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第07章 多环芳烃与非苯芳烃

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第7章 多环芳烃

第7章 多环芳烃

O Zn-Hg O HCl
O
Pt, - H2 Phenanthrene
PPA：多聚磷酸
② 氧化反应
萘比苯易氧化，室温下萘可被CrO3/HOAc氧化得1， 4—萘醌，若在高温下，V2O5催化下被空气氧化，则 得重要的有机化工原料邻苯二甲酸酐，简称苯酐。
O
V2O5,O2
C O C O O
邻苯二甲酸酐
CrO3,CH3COOH
Cl
Fe,C6H6
卤化
Cl2
NO2
HNO3
硝化
H2SO4
30~60℃
16
磺化：萘磺化反应的位置与温度有关，低温下多为α -萘磺酸， 较高温度时则主要是β -萘磺酸。
SO 3H
40-80 C 160oC H2SO4 + H2SO4 160 C
o
o
96%
SO 3H
85%
由于磺化反应是可逆的，磺酸基体积又较大，导致在低温下主 要生成α-萘磺酸（动力学控制的反应）；在高温下，主要生成β萘磺酸（热力学控制的反应）。 17
芘 电子数=16 (周边14)
（3）轮烯：环多烯CnHn，n≥10，称为轮烯。
[10]轮烯虽有10个π电子，因环内氢的相互作用， 使C不能同处在同一平面内，不能共轭，无芳性。 [14]、[18]轮烯都有芳性。
H
H
[10]轮烯 [18]轮烯
48
[18]轮烯是平面形分子，电子数为18，具有芳香性。
☺ 联苯胺是合成多种染料的中间体. ☺ 联苯胺制备:
① 4,4′-二硝基苯还原得到. ②工业上由硝基苯为原料,经联苯胺重排反应而来.
氢化偶氮苯 (重排) 联苯胺
7.3 稠环芳烃：
稠环芳烃：两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的化合物。

多环芳烃和非

多环芳烃和非

第七章多环芳烃和非苯芳烃7.1 稠环芳烃萘是有光亮的白色片状晶体，熔点80.2 o C ，沸点218 oC ，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚和苯等有机溶剂。

燃烧时光亮弱、烟多。

萘挥发性大，易升华，有特殊气味，具有驱虫防蛀作用，过去曾用于制作“卫生球”。

近年来研究发现，萘可能有致癌作用，现使用樟脑取代萘制造卫生球。

萘在工业上主要用于合成染料、农药等。

萘的来源主要是煤焦油和石油。

1．萘的结构和萘的衍生物的命名 萘的分子式为C 10H 8，是由两个苯环共用两个相邻的碳原子稠合而成，两个苯环处于同一平面上。

萘分子中每个碳原子均以sp 2杂化轨道与相邻的碳原子形成碳碳σ键，每个碳原子的p 轨道互相平行，侧面重叠形成一个闭合共轭大π键，因此同苯一样具有芳香性。

但萘和苯的结构不完全相同，萘分子中两个共用碳上的p 轨道除了彼此重叠外，还分别与相邻的另外两个碳上的p 轨道重叠，因此闭合大π键电子云在萘环上不是均匀分布的，导致碳碳键长不完全等同，所以萘的芳香性比苯差。

