橡胶用秋兰姆类硫化促进剂简介
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常用的橡胶促进剂大全根据化学结构的不同,促进剂分可以为噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类、胍类、二硫代氨基甲酸盐类、醛胺类、黄原酸盐类和硫脲类等八大类。
一、噻唑类这是有机促进剂中较早的品种。
属于酸性促进剂。
其特点是具有较高的硫化活性,能赋予硫化胶良好的耐老化性能和耐疲劳性能。
所以在橡胶工业中应用比较广泛,耗用量较大。
主要品种有如下两种。
(1)2硫醇基苯并噻唑商品名称为促进剂M。
本品为淡黄色粉末,味极苦,无毒,贮藏稳定。
为通用型促进剂,对天然橡胶及二烯类通用合成橡胶具有快速促进作用,硫化平坦性较好,硫化临界温度为125℃,混炼时有脑炎烧的可能。
在橡胶中容易分散,不污染,但不适于食品用橡胶制品。
用作第一促进剂的用量为1~2份,作第二促进剂的用量为0.2~0.5份。
还可用于天然橡胶的塑解剂。
(2)二硫化二苯并噻唑商品名称为促进剂DM。
本品为淡黄色粉末,味苦,无毒,贮藏时稳定。
其特性和用途与M 相似,但硫化临界温度为130℃。
140℃以上活性增大,有较好的后效性,硫化操作安全。
常与其它促进剂并用以提高其活性。
二、秋兰姆类这类促进剂呈酸性。
属于超速促进剂。
包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰和多硫化秋兰。
二硫化秋兰姆可用于无硫黄硫化有硫化剂。
作为促进剂一般用作第二促进剂,与噻唑类和次磺酰胺类促进剂并用以提高硫化速度。
与次磺酰胺类促进剂并用时,能延迟胶料开始反应的时间,硫化开始以后反应又能进行得特别快,硫化胶的硫化程度也比较高。
这种产用体系在低硫硫化中特别重要。
采用秋兰姆促进剂的硫化胶的物理机械性能和耐老化性能受促进剂和硫黄用量比例的影响。
一般来讲,硫黄用量正常,硫化胶的定伸强度较高,其它物理机械性能也比较好;当硫黄用量较低,促进用量较大时,则硫化胶的耐热老化性能可以得到改善。
秋兰姆类促进剂最常用的品种是二硫化四甲基秋兰姆,商品名称为促进剂TMTD,简称促进剂TT。
它既可作促进剂使用,也可作硫化剂使用。
用作促进剂时用量一般为0.2~0.3份。
橡胶促进剂 DPG高收率合成工艺研究摘要:硫化促进剂DPG是一种重要的橡胶中速促进剂,其化学品名为N,N-二苯胍,可用作噻唑类、秋兰姆类及次磺酰胺类促进剂的活化剂。
与促进剂DM、TMTD并用时可用于连续硫化,并且具有抗老化性能,主要用于轮胎、胶板、胶鞋等橡胶工业制品生产,因其无味无毒,也可用于食品工业用的橡胶制品生产,具有很大的市场需求量。
本文主要分析橡胶促进剂DPG高收率合成工艺。
关键词:二苯基硫脲;氧气氧化法;DPG;氨水引言合成DPG的方法有很多,应用于工业生产的主要是氧气氧化法,此方法先以苯胺、二硫化碳、硫黄为原料制备二苯基硫脲(CA),再用硫酸铜为催化剂,氧气条件下,将CA合成二苯胍。
1、试验步骤1.(1)完全去除20mL(母)模式,以测量其c(NH4+)。
(2)准确去除另一个20mL 样品,添加5mL空化溶液和10mL-B氯化钠溶液。
如果使用缺省的碘方法(滴状液体),则另一种1-2毫升的淀粉会显示液体,以蓝色继续滴到溶液中,并且在30秒内结束时没有反冲洗。
(3)暂行DPG产品140 g(初始熔点144° C)由质量值为0.015、混合物1h、pH值大于10的盐酸填充,直至pH值为8-10。
