高分辨率、高灵敏度的质谱技术,它利用离子阱中离子的稳定分布状态来提高质谱的质量分辨率和检测灵敏度。
离子阱是一个小型的、封闭的电场空间,离子在其中被束缚并保持稳定的分布状态,而不受外部电场的扰动。
离子阱可以通过调整电场强度和电极形状来控制离子的分布状态,从而实现对离子的高分辨率检测和分析。
在Thermo离子阱质谱中,样品首先被离子化,并产生一系列带电离子。
这些离子被加速进入离子阱中,并被电场束缚在其中。
通过调节电场强度和扫描离子信号,可以检测和分析离子的质量和相对丰度。
相比于传统的质谱技术,Thermo离子阱质谱具有更高的质量分辨率和检测灵敏度。
它可以检测到非常低浓度的化合物,并且可以提供高质量的质谱图,帮助科学家们更好地理解和分析化合物的结构和性质。
离子阱质谱的原理与应用离子阱质谱是一种分析化学技术,广泛应用于药物研发、环境监测、生物医学和材料科学等领域,具有高灵敏度、高分辨率、高选择性和高准确性等特点。
本文将介绍离子阱质谱的基本原理、仪器结构、质谱图解析和应用实例,以便读者了解离子阱质谱的基本知识和实际应用。
一、基本原理离子阱质谱的基本原理是利用质谱法将化合物分离和检测。
其基本流程是将样品分子在真空条件下电离为离子,然后用电场将离子加速到高速,再将其分离为不同质荷比的离子,最后将它们逐一检测,形成质谱图。
离子阱质谱是基于保持离子在三维电场(一个交变和两个直流)中往返运动的圆柱形离子阱专利技术开发而成,以保持离子在三维电场中往返运动并用射频电场稳定离子运动的方式,有效避免了离子在质谱内部的其他组件中打开。
这种技术被称为“恶魔组合”,也被称为“保护电位”。
恶魔组合可用于分析多种离子,包括蛋白质分子、药物分子、有机化合物和无机化合物等,从而为分析化学和生命科学领域提供了高灵敏度和高分辨率的解决方案。
二、仪器结构离子阱质谱的仪器结构由样品进样系统、离子源、质谱区、检测器、和数据处理系统等部分组成。
离子源通常由电离器、加速器和导向系统等组成,可以将样品分子转化为离子,如常见的有电子轰击、化学电离、电喷雾、飞行时间和四极杆电压等方法。
质谱区由三个组成部分组成:1)一个射频电极、它的排列方向垂直于离子阱轴的周向;2)两个等离子点电极,它们在轴向排列并沿离子阱的轴对称;和3)恶魔组合的减速电子,它们沿离子阱轴方向射入,以便减慢无序运动的离子并使其稳定的运动。
三、质谱图解析离子阱质谱图是通过检测离子在离子阱内的运动而得到的。
质谱图具有丰富的信息,可以通过分析质谱图来确定样品的组成和结构。
根据质荷比的不同,质谱图可以分为飞行时间质谱图(TOF)和质谱分析图(MS/MS)。
TOF质谱图基于离子飞行时间与质谷之间的关系,可以确定样品分子的分子量和碎片结构。
MS/MS质谱图是基于开裂离子的分子离解,并通过发射碎片离子的质谱图来推断分子结构和配对分子。
离子阱质谱技术的原理及应用第一章离子阱质谱技术的概述离子阱质谱技术是目前广泛应用在化学分析、生化分析、药物代谢、环境分析等领域的重要分析技术。
它是一种质谱分析技术,利用离子阱对离子进行聚焦和储存,然后通过调节离子的能量和频率进行离子的选择性振动,将离子分离并进行检测。
本章将对离子阱质谱技术的基本原理和发展历程进行概述。
第二章离子阱质谱技术的原理离子阱是由一个稳定的电场和一个变化的电场构成的三维电场。
利用该设计可以将离子捕获在稳定的电场区域内,然后在变化的电场中进行离子的振荡。