萘分子中碳碳键长数据如下：萘的芳香性不如苯还可通过离域能数据看出。

苯的离域能为150.5kJ•mol -1，如果萘的芳香性和苯一样，萘的离域能应为苯的离域能的2倍，而事实上萘的离域能仅是250kJ•mol -1。

由于萘环上各碳原子的位置并不完全等同，因此萘的衍生物命名时，无论萘环上有几个取代基，取代基的位置都要注明。

萘环的编号方法如下： 其中，1、4、5、8位置相同，称做α-位；2、3、6、7位置相同，称做β-位。

2．萘的化学性质由于萘环上闭合大π键电子云密度分布不是完全平均化的，因此它的芳香性比苯差。

（1）取代反应 萘比苯更易发生亲电取代反应。

根据测定，萘环的α-位电子云密度比β-位高，因此亲电取代主要发生在α-位。

但由于β-位取代产物的热力学稳定性大于α-位取代产物，所以当温度较高时，主要为β-位取代产物。

在三氯化铁催化下，将氯气通入萘的苯溶液中，主要生成α-氯萘。

多环芳烃和非苯芳烃

多环芳烃和非苯芳烃
1,2-二苯乙烯
07
稠环芳烃
08
萘
09
蒽
10
菲
(2) 多苯代脂烃类
7.1 联苯及其衍生物
700~800 ℃
+ H2
(2) 联苯的实验室制备
2
+ 2Cu
+ 2CuI
联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃,不溶于水而溶于有机溶剂.
联苯的工业制备
联苯可看成是苯的一个氢原子被苯基取代. 联苯的化学性质与苯相似,在两个苯环上均可发生磺化,硝化等取代反应.
7.2.3 菲
9,10-菲醌 菲的性质 CrO3 + CH3COOH
01
02
例: 菲的氧化:
菲的化学反应易发生在9,10位.
不完全由苯环稠合的稠环芳烃 例如苊和芴,它们都可以煤焦油洗油馏分中得到.
苊(e) 无色针状晶体
芴(wu) 无色片状结晶
芴的亚甲基上氢原子相当活泼,可被碱金属取代:
01
02
例1: 判断环丁二烯的芳香性?
电子数 = 4 . 两个电子占据能量最低的成键轨道,两个简并的非键轨道各有一个电子. 这是个极不稳定的双基自由基.
--凡电子数符合4n的离域的平面环状体系,基态下它们的组简并轨道都如环丁二烯那样缺少两个电子,也就是说,都含有半充满的电子构型,这类化合物不但没有芳香性,而且它们的能量都比相应的直链多烯烃要高的多,即它们的稳定性很差.所以通常叫做反芳香性化合物.
1
当第一个取代基是间位定位基时
例2:
例1:
01
02
邻对位定位基
复杂性(不符合规律)
7.2.2 蒽及其衍生物
(1) 蒽的来源和结构 蒽存在于煤焦油中, 分子式为C14H10

徐寿昌《有机化学》(第2版)名校考研真题(多环芳烃和非苯芳烃)【圣才出品】

徐寿昌《有机化学》(第2版)名校考研真题(多环芳烃和非苯芳烃)【圣才出品】

第7章多环芳烃和非苯芳烃一、选择题1．下列化合物有芳香性的是（）。

[华中科技大学2000研]【答案】（B），（C）【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。

2．下列化合物中有芳香性的是（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】（A）中有10个π电子数，符合休克尔规则。

3．薁的亲核取代反应容易发生在哪些位置上？（）[上海大学2004研]A．1、2和3位B．1和3位C．5和7位D．4、6和8位【答案】D【解析】薁的七元环带一单位正电荷，五元环带一单位负电荷，是典型的非苯芳烃，有芳香性。

七元环显正电性，易受亲核试剂的进攻，同时亲核反应发生在4、6和8位时，活性中间体中五元环带一单位负电荷，较稳定。

4．如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（）[上海大学2004研]A．1、2和3位B．1和3位C．5和7位D．4、6和8位【答案】B【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。

二、填空题1．命名：。

[武汉理工大学2004研]【答案】β-5-硝基萘乙酸（或5-硝基-2-羧甲基萘）【解析】以羧酸作为主体命名或以萘作为主体命名都可。

2．用系统命名法命名：。

[华中科技大学2002研]【答案】5-硝基-1-溴萘【解析】以萘作为主体进行命名，取代基的列出顺序按顺序规则，将小基团优先列出。

3．写出化合物9，10-二溴菲的结构式。

[华东理工大学2004研]【答案】【解析】要熟悉菲的取代基编号顺序：三、简答题1．杯烯具有较大的偶极矩（5.8D），为何？[上海大学2004研]答：杯烯中电子离域，五元环带一个单位负电荷，三元环带一个单位正电荷，这样五元环电子数为6，三元环电子数为2，都符合休克尔规则，为稳定的芳香结构。

