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有机合成 酚、醚的合成

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醚的合成方法

醚的合成方法

醚的合成方法醚是一类具有醚键的有机化合物，在化学合成中有多种方法可以制备醚。

本文将介绍几种常见的醚的合成方法。

1. 醇缩合成醚：醇缩合成醚是一种常用的合成醚的方法。

该方法通过醇分子之间的缩合反应来制备醚。

一般情况下，该反应需要加入酸性催化剂，例如硫酸、磷酸等。

酸性催化剂可以促进醇分子之间的缩合反应，并加快反应速率。

该方法适用于醇分子中含有活性氢的情况，例如醇分子中存在羟基（-OH）或醇基（-OH）的情况。

2. 卤代烃与醇的缩合反应：卤代烃与醇的缩合反应是一种常见的制备醚的方法。

在该反应中，卤代烃与醇反应生成醚，并同时生成盐酸。

该反应需要加入碱性催化剂，例如氢氧化钠、氢氧化钾等。

碱性催化剂可以中和生成的盐酸，并促进反应的进行。

该方法适用于醇分子中含有活性氢的情况，例如醇分子中存在羟基（-OH）或醇基（-OH）的情况。

3. 重排反应：重排反应是一种通过醇分子内部的重排反应来制备醚的方法。

在该反应中，醇分子中的氧原子通过迁移生成醚。

该反应一般需要在高温下进行，并加入酸性催化剂。

酸性催化剂可以促进醇分子内部的重排反应，并加快反应速率。

该方法适用于醇分子中含有活性氢的情况，例如醇分子中存在羟基（-OH）或醇基（-OH）的情况。

4. 脱水反应：脱水反应是一种通过醇分子中的水分子脱除生成醚的方法。

在该反应中，醇分子中的水分子被脱除，醇分子之间形成醚键。

该反应一般需要加入脱水剂，例如浓硫酸、磷酸等。

脱水剂可以吸收生成的水分子，并促进反应的进行。

该方法适用于醇分子中含有活性氢的情况，例如醇分子中存在羟基（-OH）或醇基（-OH）的情况。

总结起来，醚的合成方法有醇缩合成醚、卤代烃与醇的缩合反应、重排反应和脱水反应等。

这些方法可以根据具体的反应条件和醚的结构需求来选择合适的方法。

醚作为一种重要的有机化合物，在化学合成中有着广泛的应用。

通过合理选择合成方法，可以高效地合成各类醚化合物，满足不同领域的应用需求。

有机化学中的醚的合成方法

有机化学中的醚的合成方法

引言概述:在有机化学中，醚是一类重要的有机化合物，具有广泛的应用领域。

合成醚的方法多种多样，其中包括醇和醚之间的醚化反应、脱水反应、以及醇和酸的酯化反应等。

本文将介绍有机化学中常用的醚合成方法，并对其进行详细的阐述和分析。

正文内容:1.醇和醚之间的醚化反应1.1.醇和酸的酯化反应1.1.1.酸催化的酯化反应1.1.2.酸催化的酯交换反应1.2.醇和醚之间的醚化反应1.2.1.原位酸催化剂的醚化反应1.2.2.催化剂促进的醚化反应1.3.醇和醛/酮的羟醚化反应1.3.1.羟醛的羟醚化反应1.3.2.羟酮的羟醚化反应2.脱水反应2.1.醇和酸脱水反应2.2.醇和醛/酮脱水反应2.2.1.醛/酮的脱水羟醚化反应2.2.2.醛/酮的脱水缩合反应3.醇和卤代烷/磺酰氯的醚化反应3.1.氯代烷的醚化反应3.1.1.氯代烷的琼胶反应3.1.2.氯代烷的金氏反应3.2.磺酰氯的醚化反应3.2.1.磺酰氯的MattsonHolmquist反应3.2.2.磺酰氯的Williamson反应4.醛/酮和酸醇酯的醚化反应4.1.酯的醚化反应4.1.1.催化剂促进的酯醚化反应4.1.2.高温高压下的酯醚化反应4.2.酸醇酯的醚化反应4.2.1.稀酸催化的酯醚化反应4.2.2.稠酸催化的酯醚化反应5.醛/酮和醇的缩合反应5.1.醛/酮的醇缩合反应5.2.反应活性醛/酮的羟醇羧缩合反应5.3.酮的醇缩合反应总结:醚在有机化学中具有重要地位，其合成方法多种多样。