pH值过高,产品率过低。
pH值太小,无法影响产品质量。
溶液搅拌时间共计2h,然后将过滤液装入瓶中,循环集中。
(4)手段。
1100毫升氢气,质量值为0.06,装入2500毫升瓶装水瓶,将滤清器瓶装入氨水滴中,起始时间缓慢为1h,混合10.5滴液pH值,结束后继续搅拌50分钟。
(5)过滤和水净化。
采用蒸馏装置干燥中反应滤清器和产品洗涤剂,是通过氨回收、饼干过滤、结果。
2、实验内容(1)CA的合成准确量取91~93g苯胺,0.6~1.0g硫黄,50~60ml二硫化碳以及500ml母液,依次加入1000ml的三口烧瓶中,混合搅拌,升温至60℃,常压冷凝回流9小时左右,然后降温至40℃以下,直接进行真空抽滤,水洗,70℃干燥6小时得CA。
作者简介:吴强敏(1985-),男,本科,主要负责化工管理与橡胶合成加工技术研究。
*通讯联系人收稿日期:2021-09-29发泡弹性体[1~3]因其中大量气孔的存在和弹性体固有的高弹性,而具有密度低、热导率小、柔软性和缓冲性好、压缩性能好等优点,广泛用于浮材、运动防护、缓冲减震、家具和建筑材料领域。
秋兰姆类促进剂[4~5]的硫化速度快,硫化效果好,因此探索TRA促进剂在NBR 发泡中的应用具有重要的意义。
1 实验部分1.1 主要原材料NBR ,牌号Emucril 3380胶乳,南京金浦英萨合成橡胶有限公司;硬脂酸,上海倍特化工有限公司;氧化锌:上海缘江化工有限公司;促进剂TRA ,上海成锦化工有限公司;硫磺,佛山峰正科技有限公司;炭黑,黑猫炭黑股份有限公司;发泡剂AC ,东莞海丽控股集团有限公司;滑石粉,苏州哥尔新材料有限公司;氯化石蜡,三门峡十化昊昱化工有限公司;石蜡,合肥安邦化工有限公司。
2 主要仪器和设备本文实验用设备及仪器见表1。
2.2 胶乳的破乳及其后处理实验室用成品胶的制备工艺为:破乳剂的制备→胶乳的凝聚→凝聚颗粒的后处理→胶粒烘干→丙烯腈含量及门尼黏度的确定。
其中选用的破乳剂为AlCl 3,选用的PH 调节剂不同秋兰姆类促进剂TRA 对NBR 发泡胶硫化特性及物理机械性能的影响吴强敏,杨静,李长皓*(南京金浦英萨合成橡胶有限公司,江苏 南京 210047)摘要:本文使用密炼机,探索了不同秋兰姆类促进剂TRA 对NBR 发泡胶硫化特性及物理机械性能的影响,结果表明:无论秋兰姆的用量怎样变化,胶料的硫化速度始终大于胶料的发泡速度;TRA 具有延迟AC 发泡剂发泡的作用;随着秋兰姆类促进剂TRA 用量的增大,发泡胶料的扯断强度逐渐增大,发泡胶料的断裂伸长率逐渐下降,发泡胶料的密度呈现先减少后增大的趋势;TRA 的最佳用量为1份;同时门尼黏度大是发泡胶料密度大的主要原因。
关键词:NBR 发泡胶;TRA ;硫化特性;物理机械性能中图分类号:TQ330.385文章编号:1009-797X(2022)02-0005-05文献标识码:B DOI:10.13520/ki.rpte.2022.02.002为NaCO 3,使得PH 在7~8之间;胶乳的凝聚采用实验室用搅拌容器,破乳成功的关键在于110 r/min 不断地搅拌,从而使得胶粒粒径符合要求;凝聚颗粒的后处理采用温度为50 ℃左右的软化水冲洗,冲洗次数为3次,之后放入烘干箱中进行烘干,使得胶粒水分在0.5%左右;胶粒烘干后,调整开炼机的辊距为0.5 mm ,将胶粒包辊30 s ,后调整开炼机的厚度为4 mm ,折叠过辊共7次,下片待用;最后使用氮含量分析仪和门尼黏度计测量橡胶的丙烯腈含量和门尼黏度,实验结果为丙烯腈含量:29.5%,门尼黏度为77,符表1 