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论地表水质监测过程中精密度和准确度的控制要求摘要：地表水的监测过程包括样品采样、实验室分析、数据报出。
监测数据的精密度和准确度是监测分析结果的固有属性，必须按照所用方法的特性使之正确实现。
数据的准确度是指测定值与真值的符合程度，而其精密度则表现为测定值有无良好的重复性和再现性。
关键词：地表水；样品采集；数据分析；精密度、准确度引言：地表水质监测是指为了掌握水环境质量状况和水系中污染物的动态变化，对水的各种特性指标取样、测定，并进行记录或发出讯号的程序化过程；从质量保证和质量控制的角度出发，为了使监测数据能够准确地反映水环境质量的现状，则必须使监测结果的精密度和准确度达到所使用方法的要求。
1精密度和准确度控制过程中需要注意的问题1.1精密度以监测数据的精密度表征，是使用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值之间的一致程度。
它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差，测试结果的随机误差越小，测试的精密度越高。
1.1.1分析结果的精密度与样品中待测物质的浓度高低有很大关系，对于浓度较高的水样，在控制好实验条件的前提下精密度的相对偏差一般能达到标准要求，但是对于浓度较低的水样，相对偏差则不易控制，所以要针对不同浓度水平的样品进行分析检查。
1.1.2精密度与实验条件密切相关，随着时间的流失，由于温度等条件的改变会使精密度降低，所以一定要能掌握好这个时间节点。
1.1.3标准偏差的可靠程度测量一定要有足够多的测量数。
1.1.4要注意比对标准溶液的精密度，与分析实际样品的精密度之间的差异。
1.1.5精密度与准确度之间有相关性，精密度差的数据很难判别其准确程度。
1.2准确度指测定值与真实值的符合程度，监测数据的准确性受从试样的现场固定、保存、传输，到实验室分析等环节影响。
一般以监测数据的准确度来表征。
1.2.1标准样品分析，通过分析标准样品，由所得结果了解分析的准确度，一般情况下实验室最好选用国家标准分析样品，但是如果实验较多，用量较大时也可选用自配的标准样品，这种样品最好用国家标准溶液进行标定。
第45卷第20期2017年10月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.45No.20Oct.2017水质总氮的精密度偏性实验分析迟伟伟1,苟德国2(1徐州市环境监测中心站,江苏 徐州 221000;2江苏科易达环保科技有限公司,江苏 盐城 224007)摘 要:精密度偏性试验(AQC 实验)是实验室质量控制考核的重要手段之一,是对一组实验样品的连续多日测试,将测试结果进行分析,运用线性回归㊁空白实验㊁标准差分析检验㊁加标回收试验等来检验实验室的质量控制㊂本文通过AQC 试验,分析检查总氮试验是否存在影响测试结果的偏性,确定实验室测试结果的精密度和准确度㊂实验结果表明各项指标均符合实验室内部质量控制要求,数据合理,整个分析过程均在质量控制范围内㊂关键词:总氮;AQC 试验;质量控制 中图分类号:X8 文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2017)20-0123-03第一作者:迟伟伟(1983-),女,工程师,硕士研究生,主要研究方向为环境监测与分析㊂Accuracy Deviation Analysis of Total Nitrogen in WaterCHI Wei -wei 1,GOU De -guo 2(1Xuzhou Environmental Monitoring Central Station,Jiangsu Xuzhou 221000;2Jiangsu Keyida Environmental Protection Technology Co.,Ltd.,Jiangsu Yancheng 224007,China)Abstract :The precision bias test (AQC experiment)is one of the most important methods in laboratory quality control assessment.The precision bias AQC test is a continuous multi-day test of a group of samples.The test results were analyzed.The quality control of the laboratory was tested by linear regression,blank experiment,standard of deviation analysis and spike recovery test.Through the AQC test,analysis of the total nitrogen test to see whether there was the impact of test results biased to determine the laboratory test results