第七章 多环芳烃和非苯芳烃

第七章 多环芳烃和非苯芳烃

第七章? 多环芳烃和非苯芳烃
1. 环戊二烯为什么可以与Na反应？
解答：环戊二烯负离子具有芳性，稳定；故环戊二烯的氢酸性较强，可与Na反应。

2. 环庚三烯中的CH2上的H的酸性要比典型烯丙基H 的酸性小
解答：
无芳性，不稳定。

负离子较稳定。

3. 蓝烃的结构式为，判断其是否有芳性；如有，亲电取代反应发生在几元环上？
解答：为偶极分子：，有芳性。

亲电取代反应发生在电子云密度大的五元环上。

4. 下列化合物有芳香性的是（）。

解答：A 、E 、F。

芳香性的判断: 休克尔规则，Π电子数满足4n＋2，适用于单环、平面、共轭多烯体系。

对于多环体系，
处理如下：
5. 分子式为C8H14的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化
下不与稀硫酸作用。

A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C8H14O2的不带支链的
开链化合物。

推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

解答：
即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C8H14O2的各种异构体，例如以上各种异构体。

C7 多环芳烃和非苯芳烃

C7 多环芳烃和非苯芳烃

HOOC
（3） 加成反应 萘比苯容易发生加氢反应，在不同条件下可以发生部分加
氢或全部加氢，当用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还
原时，得到1,4-二氢萘。
Na,液NH3,乙醇
在剧烈条件下加氢时，可生成四氢化萘或十氢化萘
H2 / Pd—C, ,加压 或Na—Hg,C2H5OH 四氢化萘
H2 ,Rh—C或Pd—C ，加压 十氢化萘
第七章多环芳烃和非苯芳烃
7-1联苯及其衍生物：制备、化性、重要的化合物 7-2稠环芳烃 7-3非苯芳烃
多环芳香烃命名
（1）联苯类：苯环间以一单键线的，例如：
3 2 1 1' 5 6 6' 2' 3' 4' 5' 2 3 4 6 5 1 2 6 5 4 3
H3C
4
CH3
1
4,4'-二 甲 基 联苯
1,4- 联三 苯
OCH3 NHCOCH3
若萘环上有一个间位定位基时, 由于其致钝作用, 第二个取代基进入到异环的5或8位。例如：
NO2 SO3H
萘环二元取代反应比苯环复杂得多，上述规则只 是一般情况，有些反应并不遵循上述规则，如2甲基萘的磺化反应：
CH3 浓H2SO4 90~100℃ HO3S CH3
（2） 氧化反应 萘比苯容易氧化。若在高温下，以五氧化二钒作催化剂，萘 的蒸气可被空气氧化生成邻苯二甲酸酐。
结论： 环多烯烃具有芳香性的条件 A、共轭体系为环状不间断共轭体系 B、环的所有碳原子都在同一平面上
C、∏电子数符合4n+2规则
注意： 对于奇数碳的环多烯不可能存在连续双键。 可以看成这个SP3杂化的碳和双键发生P-共轭，可 把它也看成一个轨道重叠单元（一个P轨道）来计算。

chem-7多环芳烃和非苯芳烃

αα
β
β
Br
β
β
αα
β-溴萘
Br
α-溴萘
-NH2 ，-OH ，-CHO， -SO3H， -COOH OH
SO3H
βቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ萘磺酸
α-萘酚
2.二取代物
8 7
6 5
1 2
3 4
C2H5
C2H5 1，6-二乙基萘
CH3
SO3H
4-甲基-1-萘磺酸
OH SO3H
C2H5 5-乙基-2-萘磺酸
NO2 4-硝基-1-萘酚
（三）萘的化学性质
1.亲电取代反应
α
α β
E+
β
EH
EH
+
+ 其它不稳定共振结构
+
+E H + 其它不稳定共振结构
⑴卤化
Cl
+ Cl2
I2 苯
Br
+ Br2 CCl4
⑵硝化
HNO3/H2SO4
N O2
⑶磺化（可逆反应）
< 80℃
浓 H2SO4
165℃
SO3H
96%
SO3H
165℃ / H2SO4
斥力较大
H SO3H
85%
H
SO3H
H
斥力较小
⑷付氏酰基化反应
AlCl3 + CH3COCl
CS2 或 C2H2Cl4 -15℃
硝基苯 200℃
COCH3 93%
COCH3 90%
⑸一取代萘的定位效应
由于邻对位定位基的致活作用，取代发生在同环,并且第 二个基团进入这个定位基的邻对位中的α位。
CH3