实验设备及仪器名称设备型号生产厂家分析天平EX324,0.1 mg OHRUS开炼机X (S )K -160上海双翼橡塑机械有限公司平板硫化机LCM -3C2-G03-LM深圳佳鑫电子设备科技有限公司氮含量分析仪FP528LECO无转子硫化仪GT -M2000-A台湾高铁有限公司电子拉力机I -7000S台湾高铁有限公司硬度计811-33X北京创诚致佳科技有限公司台式厚度计HD -10上海正吉橡塑仪器设备有限公司门尼黏度仪MV2000ALPHA 密炼机PHS -3C Brabender 台式PH PB -10SARTORIUS 干燥仪278B Dietert 粉碎机S -DAS06Fitz Mill合工厂E3380技术指标。
常用5类橡胶硫化剂简介虽然橡胶具有很多优良性能,但生胶本身仍存在着很多缺点,单纯使用生胶不能制得满足各种使用要求的橡胶制品。
各种橡胶必须加入适量的有关配合剂,才能制成有实用价值的橡胶制品。
这除了是工艺上的需要外,还因加入配合剂后可改善橡胶的性能,使之满足相应的使用要求,降低橡胶制品的成本。
橡胶配合剂的材料种类很多,在橡胶中的作用也很复杂。
根据配合剂在橡胶中的主要作用,又可分为硫化剂、硫化促进剂、防老剂、软化剂、补强剂、填充剂、着色剂以及特殊用途的配合剂。
硫化剂是配合剂中比较重要的一种,现就市场上常用硫化剂做一重点介绍。
硫化剂能在一定条件下使橡胶发生硫化的物质统称为硫化剂,所谓硫化是使橡胶线性分子结构通过硫化剂的"架桥"而变成立体网状机构,从而使橡胶的机械物理性能得到明显的改善。
1、硫磺:黄色固体物质,广泛应用于天然橡胶及部分合成橡胶中。
常用的硫磺有硫磺粉、升华硫磺(又称硫磺华)和沉淀硫磺三种。
硫磺不溶于水,稍溶于乙醇和乙醚,溶于二硫化碳和四氯化碳。
它的特点是硫化橡皮耐热性低、强度高、对铜线有腐蚀作用,适用于天然橡胶和某些合成橡胶。
在电线电缆橡皮配方中,硫磺用量大约在0.2份到5份之间,但由于促进剂的加入,可使硫磺用量相应减少。
2、金属氧化物:金属氧化物主要用于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯等的硫化剂。
常用的有氧化锌、氧化镁、氧化铅、四氧化三铅等。
氧化锌比重为5.6,是一种白色粉末,无毒、无味。
氧化锌在橡胶中应用比较广泛,在通用型氯丁橡胶中常与氧化镁并用作为主硫化剂。
在天然橡胶及其他烯烃橡胶中它可作为促进剂的活化剂。
除此之外它还兼有补强作用。
在耐日光老化的橡皮中起屏蔽紫外线的作用。
氧化锌在天然橡胶和丁基橡胶中用量为5~10份,在氯丁橡胶中与氧化镁并用一般用量为5份。
氧化镁氧化镁在氯丁橡胶中作为副硫化剂使用,混炼时能防止氯丁橡胶先期硫化。
本品能提高氯丁橡胶的抗拉强度、定伸强度和硬度。
能中和卤化橡胶等在硫化期间或在其他氧化条件下所产生的少量硫化氢。
橡胶硫化促进剂MPTD(DDTS)
化学名称 N,N'-二甲基-N,N'-二苯基秋兰姆二硫化物
分子式
结构式
分子量 364.56
CAS编号 53880-86-7
技术指标
性状本品为白色粉末。
能溶于苯、三氯甲烷,不易溶于丙酮、乙醇、四氯化碳、乙酸乙酯,不溶于汽油和水。
本品无味、不吸湿,贮藏稳定。
用途 DDTS为迟效性促进剂,适用于天然橡胶、丁苯橡胶、异戊橡胶、顺丁橡胶和丁腈橡胶。
主要作为第二促进剂与促进剂TMTD、TMTM或二硫代氨基甲酸锌并用,改善胶料的加工安全性。
本品不污染,不变色,在胶料中易分散,适用于浅色和彩色制品、短时快速硫化模塑品、浸渍制品及织物挂胶等。