离子阱可以分为两种不同的类型,其中线性离子阱使用零和波形扫描技术,旋转盘离子阱则使用直流偏置电压和射频电压扫描技术。
离子阱技术的发展主要是从单圈到多圈运动模式的发展,这样可以更好的控制离子的en,满足更高的分析需求。
第三章离子阱质谱技术的应用离子阱质谱技术的应用领域非常广泛,主要用于分子识别和定量分析。
化学分析中,离子阱技术可以用于制定无标准化合物的就地分析方法。
在生物分析方面,离子阱质谱技术可以用于制定肽段质谱与蛋白质的定量分析。
此外,离子阱质谱还可以应用于环境分析领域,例如痕量金属分析、化学毒素分析、多种有机化合物检测及大气污染物的检测等领域。
第四章离子阱质谱技术的优势离子阱质谱技术有许多优势。
首先,离子阱质谱技术灵敏度高,检测界限低,可以使用非常少的样品来获得精确的结果。
其次,离子阱质谱技术可以分析多种化学物质,包括小分子、大分子、多肽和RNA等物质。
此外,在无标准样品分析方面,离子阱质谱技术还有很好的应用前景。
第五章离子阱质谱技术的发展离子阱质谱技术在过去几十年中不断向前发展。
离子阱质谱技术的目标是开发更为灵敏、便携、多功能的仪器。
现在,离子阱质谱技术的研究方向主要是在以下方面开展:高分辨率性能、更长的离子存储时间、更广泛的应用、离子捕捉和质谱分析在大气中的应用等领域。
第六章现有离子阱质谱技术的局限和未来挑战离子阱质谱技术还有一些局限性,包括电子倍增器的限制、质谱分析速度的限制、分析循环时间的限制等方面。
离子阱类质谱仪的基本工作原理离子阱类质谱仪(ion trap mass spectrometer)是一种广泛应用于科学研究和工业应用中的质谱仪。
它通过将带电粒子困在一个电场中,通过控制电场参数,可以使得不同质量的离子在电场中稳定悬浮或循环运动。
该质谱仪具有以下特点:高分辨率、高灵敏度、相对简单的电子支持底座、易于控制、可进行多次扫描等。
1.离子产生:样品经过电离过程,可以通过电子轰击、光子电离、化学电离等方式将分子中的一个或多个电子剥离,形成带电离子。
常用的离子阱类质谱仪有电子轰击离子源、化学电离源、光解电离源等。
2.离子注入:离子生成后,通过引入与分析区连接的离子注入孔口将离子注入分析区(离子阱)内。
注入方法通常有直接注入和时间聚焦注入两种方式。
直接注入通过电场作用将离子注入到分析区,时间聚焦注入则利用离子的动能和速度分布差异,通过调整时序来选择只有特定方向和速率的离子被注入。
3. 离子控制:离子进入离子阱后,通过调整电场控制参数,使得离子在分析区内作稳定运动,常见的离子阱类型有线性离子阱(linear ion trap)和三维离子阱(3D ion trap)。
线性离子阱是由两个平行的极板和一个夹持离子的圆柱形电极构成,通过调整极板电压和夹持电势,使得离子在轴向上做一维运动,产生稳定的轨道;三维离子阱则引入了额外的射频电场,使得离子在径向上也进行稳定的悬浮旋转运动。
4.离子激发:离子在离子阱内运动时,可以通过外加电场、光子激发或碰撞等方式,对其进行激发,使得离子达到能级跃迁。
激发过程可以产生对应于激发态的离子信号,从而间接地确认样品中其中一种化合物的存在。
5.质谱检测:离子阱类质谱仪的检测采用非破坏性检测方式,通过监测离子在离子阱内运动的轨迹和特性来获得离子的质荷比和数量信息。
常见的检测方法有周转时间法、振荡电子法等。
利用这些技术,可实现离子的质量分离、质荷比测量、质谱图谱等信息的获取。