醇和醚之间的醚化反应、脱水反应、醇和卤代烷/磺酰氯的醚化反应、醛/酮和酸醇酯的醚化反应以及醛/酮和醇的缩合反应等方法均可用于合成醚。

不同的反应条件和催化剂选择可使合成方法得以优化，提高产率和选择性。

因此，在实际应用中应根据具体需要选择合适的醚合成方法。

未来，人们对醚的合成方法研究仍将继续，以满足不同领域的应用需求，并探索更绿色高效的醚合成方法。

有机化学

有机化学
CH3CH—CHCH3 + HBr CH3 OH (CH3)2CCH2CH3 Br 64%（重排产物）
有机化学 第九章 醇、酚、醚
我们知道，仲醇与HBr反应是SN1机理：
有机化学
第九章 醇、酚、醚
CH3 C OH CH3
HCl
?
当羟基所在的碳原子上连有环烷基时，重排生成扩环产物。例如：
有机化学
第九章 醇、酚、醚
有机化学
第九章 醇、酚、醚
有机化学
第九章 醇、酚、醚
（二）弱碱性
氧盐
有机化学
第九章 醇、酚、醚
二、羟基的取代反应（C-O键断裂）
醇可以与多种卤化试剂作用，羟基被卤原子取代而中成卤 代烃。 （一）与氢卤酸的反应
R— OH + H— X
（1）反应机理
RX +
H2O
醇与氢卤酸反应涉及C—O键断裂。卤素（X–）取代羟基 （（OH），属于亲核取代（SN），不结构的醇采取不同的机理 （SN1或SN2）。
有机化学
第九章 醇、酚、醚
（三）频哪醇的脱水及频哪醇重排
通常将两个羟基都连在叔碳原子的歧α-二醇称频哪醇（pinaco1）。 在A12O3作用下频哪醇发生分子内脱除两分子水的反应生成共轭二 烯烃：
第三节
醇的化学性质
羟基是醇的官能团，醇的化学性质主要由羟基决 定，大部分反应都涉及O—H键断裂或C—O键断裂。
R CH2 — O — H
在化学习醇的化学性质时，要注意断键的部位，这 对了解它们的反应机理、活性及有关规律是很重要的。
有机化学
第九章 醇、酚、醚
一、酸性和碱性
（一）弱酸性 （羟基中氢的反应，O—H键断裂）
有机化学

冲刺2021届高考有机化学综合题分类精练专题2 醇酚醚类的合成(解析版)

冲刺2021届高考有机化学综合题分类精练专题2 醇酚醚类的合成(解析版)

醇、酚、醚类物质的合成一、醇类物质的合成1．（2020·河南洛阳高三上学期期末）酯类化合物与格氏试剂（RMgX ，X ＝Cl 、Br 、I ）的反应是合成叔醇类化合物的重要方法，可用于制备含氧多官能团化合物。

化合物F 的合成路线如下，回答下列问题：已知信息如下：①RCH ＝CH 226-22(1)B H (2)H O /OH −−−−→RCH 2CH 2OH②+3H O −−−→③RCOOCH 33CH MgI −−−→3CH MgI −−−→+3H O −−−→（1）A 的结构简式为_______，B→C 的反应类型为________，C 中官能团的名称为________，C→D 的反应方程式为________。