7-第七章----多环芳烃与非苯芳-烃-4学时(参考模板)

第七章 多 环 芳 烃与非苯芳 烃学习要求：1．掌握萘、蒽、菲的结构。

2．掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、动力学控制和热力学控制。

3．理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔规则。

4．了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。

5．了解致癌烃、煤焦油的组成。

计划课时数 4课时重点：萘、蒽、菲的结构。

难点：芳香性的判别、休克尔规则。

教学方法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。

引言多 环 芳 烃芳烃按其结构可分类如下：§7.1 联苯对热很稳定，当它和二苯醚以２６．５：７３．５混合时，受热到４００℃时也不分解，所以广泛的用作高温传热液体． §7.2稠环芳烃2CH 3CHCH 32CH 3CH 2苯系芳烃非苯芳烃单环芳烃多环芳烃联苯稠环芳烃多苯代脂烃苯乙苯异丙苯苯乙烯联苯对三联苯萘 蒽二苯甲烷环戊二烯负离子环庚三烯正离子薁7.2.1萘（一）萘的结构平面结构，所有的碳原子都是sp 2杂化的，是大π键体系。

分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下：萘的一元取代物只有两种，二元取代物两取代基相同时有10种，不同时有14种。

（二）萘的反应和用途 1． 加成反应萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。

2． 氧化反应 萘比苯易氧化3． 取代反应（1）消化 萘与混酸在常温下就可以反应，产物几乎全是α-硝基萘。

存在于煤焦油中，白色闪光状晶体，熔点80.6,℃,沸点218有特殊气味,能挥发并易升华,不溶于水。

萘是重要的化工原料.。

也常用作防蛀剂（如卫生球）0.142nm说明萘环中各碳原子的P 轨道重叠的程度不完全相同，稳定性不如苯。

12345678109αβαααβββ1、4、5、8位又称为 位αβ2、3、6、7位又称为 位电荷密度αβ>+ 2H 2Pd / C3H 2四氢化萘十氢化萘O OO 2+ 9O 2V O 400~550℃+ 4CO 2 + 4H 2O 邻苯二甲酸酐重要的有机化工原料N H 24+C OOH C OOH含邻、对位基时同环氧化NO 24+含间位基时异环氧化（2）磺化反应磺化反应的产物与反应温度有关。

第七章 多环芳烃


菲分子中有5对相对应的位置:(1、8);( 2、7);(3、6); ( 4、5)和(9、10).因此,菲的一元取代物就有五种.
(2) 性质
蒽比萘更易发生反应,蒽的位(中位)最活泼, 反应一般都发生在位.
9,10-二氢化蒽
9,10-二溴-9,10-二氢化蒽
9,10-蒽醌
菲的化学反应易发生在9,10位.
Naphthalene 萘
Anthracene 蒽
Phenanthrene 菲
1、萘及其衍生物 萘是白色晶体，熔点80.5℃，沸点218℃，有 特殊的气味，易升华。它不溶于水，而溶于热的乙 醇及乙醚，常用作防蛀剂。
1）萘的结构
sp2
萘的π 分子轨道
•萘是一平面状分子，每个碳原子采取sp2杂化。 •10个碳原子处于同一平面,联接成两个稠合的六元环，电子 体系贯穿到整个环系中。 •键长不平均
C60具有芳香性； C60 F60 是一种超级润滑剂，在空 腔中填入一个金属原子而形成超原子分子。 早在1969年David Jones在New Scientist上发表论文指 出在石墨生产高温过程中有可能形成石墨空心球； 1970年日本量子化学家也曾经计算过具有 Ih对称性 的C60的笼型结构，并计算出该物质具有芳香性。 但是他们的工作没有深入进行下去，与Nobel Prize 失之交臂！
萘环的取代规律
1、邻对位同环 2、间位异环 3、先α 后β
2、 蒽和菲
1）结构
•蒽 的 所 有 原 子 处 于 8 1