总的来说,离子阱类质谱仪通过控制离子的运动轨迹和电场参数,使得离子在离子阱内稳定悬浮或循环运动,从而实现离子的分离、激发和检测。
飞行时间串联质谱和离子阱质谱飞行时间串联质谱(TOF-MS)和离子阱质谱是两种常见的质谱技术,它们都是用于分析复杂混合物的成分和结构的。
下面我们来分别介绍一下这两种质谱技术。
一、飞行时间串联质谱
飞行时间串联质谱是一种无标记的定量分析技术,可以实现细胞和组织中上百万种化合物的同步检测,从而为分子生物学和临床医学的研究提供了基础支持。
飞行时间串联质谱的工作原理是:将样品原子或化合物及其碎片离子引入特殊的落体管中,通过感应电压和电磁场加速,撞击从样品中喷出的离子,使其飞行进入宽阔的飞行时间管。
在飞行时间管中,离子将根据其质荷比分布在不同的位置上,最终落入检测器中。
通过分析离子到达检测器的时间和离子的质荷比,就可以确定样品的成分和结构。
二、离子阱质谱
离子阱质谱是一种广泛应用于无标记和标记的定量和定性分析的质谱技术,其为各种化合物的鉴定和定量提供了有效工具。
离子阱是一种由四个电极构成的装置,其中三个电极形成一个线圈,
在一个小型的杂化感应器中制造一个强磁场。
样品原子或化合物及其碎片离子进入离子阱,质荷比落入特定的值时就会被留下,而其他离子则会继续飞行。
离子阱质谱有多种操作模式:扫描、多重反应监测(MRM)等。
在扫描模式下,设定一个质量范围,扫描器将扫描这整个质量范围,检测获得谱图以进行分析。
在MRM模式下,选择一个特定的离子对,对该离子对之间的转移进行监测。
总结:
虽然飞行时间串联质谱和离子阱质谱都是常见的质谱技术,但是它们的工作原理和操作模式不同。
二者都可以用于分析复杂混合物的成分和结构,但具体应用时需要权衡其优缺点。
线性离子阱质谱线性离子阱质谱技术是质谱技术中最重要的前线技术,它具有实用性、快速测试、高灵敏度、准确性高等特点。
与以往的质谱技术相比,线性离子阱质谱技术不仅可以快速和准确的测定各种物质的组成,而且可以检测更小的分子量物质。
这使得该技术在高分辨率质谱技术中占有至关重要的地位。
线性离子阱质谱技术的主要原理是,分子电荷附加的分子可以通过一系列的封闭回路并到达离子阱平台,离子阱平台又称探针杆。
离子阱内有一个静态离子浓度分布,离子浓度分布又称为离子阱能。
向离子阱中添加样品时,由于样品的电荷,这些离子浓度和能量分布将发生变化。
此时,质量分光器将检测出这些变化,从而可以计算出样品的质量或其他参数。
线性离子阱质谱技术是目前最先进的质谱技术,它可以同时进行非常精准的分子质量分析,而且可以检测低质量物质,这非常有利于物质的鉴别和定性分析。
线性离子阱质谱技术有很多优点,其中最重要的是它可以检测分子中的气体成分,这是普通质谱技术难以做到的。
它可以在质谱检测中测试低分子量气态物质,可以用于测试微量有机物质以及有机物质的变化。
线性离子阱质谱技术的应用十分广泛,它可以用来追踪和检测各种有机物质的变化,用来分析有机化学反应产物,分子量分析和蛋白质结构分析等等。
线性离子阱质谱技术还可用于食品检测,用于检测某些特定物质是否存在食品中。
此外,它还可以用于环境污染检测,用于检测空气中污染物浓度是否在安全范围内。
总之,线性离子阱质谱技术是一种非常先进有效的技术,它可以检测分子中极低浓度的气态物质,它的应用极为广泛,在食品检测、环境污染检测和有机化学反应等方面有着重要的作用。