（2）写出符合下列条件的D 的同分异构体_________（填结构简式，不考虑立体异构）。

①含有五元环碳环结构；②能与NaHCO 3溶液反应放出CO 2气体；③能发生银镜反应。

（3）判断化合物F 中有无手性碳原子，若有用“*”标出____________。

（4）已知羟基能与格氏试剂发生反应。

写出以和CH 3OH 和格氏试剂为原料制备的合成路线____________（其他试剂任选）。

【答案】（1）；氧化反应；羰基和羧基+CH 3OH +H 2O（2）、、（3）（4）4+3KMnOH O,Δ−−−→3CH OH浓硫酸，Δ−−−−−−→【解析】由信息①，根据A的分子式C6H10O，可推出A是、B是；由信息②③，根据逆推，可知E是、D是；C和甲醇反应生成，可知C是。

根据以上分析，（1）A的结构简式为，→是去氢加氧的反应，反应类型为氧化反应，C是，含有的官能团的名称为羰基、羧基，与甲醇在浓硫酸作用下发生酯化反应生成，反应方程式为+CH3OH+H2O。

（2）①含有五元环碳环结构；②能与NaHCO3溶液反应放出CO2气体，说明含有羧基；③能发生银镜反应，说明含有醛基。

符合条件的的同分异构体有、、；（3）手性碳原子是连接4个不同原子或原子团的碳原子，化合物中的手性碳原子用“*”标出为。

愈创木酚甘油醚合成工艺

愈创木酚甘油醚合成工艺

愈创木酚甘油醚合成工艺愈创木酚甘油醚是一种常用的有机合成试剂，广泛应用于医药、农药、涂料等领域。

下面将介绍一种合成愈创木酚甘油醚的工艺。

愈创木酚甘油醚的合成工艺主要包括以下几个步骤：原料准备、酯化反应、醚化反应、产品分离和纯化。

进行原料准备。

所需原料包括愈创木酚和甘油。

愈创木酚是从愈创木中提取得到的天然化合物，甘油则是一种常用的化工原料，可以从植物油中提取得到。

这些原料需要经过检验和准备，确保其纯度和质量符合要求。

接下来是酯化反应。

将愈创木酚和甘油按一定比例加入反应釜中，加入酸催化剂，通入惰性气体，调节温度和压力条件。

酸催化剂可以促使酯化反应的进行，产生愈创木酚甘油酯。

反应过程中要控制温度和压力，使得反应进行顺利，并避免产物分解或副反应的发生。

酯化反应完成后，进行醚化反应。

将得到的愈创木酚甘油酯加入反应釜中，加入碱催化剂，调节温度和压力条件，并通入惰性气体。

碱催化剂可以促使醚化反应的进行，将酯转化为愈创木酚甘油醚。

同样，反应过程中需要控制温度和压力，确保反应的进行。

醚化反应完成后，进行产品分离和纯化。

通过蒸馏、结晶、过滤等方法，将反应体系中的副产物、杂质和溶剂去除，得到纯净的愈创木酚甘油醚产品。

这些步骤需要仔细操作，确保产品的纯度和质量。

通过以上步骤，愈创木酚甘油醚的合成工艺就完成了。

这个工艺具有操作简单、成本低廉、反应条件温和等优点，适用于工业化生产。

总结一下，愈创木酚甘油醚的合成工艺包括原料准备、酯化反应、醚化反应、产品分离和纯化等步骤。

通过这个工艺，可以高效、经济地合成出高纯度的愈创木酚甘油醚产品。

这个工艺的应用将会促进医药、农药、涂料等领域的发展，为人类的生活带来更多的便利和福祉。

有机合成-酚、醚的合成

有机合成-酚、醚的合成
a. 醇酚对烯烃加成
RCH=CH2 + R'OH C2H5 + CH3OH H
+
OR' RCHCH3 H+ C2H5 OCH3
b. 醇酚对醛酮加成
R O (R')H
主要用来保护羰基
HCl + R'OH
R (R')H
OH OR'
R'OH
R (R')H
OR' OR'
③ 环化反应
a. 卤醇消去反应
X RCH CHR' OH RCH O CHR'
RX + R'ONa RX + ArONa ROR' + NaX ArOR + NaX
卤代烃与醇钠、酚钠的反应是合成醚的重要方 法，适用于合成不对称醚。常用的有卤代烷、 烯丙基卤、苄卤、α-卤代醚及其衍生物。由于 叔卤代烷极易发生消除反应，因此一般不用醇 钠与叔卤代烷反应来合成具有叔烷基的醚，而 用叔醇钠与卤代烷反应合成。
② 异丙醇氧化（工业生产苯酚）
CH(CH3)2 O2 100℃ CH3 COOH CH3 H+ OH
+
CH3COCH3