包装25kg塑编袋、纸塑复合袋、牛皮纸袋。
贮存应贮存在阴凉干燥、通风良好的地方。
包装好的产品应避免阳光直射。
自生产之日起,贮存期为12个月。
详参:uhoochem。
二硫化四乙基秋兰姆液相方法
二硫化四乙基秋兰姆,也被称为促进剂TETD,是一种有机化合物,化学式为C10H20N2S4。
这种化合物具有白色或淡黄色结晶性固体,熔点为70-74℃,沸点为117℃,相对密度为1.27。
二硫化四乙基秋兰姆是一种橡胶硫化促进剂,属于秋兰姆类橡胶硫化促进剂。
这种促进剂焦烧快,硫化速度也快,属于超速硫化促进剂。
硫化平坦性虽小,但能得到抗张强度、定伸强度和硬度高的硫化橡胶。
因此,它可用作二烯类橡胶的助硫化促进剂或无硫磺硫化剂,也可作为低不饱和橡胶的硫化促进剂。
此外,二硫化四乙基秋兰姆还有其他用途。
例如,它可以作为天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶及胶乳的超促进剂和硫化剂,还可作为杀菌剂和杀虫剂使用。
在医疗领域,它也常被用作抗酒精中毒的药物。
然而,二硫化四乙基秋兰姆也具有一定的危险性。
根据世界卫生组织国际癌症研究机构的致癌物清单初步整理参考,该物质被归类为3类致癌物。
此外,应避免直接接触这种化合物,以防止可能对皮肤造成的刺激和伤害。
二硫化四乙基秋兰姆是一种重要的化学物质,在多个领域都有广泛的应用。
然而,由于其潜在的危险性,应谨慎处理和使用这种物质。
如需更多关于二硫化四乙基秋兰姆液相
方法的详细信息,建议咨询化学领域专业人士或查阅相关文献资料。
硫化促进剂的作用机理橡胶硫化促进剂是能加快硫化速度、降低硫化温度、减少硫化剂用量、并能改善硫化胶的物理机械性能的一类物质的总称,是当今橡胶工业必不可少的基本材料之一,促进剂本身不与橡胶发生直接作用,下面讲述促进剂作为“勤快的有一定献身精神的硫磺搬运工”的发展历史和作用机理:1839年,固特异发现了橡胶硫磺硫化;1843年,橡胶硫磺硫化技术正式问世;20世纪初,硫磺硫化橡胶才被大规模应用于汽车轮胎的生产;1906年,在实验中偶然发现苯胺具有硫化促进作用;1908年,申请苯胺作为硫化促进剂的专利;1910年,为改善苯胺的挥发性和毒性,开发了二苯基硫脲DPTU;1915年,开始使用烷基黄原酸锌作为促进剂;1918年,二硫代氨基甲酸盐作为硫化促进剂首次应用于橡胶工业;1920-1925年,苯并噻唑作为促进剂的专利由意大利人和美国人申请;1931年,德国拜尔发明了综合性能最好、使用最广泛的促进剂:次磺酰胺;尽管硫化促进剂的种类繁多,但主要分为无机促进剂和有机促进剂,无机助促进剂主要包括氧化锌、氧化镁等,有机助促进剂主要包括硬脂酸、硬脂酸锌、胺类等;例如,天然橡胶单独用3质量份硫磺硫化时,硫化时间为5h,并用5质量份ZnO后缩短为4h,在并用1质量份促进剂MBT和1质量份硬脂酸,则只需20-30min即可完成硫化,并且所制得的硫化剂性能大为改善。
各类促进剂都是由不同官能基团组成的,不同基团在橡胶的硫化过程中又发挥不同影响。
促进剂分子结构中含促进基团、活性基团、硫化基团,因为每种促进剂含有不同官能基,其促进活化或硫化特性也产生差异。
促进基团:结构为:R1-S-。
在硫化过程中,促进剂分解出基团起促进作用,噻唑类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、次磺酰胺类都有这种促进基团;活性基团:结构为:R2-N-。