同时,线性离子阱质谱技术也有一些限制,它只能用于检测某些特定物质,而不适用于检测某种物质的整体变化情况。
同样,线性离子阱质谱技术需要较复杂的仪器设备,操作难度较高,要想取得好的效果,需要熟练的仪器操作技术。
因此,线性离子阱质谱技术是一种极具应用价值的技术,越来越多的人开始应用它,作为进一步发展质谱技术的基础。
sciex离子阱质谱SCIEX离子阱质谱是一种先进的质谱技术,常用于生物样品、环境样品和食品样品的分析。
它具有高灵敏度、高分辨率和高质量精度等优点,广泛应用于代谢组学、蛋白质组学和药物研发等领域。
下面将详细介绍SCIEX离子阱质谱的特点和应用。
一、SCIEX离子阱质谱的特点高灵敏度:SCIEX离子阱质谱具有非常高的灵敏度,可以检测到低浓度的样品,甚至达到皮摩尔级别。
这使得对于一些微量物质的检测变得非常容易。
高分辨率:SCIEX离子阱质谱具有高分辨率,可以有效地分离相邻的质荷比,避免干扰。
这有助于提高检测的准确性和可靠性。
高质量精度:SCIEX离子阱质谱的质量精度非常高,可以准确地测定分子量和碎片离子的质荷比。
这有助于鉴定未知化合物和解析化合物的结构。
多种扫描模式:SCIEX离子阱质谱具有多种扫描模式,如常规的SIM(选择离子监测)模式和SWATH(可变窗口交替监测)模式等。
这些模式可以满足不同实验需求,如定量分析和定性分析等。
可靠性高:SCIEX离子阱质谱的机械系统非常稳定,具有较高的可靠性和耐用性。
这使得实验结果更加稳定和可靠。
二、SCIEX离子阱质谱的应用代谢组学研究:SCIEX离子阱质谱可以用于代谢组学研究,检测生物样品中的代谢物。
通过对代谢物的分析,可以了解生物体的代谢状况和疾病发生过程中的代谢变化。
例如,在糖尿病研究中,可以通过对尿液中代谢物的分析,了解糖尿病患者的代谢状况,为疾病诊断和治疗提供参考。
蛋白质组学研究:SCIEX离子阱质谱可以用于蛋白质组学研究,检测生物样品中的蛋白质。
通过对蛋白质的分析,可以了解生物体的免疫应答、疾病发生和细胞信号转导等方面的机制。
例如,在癌症研究中,可以通过对肿瘤组织中蛋白质的分析,了解癌症的发生机制和转移途径,为癌症诊断和治疗提供参考。
药物研发:SCIEX离子阱质谱可以用于药物研发,检测药物在生物体内的代谢过程和作用机制。
通过对药物在生物体内的分析,可以了解药物的吸收、分布、代谢和排泄等方面的信息,为新药研发提供参考。
离子阱质谱
离子阱质谱(ion trap mass spectrometer,ITMS)是一种特别的质谱仪,它可以被用于显示出更多种类更敏感的特性,并且能够实现质谱的绝对定性。
离子阱质谱的基本工作原理就是使用离子阱及使用电场对离子进行相对定性的控制。
离子阱就像一个金属管,当将质子或离子注入离子阱时,会在离子阱内反复发生运动,同时就会形成定性的形成,然后使用特定电场会把它们控制在一定状态,此时如果想要测量每种离子的相对质量,就要使用电压,通过特定的电压有效的可以从离子阱中选择出一定离子。
离子阱质谱仪的重要特点是质量跟踪的灵敏度较高,不仅能够提供良好的定性效果,而且能够实现各种质量的相对定性。
另外,它还能够解决低激发能力的物质分析问题,基于这一点,离子阱质谱仪也可以用于基因组学、核酸学、蛋白质组学等研究。
此外,该仪器还可以用于生物样品的分析,包括小分子杂质等,它也可以用于环境分析,可以实现自动、快速分析。