③ 芳烃磺化法（工业方法）
ArSO3Na NaOH+KOH ArONa H3O+ ArOH
含对碱敏感的基团（-NO2，-X）的磺酸盐不能用碱熔法。
④ 重氮盐法
ArN2Cl NO2 NaSH NO2 H2SO4/H2O NO2 H2O ArOH + HCl + N2 OH
§4
酚和醚的合成
1. 酚的合成
酚的合成方法较少，常用的有还原、氧 化、取代及重排。

有机化学课件——Chapter 07 醇、酚、醚


有机化学课件
32
第七章 醇、酚、醚
3. 醇的脱水反应
在浓硫酸催化下，醇通常发生脱水反应得到烯烃或醚. 反应涉及碳正离子中间体. 如果产物为烯烃则遵从Saytzeff规则. 较低温度下反应主要发生分子间脱水成醚, 通常低于140oC . 较高温度下主要发生分子内脱水成烯烃的反应, 通常高于 180oC.
有机化学课件 26 第七章 醇、酚、醚
醇和氢卤酸反应的局限性在于: 所期待的卤代烃不是总能 高收率地得到, 具体表现为四个方面. ① 大多数醇不能和HI反应得到碘代烷烃; ② 1o和2o醇制备氯代烷收率很低; ③ 总是有消除反应产物(烯烃)生成; ④ 碳正离子中间体经常发生重排，得到重排产物.
有机化学课件
OH CH2CH2CH2COOH
有机化学课件 5 第七章 醇、酚、醚
三、醇的物理性质
Unusually high boiling points due to hydrogen bonding between molecules. Small alcohols are miscible in water, but solubility decreases as the size of the alkyl group increases.
有机化学课件
17
第七章 醇、酚、醚
1º, 2º, 3º碳的氧化还原程度
氧化: 分子中C-H 变成C-O. 还原: 分子中C-O 变成C-H.
有机化学课件
18
第七章 醇、酚、醚
1) 仲醇的氧化
许多氧化剂都可以将2o醇氧化为酮. 常用氧化剂如: Na2Cr2O7/H2SO4 H2CrO4 可能是氧化反应的活性物种. 氧化反应伴随明显的颜色变化: 反应溶液由橙色(Cr6+) 变为深蓝色(Cr3+).

有机化学第10章 醇、酚、醚

1.醇的分类
①醇可依分子中所含羟基数目分为一元醇、二元醇及三元醇等，二
元及二元以上的醇称为多元醇。例如：
CH3CH2OH CH2CH2 OH OH
乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇）
CH2CH CH2 OH OH OH
丙三醇（三元醇）
3
②醇也可依分子中烃基的不同而分为脂肪醇（包括饱和醇及不饱和 醇）、脂环醇和芳香醇。 例如：
C(CH3)2或 C(CH3)3
23
在醇的核磁共振谱图中，羟基质子(O—H)由于受
分子间氢键的影响，其化学位移(δ)出现在1～5.5范围 内，在核磁共振谱中产生一个单峰。由于氧的电负性 较大，羟基所连碳原子上的质子的化学位移一般在 3.4～4.0。
24
10.1.4 醇的化学性质
羟基是醇的官能团，作为反应中心羟基决定了醇的化学性质。
2，3-二甲基-3-戊醇
12
不饱和醇的命名，除应选择同时连有羟基和不饱和键的最长碳 链作为主链外，其它原则与饱和醇相同。
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH CH CH2
5 6
4
3
2
1
4-丙基-5-己烯-1-醇
CH CHCH3 CH3CH2CHCHCH2CHCH3 CH3 OH
4-甲基-5-乙基-6-辛烯-2-醇
32
醇和氢卤酸反应的速率与醇的结构的关系： 醇的活性顺序是：烯丙型醇、苄基型醇>叔醇>仲醇>伯醇。 例如：
33
利用不同醇与盐酸反应速率的不同，可以区分伯、仲、叔醇。无
水氯化锌与浓盐酸配制的溶液，叫做Lucas试剂。因为水溶性较好的
醇与Lucas试剂反应后，生成与水不互溶的氯代烃，形成乳状的混浊 溶液或分层，所以可利用Lucas试剂鉴别低碳(C6以下)一元伯、仲、叔 醇(C6以上的一元醇水溶性较差，难于用Lucas试剂鉴别)。例如：