促进剂在硫化过程中放出胺基具有活化作用,大部分有机碱(或胺类促进剂)都有硫化促进活性作用,而且许多生物碱具有显著生理活性,如尼古丁(烟碱/1—甲基—2—(3—吡啶基)吡咯烷)、吗啡(吗啡碱)、可待因、海洛因、奎宁(金鸡纳碱)、冰毒(甲基苯丙胺)、摇头丸(亚甲基二氧苯丙胺)、K 粉(氯胺酮)等。
秋兰姆类促进剂是在橡胶制品中广泛应用的硫化促进剂。
它包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆。
其中二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆在常规硫化温度下易释放出活性硫,使胶料不加硫黄即可进行硫化即称为“无硫硫化”。
用二硫化秋兰姆作硫化促进剂时多采用二硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆(促进剂TETD)以及二硫化甲基苯基秋兰姆(MPhTD)等。
一硫化四甲基秋兰姆(TMTM)和二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)都是性能较好的秋兰姆类橡胶硫化促进剂,但近年来发现它们在硫化时会产生亚硝酸胺,因此,人们积极开发出性能更加优异且不会产生致癌物质的新型秋兰姆类硫化促进剂。
Crompton公司开发成功烷基化三亚乙基四胺二硫化秋兰姆(TATD),其结构类似于其它秋兰姆二硫化物,只是它含有高分子量的长键烷基不同于其它二硫化秋兰姆。
其分子量高于其它二硫化秋兰姆2到4倍。
由于它的分子量高,挥发性很低,在实际应用中不会产生亚硝酸胺,是一种亚硝酸胺安全的创新型橡胶超硫化促进剂。
它适合于天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶以及各类橡胶的共混物。
二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)是橡胶促进剂秋兰姆类产品之一,是一种高效、绿色硫化促进剂,适用于天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、三元乙丙橡胶和乳胶,其硫化促进效果与TMTD相似,硫化速度稍逊于TMTD,但稳定性胜于TMTD,广泛适用于制造电线电缆、轮胎、胶带、着色透明制品、鞋类、耐热制品等,并且不产生可致癌亚硝胺,是一种绿色、安全、环保、高效的橡胶硫化促进剂,可替代TMTD,TETD、MPhTD,加工安全性更好,拥有更长的焦烧时间,可作为天然橡胶、丁基橡胶和丁苯橡胶的快速硫化主促进剂或助促进剂,有时也可用于PVC橡胶硫化抑制剂。
TBzTD 分子量大,熔点高,不易分解,故不产生可致癌亚硝胺,目前已成为极具发展潜力的秋兰姆类硫化促进剂新品种。
一硫化四异丁基秋兰姆(TiBTM)是一种兼具橡胶硫化促进和防焦剂性能的多功能环保新型促进剂,是TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)的最佳替代品。
在丁苯橡胶/天然橡胶并用体系中,当TiBTM和CTP分别与TBBS和CBS并用时,两种防焦剂对焦烧延迟程度一样,TiBTM同时还可以使硫化速度明显加快,而CTP 有时还能引起硫化速度下降。
在天然橡胶中,CTP的防焦效果要好于TiBTM,但是TiBTM能增加胶料的抗硫化返原性,TiBTM主要作为助促进剂使用。
对于丁苯橡胶或是天然橡胶而言,无论是提高硫化温度、变化硫磺用量,还是加入白炭黑,都不会影响TiBTM既能增加焦烧安全又可提高硫化速率的性能,使用。