综上所述,离子阱质谱仪是一种重要的化学分析仪器,它具有质量测定的灵敏度高、具有多种特性定性的能力、可以用于多种研究、可以进行生物分析及环境分析等特点,是非常实用的分析仪器。
离子阱的基本原理:
离子阱的发展历史:最早是三维离子阱,它模拟了理想的四极场,但其内表面是双曲面的,加工非常困难。
慢慢有人做了简化,比如柱形离子阱(有商用的仪器),这还是三维离子阱。
后来发展的
线性离子阱是在四极杆轴向上加一个直流,比如商用的LTQ。
但LTQ这样的线性阱里面的结构也是双曲面的,加工也非常困难,要求精度很高。
线性离子阱经过简化后,可以变成矩形离子阱,加工比较简单,加工成本也不高,我国国内也可以加工。
当然,所有离子阱的核心都是从双曲面的离子阱来的,所以先介绍一下传统的双曲面三维离子阱。
它由一个环形电极和上下两个端盖电极组成,加上前端的离子源入射和检测器。
它的内表面是双曲面的,加工很困难。
离子阱能够储存(捕获)离子,根据马修方程,当离子在r径向和z轴向两个方向都稳定时,离子就能够被离子阱稳定地捕获。
根据
离子稳定图,当离子在两个方向都稳定时就被捕获了,通常利用的是第一稳定区(如图)。
当离子处于稳定位置时,根据马修方程中a
和q的关系式,a和q同离子的质荷比m/z、所加射频场的频率、场半径、射频电压、直流电压有关。
商用仪器通常不加直流(即a=0),离子在一条线上运行,如图所示,质量数越小,越靠近右侧。
当扫描射频电压时,每个离子的q逐渐由小变大,直到离子脱离稳定区,跑出离子阱,即可被检测。
离子阱是怎样被选择的、如何作SIM和MS/MS:
当然稳定区是假想的状态,是通过理论模拟的反映离子运动的
一种方式,离子在阱里处于各种各样的状态。
当射频电压固定在某
一个值时,每个不同m/z的离子在其中有一个振动频率
ω,ω=1/2βΩ,其中Ω是射频的频率,而一台离子阱仪器的振动频率
是固定的,所以离子的振动频率仅与β(beta)有关。
β和q有个关系式,所以只要知道q的值,就可以知道离子的振动频率。
在稳定图
上可看到q从0到0.908(0.908是其稳定区的边界),每一个q值对
应的点,都有一个对应的离子振动频率;也就是说,离子的振动频率
和离子的 m/z没有关系,而只和q有关系。
第10张幻灯片讲的是
β的q的关系式,有3种估值方法:当q<0.4时,用Dehmelt法估值;当
q从0.4到0.7/0.8左右时,用Carrico法估值;还有一种连续估值的办法。
估值的算法比较复杂,第13张幻灯片用列表的方式来计算对应
q的β值,所以通过q值就可以知道离子的共振频率了。
简而言之,当q是一定时扫描射频电压,通常是固定一个电压值,而射频频率是固定的,比如对m/z150的离子,场半径是固定的、射频频率是固定的,当射频电压在某一个值时可计算一个q值,比
如150在q=0.5这个位置,对应的射频频率w假设是200KHz,这
时用200 KHz加上去,150在q=0.5这个位置就会共振,当共振幅度足够大的时候,离子就会振出去了。
振动跟振动幅度和时间都有关系,其实大家在商用仪器上都可
以调,振动幅度大时时间可以短些,振动幅度小时时间要长些,都
可以把离子振出去。
注:以前的文献上谈离子的引出检测时,常介
绍离子在达到0.908边界值时自然从阱内的边缘场引出检测;而现在
的商用仪器,已经都采用共振逐出离子来检测,因为这样的分辨率
可以更高。