有机化学第8章 醇、酚、醚


8.11.3过氧化物的生成
醚对氧化剂比较稳定，但是，遇空气长期接触，却能被空气中 的氧逐渐氧化生成过氧化物。一般认为氧化是首先发生在 －C－H键上，然后再转变成结构更为复杂的过氧化物。
■另外，氧上电子云密度降低，使O－H键极性增加，酚羟基中H的
酸性增加。 共轭的结果使得：
1.酚羟基氢易于以质子的形式离去使酚显酸性；
2.苯环上的电子云密度增高易于进行亲电取代反应。
8.5.2命名
8.6酚的物理性质（自学）
8.7酚的化学性质
酚中羟基与苯环形成大的p—π共轭体系，由于氧的给电子共轭
醚键对强酸不稳定，遇强酸会发生醚键断裂，但HCl、HBr断裂
较难，需要催化剂；使醚键断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸(HI)。 醚键的断裂是醚在HI中，先形成洋盐，然后，I－再作为亲核试 剂进攻－C而发生醚键断裂。 醚键断裂的顺序：30烷基＞20烷基＞10烷基＞芳烃基
I－有两种进攻方向，但从电子效应和空间效应两方面看,都是
I－进攻甲基碳有利。所以，在混醚断键时，总是先从碳链较 小的一端断裂。如果 HI过量，则生成的醇可进一步生成碘代烃。
芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。
总结：
◆反应活性：HI>HBr>HCl ◆伯烷基醚按SN2机制断裂， ◆叔烷基醚按SN1机制断裂， ◆芳基烷基醚总是烷氧键断裂
碱性溶液中与烃基化剂（硫酸二甲酯、卤代烃等）作用生成。
羧酸与醇在酸催化下可以成酯，由于酚羟基中的氧与苯环发 生了p_π共轭其反应活性减小，与羧酸难于成酯。但可与活 性较大的酰基化试剂酰氯或酸酐成酯。
8.7.2芳环上的亲电取代反应
8.7.2.1卤代反应
反应很灵敏，很稀的苯酚溶液就能与溴水生成沉 淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。