9
同一平面.环上相邻 7
2
3
的碳原子的 p 轨道侧
面相互交盖,形成包 含 14 个碳原子的 分 子轨道. •键长不平均

第七章 多环芳烃和非苯芳烃

联苯 对联三苯 4,4 - 二苯基联苯 对联四苯
结构特点： 两个或两个以上的苯环以单键相连
有机化学
芳烃
4
联苯的制备方法：
H + H
。 700 ~ 800 C Fe
+
H2
联苯的化学性质与苯相似，可发生亲电取代反应，且
主要得到对位产物(苯基为第一类定位基，且因位阻而以 对位产物为主)。
HNO3 H2SO4 HNO3 H2SO4
有
π =4
H H
SP3
+
无
=
H
π =6
有
π =2 有
H
+
+
π =4
无
π =6
有
有机化学
芳烃
27
3、并联环系：
+ π = 10 有
μ = 3.335 + 10-30 C m
练习:P279
应用Hü ckel规则判断下列化合物、离子和自由基是 否具有芳香性？
+ +
(1)
√
(2)
(3)
(4)
注意区别
√
(5)
芳烃 12
有机化学
(2) 萘环的定位规律

① 第一类定位基 活化此基团所在环，进行－取代。
CH3
Cl2 FeCl3
CH3
OCH3
NO2 OCH3
HNO3
Cl

② 第二类定位基 钝化此基团所在环，取代反应则发生在另外一个 环的位。 NO NO
2
Cl2
Cl
2
NO2
FeCl3
有机化学 芳烃
+
(4)环上的π 电子能发生电子离域，且符合4n + 2 的 Hü ckel规则。
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S 3 H N O 2 C 3 a O S 3 N O N 。 a aO O H H + Na O
3 0 0 C
13
⑵ F-C反应：
● 烷基化实际意义不大，但在萘的α-位引入羧甲基则有实际意义。
+ C lC H 2C O O H2 F 0e0 C ~ l32 ,1 K 8B 。 C r
C H 2C O O H
十碳五烯， 10-轮烯 或 [10]轮烯
π = 10
不共平面
符合4n + 2 规则
无芳香性
25
HH HH [ 14 ]轮 烯
π = 14 符合4n + 2 规则
不共平面
[ 18 ]轮 烯 HH
去 氢 [14] 轮 烯
π = 18 符合4n + 2 规则
共平面
π = 14 符合4n + 2 规则
共平面
8
构
构
象
象
9
4.萘的加成
1,4-加成
+ Cl2 低温
H Cl 1,2-加成 Cl2
低温
H ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱl
1,4-二氯化萘
-HCl
Cl
H Cl H Cl H
H Cl Cl
1,2,3,4-四氯化萘
-2HCl
Cl
1-氯代萘
Cl 1,4-二氯代萘
10
5. 亲电取代反应：
● 萘的亲电取代反应优先发生在电子云密度较高的α 位。
HNO530,HoC2SO4
NO2
4-5% + NO2
92%
Cl
92%
15
三、 萘的定位规律：
● α-位或 β-位有第一类定位基：
CH3
活化环 次
CH3
主
同环取代
● α或β-位有第二类定位基：
次 NO2
钝化环
SO3H
主
异环取代
16
7.1.3 富勒烯
● 1985年美国科学家Curl、Smalley和英国科学家Kroto意外的发现 了碳元素的第三种同素异构体——以C60和C70为代表的富勒烯。由于 对富勒烯研究的杰出贡献而荣获2019年诺贝尔化学奖。 ● 富勒烯（Fullerene）是60个碳原子组成的C60、70个碳原子组成的 C70和50个碳原子组成的C50等一类化合物的总称。
17
● C60的结构：
※ C60是由12个五边形和20个六边形组成的32面球体。 ※ 直径约为0.8 nm，60个顶点为60个碳原子占据。
※ 每个碳原子都以sp2或接近sp2杂化轨道与相邻碳原子形成σ键， 从而构成笼状分子，每个碳原子剩下的P轨道或近似P轨道彼此构 成离域大π键，因此具有芳香性。其结构如下：
α 萘 乙 酸 简 称 ： N A A