那么怎么做选择离子呢?因为在电压固定时,不同的m/z的振动频率是不一样的,所以理论上给每一个离子不同的振动频率,可以
选择性地让某一个离子跑出去,让其它的离子留下,这就实现了选
择离子SIM检测。
当在阱中仅保存某个离子时,可把所有其它离子的振动频率加上,只缺一个该离子的频率,这样,其它的离子都被振出去了,只
剩下一个离子被保存下来。
比如第15张ppt里,就是一个swift的
信号,凹槽是这个离子的振动频率,射频包括了所有其它离子的共
振频率,仅仅不加该离子的共振频率,这样别的离子就都共振逐出
阱了,仅留下和贮存了被选择的离子。
选择完后,这个离子还是有一个振动频率,这时加一个小一点
的振动频率,就把它打碎了。
这时就可以引出MS/MS二级离子检测。
整个离子工作的扫描时序图如图所示:
首先,射频给一个恒定的值,这时m/z不同的离子,q值就恒
定了。
这时候开始离子化,即给一个时间(比如几百ms),让离子跑
到阱里,通过门透镜(gatelense)来控制。
当阱内离子达到一定浓度后,就关掉门透镜,离子即被囚禁,外面的离子进不来。
这时用缓冲气(通常是)氦气对离子进行冷却(cooling),让其能量降低。
冷却后,加
一个swift信号,凹槽就是欲选择的母离子的振动频率。
选择后把这个母离子再次cooling一段时间,再加上一个频率,母离子即被打碎,
对碎片离子进行射频扫描,离子就从小到大地出来被检测。
值得一提的是,离子阱通常说的扫描速度只是后面这一段,而
不是整个周期(duty cycle)的。
计量院的研发团队目前扫描速度也可以做到>10,000amu/sec。
介绍矩形离子阱,及线性离子阱的优点
矩形离子阱和双曲离子阱内部的场是接近的,只不过有一个修
正值A2。
双曲离子阱是一个完美的四极场,A2=1;而矩形离子阱做
了结构简化,并不是一个完美的四极场,而叠加了多极场(如四极场、六极场、八极场等),这时A2就不为1,可能为0.6、0.8等,但这
不影响它的分析。
因为离子通常在轴心位置,叠加的场都在外围,
而轴心(某个场半径以内)都近似是一个完美的四极场。
相对于三维离子阱,线性离子阱的好处是:离子捕获(trap)效率更高、质量歧视效应很小。
三维离子阱做到600多,是分段做的,
如直接从m/z 50~600扫描,质量歧视会很严重。
如图所示,三维离子阱很难找到一个电压来让每个质量的离子都被很好捕获,忽高忽低,所以三维离子阱的谱图和NIST谱库偏离较大。
而线性离子阱的质量歧视很小的,图示中基本上所有> 150amu的离子都能被很好地捕获。
虽然对于<150amu的离子也存在质量歧视,但可以通过一些方法来修正,比如用分段的trap技术来修正质量歧视效应。
所以线性离子阱相对三维离子阱是非常有优势的。
从trap容量上来说,线性离子阱比三维离子阱要高很多,前者可以在整个一条轴上稳定离子,而三维离子阱仅能在中心一点上。
黄老师也用动画模拟了离子从进入阱到MS/MS碎片检测的过程。
另外,离子阱体积小,容易做串联,所以方便实现仪器的小型化。
黄老师也谈到了其所在课题组将要推出的重量仅10 kg左右的小型离子阱仪器。
离子阱与四极杆的区别
两者都是利用了四极场,用四极杆时,当离子过去的时候,只有一个符合稳定图的质量数能够通过检测,其它都打在四极杆上不能通过。
而离子阱是让所有离子从小到大都存贮在离子阱中,然后加共振频率让离子按照m/z依次从离子阱中引出检测,因此离子阱对离子可以更多地有效利用。