有机化学课件：酚醚


(3) 环醚
环醚一般叫做环氧“某”烃或按杂环化合物命名.
H3C CH CH2 O
1,2-环氧丙烷
CH2 CH CH2
Cl
O
3-氯-1,2-环氧丙烷
CH2 CH2
CH2 CH2 O
CH2 O
CH2
CH2 O
CH2
1,4-环氧丁烷（四氢呋喃） 1,4-二氧六环（二噁烷）
(4)多元醚
命名时首先写出多元醇的名称，再写出烃基的数目和 名称，最后写上“醚”字。
两个烃基都是芳基的醚，其醚键非常稳定，不易断裂。
3. 过氧化物的形成
一般氧化剂不与醚反应，但是醚是空气长时间接触 生成过氧化物。
过氧化醚不易挥发，受热易分解爆炸。因此在蒸馏 存放已久的乙醚前，需用KI的醋酸溶液检查。如有过 氧化醚存在，则析出I2与淀粉试纸呈色或用FeSO4和 KSCN检查，如有立即呈红色[Fe（SCN）6]3-，除去的 方法是加入FeSO4或其它还原剂。
酸性：
H2CO3 > PhOH > H2O > ROH
pKa ： 6.38 ~10
14-15 15~19
OH + NaOH
ONa + H2O
ONa + CO2+ H2O
OH + NaHCO3
H2CO3 +
O Na
NaHCO3 OH
上述反应可用于分离提纯。
如何除去环己醇中含有的少量苯酚？
OH
NaO H
(2)结构比较复杂的醚 用系统命名法来命名。
将碳链最长的烃基看作母体，把烃氧基作为取代基，成 为“某”烃氧基“某”烃。例如 ：
CH3CH CH CH CH2CH3 O CH3
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d. 乙酸乙烯酯与醇作用（酯交换） 乙酸乙烯酯与醇作用（酯交换）
ROH + CH3COOCH=CH2 Hg(OAc)2 ROCH=CH2 + CH3COOH
本法是合成乙烯醚的简单方法，催化剂为弱酸的汞盐。 本法是合成乙烯醚的简单方法，催化剂为弱酸的汞盐。
(CH3)2CHOH + CH3COOCH=CH2 Hg(OAc)2 (CH3)2CHOCH=CH2
§4 酚和醚的合成
1. 酚的合成
酚的合成方法较少，常用的有还原、 酚的合成方法较少，常用的有还原、氧 取代及重排。 化、取代及重排。
① 醌的还原
O [H] OH
O
OH
醌的还原是合成苯系、萘系邻、 醌的还原是合成苯系、萘系邻、对位二元酚的 方法，常用的还原剂有NaBH4,LiAlH4, 方法，常用的还原剂有 Zn/CH3COOH,NaHSO3
OH CH2CH=CH2
OCH2CH=CH2 H3C CH3 H3C
OH CH3 CH2CH=CH2
2. 醚和环氧化合物的合成
① O-烃化反应 烃化反应
O-烃化反应是合成醚的一类重要的反应，醇钠或酚钠 烃化反应是合成醚的一类重要的反应， 烃化反应是合成醚的一类重要的反应 与卤代烃的反应是合成不对称醚的方法， 与卤代烃的反应是合成不对称醚的方法，醇的脱水常 用来合成对称醚，乙酸乙烯酯与醇的反应是合成乙烯 用来合成对称醚， 醚的简便方法， 醚的简便方法，Mitsunobu偶联反应是合成芳环或环氧 偶联反应是合成芳环或环氧 基混合醚的有效方法。 基混合醚的有效方法。 脂肪族卤代烃与醇钠、酚钠作用（Williamson反应 反应） a. 脂肪族卤代烃与醇钠、酚钠作用（Williamson反应）
O OH NaHSO3 Et2O O
OH OH
OH
异丙醇氧化（工业生产苯酚） ② 异丙醇氧化（工业生产苯酚）
CH(CH3)2 O2 100℃ CH3 COOH CH3 H+ OH
+
CH3COCH3
芳烃磺化法（工业方法） ③ 芳烃磺化法（工业方法）
ArSO3Na NaOH+KOH ArONa H3O+ ArOH
OH COOEt
Et3N EtOOC
O COOEt
b. 烯烃环氧化
RCH=CH2 PhCO3H R O CH3CO3H
O
COOCH3
CH2OCH3
Br