植物生长激素，能 促使植物生根、开 花、早熟、高产， 对人畜无害。
COCH3
O + CH3CCl
AlC-1l53oCCS2
75%
AlCl3 C265H05oNCO2
COCH3
90%
14
⑶ 萘的硝化和卤代
Br Br2 CH3COOH
Cl2 I2 C6H6
72-75%
电子云密度高的环易被氧化。
COOH 7
3. 萘的催化加氢反应
H2 / pt 高温高压
H2 / 弱催化剂 高温高压
H2 / Ni (pd) Na C2H5OH 152oC
Na (or Li) NH3-C2H5OH (2mol)
Na C2H5OH 78oC
Na (or Li) NH3-C2H5OH (4mol)
20
二、非苯芳烃芳香性的判别
● 非苯芳烃：不含苯环而具有芳香性的化合物
1. 单环化合物
⑴ 三元环
O
O
无芳香性
无芳香性
+
有芳香性
Cl
SbF5， SO2
-75oC, -2Cl
+ +
有芳香性
无芳 ？香性
21
⑵ 四元环
CH 3 CH 3
无芳香性
⑶ 五元环
CH 3 Cl
SbF5, SO2
CH 3
CH 3
Cl
在较低的反应温度下即可完成，反应是受动力学控制的。
12
空间拥挤 SO3H
H
H
空间相互作用小
SO3H
α 萘磺酸
H β 萘磺酸
● β-位反应所需的活化能ΔEβ较高，但因SO3H基与H之间的排斥作用 小，β-萘磺酸的热稳定性比α-萘磺酸好，故在较高的温度下，反应
是受热力学控制的。
● β- 萘磺酸是是制备某些β- 化合物的桥梁。
无芳香性
能发生典型的烯烃 反应。离域能为零。 具有单、双键结构。 澡盆型。
2K
乙醚
=
*K给出二个电子。
--
有芳香性
C-C键键长平均 化，均1.40A。八 个碳原子共面。
24
2. 轮烯
● 分子式符合(CH)n 的环多次甲基化合物称为轮烯。（n≥10）
● 轮烯是根据碳氢的数目来命名的。
(CH)10
H H
只 有 一 对 π 电 子 参 与 共 轭
富勒烯—C60(足球烯)
蔻烯
蒎拉烯
C60分子的结构单元
18
富勒烯的化学性质：
富勒烯—C70(橄榄烯)
19
7.2 休克尔规则和芳香性的判别
一、休克尔（Hückel）规则 ● 1932年休克尔用分子轨道法计算环的稳定性得出结论，即休克 尔4n+2规则：一个具有平面结构的环状闭合共轭烯烃，只有当它 的π电子数为4n+2（ n = 0, 1, 2, … ）时，才具有芳香性。。 ● 具有芳香性化合物的特点： (1)必须是环状的共轭体系； (2)具有平面结构——共平面或接近共平面(平面扭转＜0.01nm)； (3)环上的每个原子均采用sp2杂化(在某些情况下也可是sp杂化)； (4)环上的π电子能发生电子离域，且符合4n + 2 的Hückel规则。
++
CH 3 -75oC, -2Cl- CH 3
CH 3
有芳香性
有芳 ？香性
有
+
无
22
⑷ 七元环
HH
+ Ph3C+Br-
夺取负氢离子
AgNO3
+ Br-
+ + AgBr
环庚三烯正离子 1891年合成 1954年确定结构
有芳香性
23
⑸ 八元环
4HCCH
Ni(CN)2
15-20 atm, 50oC
（70%）
2. 萘的氧化
O
V2O5
O
200-500oC
O
●取代萘的氧化
CrO3-HOAc 10-15oC
O
温和氧化剂得醌，强 烈氧化剂得酸酐。
O
CH3
CrO3-HOAc 25oC
O CH3
NH2
<O>
COOH
O NO2
萘环比侧链更易氧化， 不能用侧链氧化法制 萘甲酸。
<O>
NO2 COOH
COOH
● 可用共振论解释：
保留两个完整的苯环
α
β
+
E+
α位
H
E
+
HE
+
H+ E
β位
+H E
H
E
+
+
保留一个完整的苯环
H E
+
H
+
H E
E HE
+
+
H
E
11
⑴ 磺化反应（热 力学控制和动力学 控制）：
40-80oC + H2SO4
160oC
SO3H
96%
160oC H2SO4
SO3H
85%
E
反应进程
● 由图可见：因萘的α-位电子云较高，反应所需的活化能ΔEα较低，