OH O Ph
Br OH CH3CHCH3
OH CH2CHCH3
CH2OH
CH3CH2OH
CH2CH2CH2OCH2CH3
CH3CH2OH
O
OH + H3C Br K2CO3/CuI O CH3
CH(CH3)2 OH CH(CH3)2 + Cl NO2 KOH/DMSO
CH(CH3)2 O CH(CH3)2OH H+ ROR
醇脱水是合成对称性醚的通用方法，通常在酸性 催化下进行，浓硫酸，浓盐酸，磷酸等。
阳离子交换树脂 HO(CH2)5OH O
e. Mitsunobu偶联反应 偶联反应
ArOH + ROH DEAD Ph3P ArOR
和偶氮二羧酸二乙酯（ 在Ph3P和偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）作用下，伯醇、 和偶氮二羧酸二乙酯 ）作用下，伯醇、 仲醇与酚反应可以高产率地生成相应的醚， 仲醇与酚反应可以高产率地生成相应的醚，是生成混 醚的一种重要的方法。芳基烷基醚和环醚的产率良好。 醚的一种重要的方法。芳基烷基醚和环醚的产率良好。 二烷基醚不适合此法。 二烷基醚不适合此法。
RX + R'ONa RX + ArONa ROR' + NaX ArOR + NaX
卤代烃与醇钠、 卤代烃与醇钠、酚钠的反应是合成醚的重要方 适用于合成不对称醚。常用的有卤代烷、 法，适用于合成不对称醚。常用的有卤代烷、 烯丙基卤、苄卤、 卤代醚及其衍生物 卤代醚及其衍生物。 烯丙基卤、苄卤、α-卤代醚及其衍生物。由于 叔卤代烷极易发生消除反应， 叔卤代烷极易发生消除反应，因此一般不用醇 钠与叔卤代烷反应来合成具有叔烷基的醚， 钠与叔卤代烷反应来合成具有叔烷基的醚，而 用叔醇钠与卤代烷反应合成。 用叔醇钠与卤代烷反应合成。
CH3 H3C C O C2H5 CH3 CH3 H3C C ONa + CH3CH2Br CH3
如：合成
b. 芳卤与酚钠作用（Ulmann反应） 芳卤与酚钠作用（ 反应） 反应
ArX + ArONa ArOAr + NaX
Ulmann反应是合成二芳醚的重要方法，通常在高温 反应是合成二芳醚的重要方法， 反应是合成二芳醚的重要方法 或有铜盐，亚铜盐存在下进行。 或有铜盐，亚铜盐存在下进行。一般用非质子强极性 性溶剂来提高芳基氧负离子的亲核性。 性溶剂来提高芳基氧负离子的亲核性。
H3CO OH + CH3OH DEAD Ph3P H3CO OCH3
② 加成反应
a. 醇酚对烯烃加成
RCH=CH2 + R'OH C2H5 + CH3OH H
+
OR' RCHCH3 H+ C2H5 OCH3
b. 醇酚对醛酮加成
R O (R')H
主要用来保护羰基
HCl + R'OH
R (R')H
OH OR'
含对碱敏感的基团（ 含对碱敏感的基团（-NO2，-X）的磺酸盐不能用碱熔法。 ）的磺酸盐不能用碱熔法。
④ 重氮盐法
ArN2Cl NO2 NaSH NO2 H2SO4/H2O NO2 H2O ArOH + HCl + N2 OH
⑤ 芳醚裂解
ArOR HX ArOH + RX RCH2OH + CH3I
R'OH
R (R')H
OR' OR'
③ 环化反应
a. 卤醇消去反应
X RCH CHR' OH RCH O CHR'
卤醇消去反应生成环氧化合物， 卤醇消去反应生成环氧化合物，实质是分子内的 Williamson反应，常用的碱有：NaH，K2CO3， 反应， 反应 常用的碱有： ， Et3N
Br EtOOC
RCH2OCH3 + HI
⑥ 烯丙基芳基醚重排 加热烯丙基芳基醚，发生重排反应， 加热烯丙基芳基醚，发生重排反应，生成邻烯 丙基酚，如果邻位有基团占据，则重排至对位。 丙基酚，如果邻位有基团占据，则重排至对位。 重排） （Claisen重排） 重排
OCH2CH=CHR
OH CHCH=CH2 R
OCH2CH=CH2 OCH3 H3CO