of precision and accuracy.The experimental results showed that all the indexes conformed to the internal quality control requirements of the laboratory and the data was reasonable.The whole analysis process was within the quality control range.Key words :total nitrogen;AQC test;quality control精密度偏性试验是实验室内质量控制的基础实验㊂适用于建立新项目㊁新人员上岗㊁老人员更换岗位等㊂精密度偏性实验是连续多日测试一组样品,全面统计分析实验结果,检查试验是否存在影响测试结果的偏性,全面分析测定过程中的各种变异因素,确定实验室测试结果的精密度和准确度[1]㊂总氮是衡量水质的重要指标之一,其测定有助于评价水体被污染和自净状况㊂湖泊㊁水库中含有超标的氮㊁磷类物质时,造成浮游植物繁殖旺盛,出现富营养化状态[2]㊂本文通过精密度偏性(AQC)实验检查过硫酸钾氧化紫外分光光度法测定水中总氮结果的准确性,确定监测数据的准确可靠㊂1 实 验1.1 主要仪器及试剂DR2800型分光光度计,压力锅(1.1~1.4kg /cm 2),50mL 磨口具塞刻度管,过硫酸钾溶液,氢氧化钠,盐酸㊂1.2 总氮校准曲线的配制及水样测定分别量取硝酸钾标准使用液0.00㊁0.20㊁0.50㊁1.00㊁3.00和7.00mL 于25mL 具塞磨口玻璃比色管中,其对应的总氮(以N 计)含量分别为0.00㊁2.00㊁5.00㊁10.0㊁30.0和70.0μg㊂加水稀释至10.00mL,再加入5.00mL 碱性过硫酸钾溶液进行消解冷却至室温后分别向比色管中加入1mL 盐酸溶液,用水稀释至25mL 标线,15min 后分别于220nm 和275nm 处测定吸光度㊂取适量水样消解后,按照标准曲线的绘制步骤进行操作,根据标准曲线计算氮含量㊂1.3 实验方法将空白㊁标准溶液㊁水样实验等在相同试剂㊁相同仪器,在相同的实验条件下连续实验5d,每天为1批次,每1批次进行2次平行测试㊂2 结果与讨论2.1 空白实验用去离子水做试剂空白,采用与标曲相同的试剂㊁步骤进行操作测定,实验结果如表1所示㊂124 广 州 化 工2017年10月表1 空白实验结果Table1 Blank experimental results批次测定结果均值/(mg/L)标准偏差/(mg/L)10.143 0.13520.128 0.13630.118 0.1250.1290.007640.132 0.12050.125 0.129给定置信度水平为95%时,样品测试值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限L㊂当空白测定次数n小于20时,运用如下公式算出检出限[3]:L=t f Swb式中:Swb 空白平行测定(批内)标准偏差,0.0076mg/L t f 显著性水平为0.05,自由度为f的t值,查t表该值为2.179f 批内自由度,等于m(n-1),其中m为重复测定次数,n为平行测定次数求得L=0.047㊂结果得出实验室内检出限L为0.047mg/L,小于方法规定最低检出浓度0.05mg/L,满足QC要求㊂2.2 标准溶液测定选取标准曲线的两个标准点的标准溶液进行实验㊂测定结果见表2㊂表2 标准溶液测定结果Table2 The test result of standardized solutionC1(0.8mg/L)X1/(mg/L)X2/(mg/L)X/(mg/L)相对偏差/%C2(2.8mg/L)X1/(mg/L)X2/(mg/L)X/(mg/L)相对偏差/%10.8200.7960.8081.472.772.762.770.1420.8040.7960.8000.502.802.782.790.2930.7690.7920.7801.512.802.812.800.1440.8210.8330.8270.702.812.802.810.1450.7980.7940.7960.252.812.792.800.29总均值0.8022.79标准偏差0.0180.017变异系数Cv/%2.280.62环境监测在大多数情况下测量值的总体方差是未知的,在此情况下使用t检验法,分别对2组数据进行检验[4]㊂假设测定结果无显著差异,测定结果的平均值d应为0,即d0=0㊂由于实际不为0,说明存在系统误差,是否有显著差异,需要进行t检验㊂若t计<t表,则表明测定结果之间无显著差异,或不存在系统误差㊂t=x-μs/n查t分布临界值表,当自由度f=5-1=4,显著性水平α= 0.05时,t表=2.776㊂C1的给定浓度为0.8mg/L,根据公式得出C1溶液的t计=0.248,小于t表=2.776.C2的给定浓度为2.8mg/L,经计算求得C2溶液的t计=1.315,小于t0.05(5)= 2.776㊂说明测定结果与给定的保证值无显著差异㊂ 2.3 实测水样取与C1浓度相近的水样测定,实验结果如表3所示㊂表3 实测水样结果Table3 The results of water sampleX1/(mg/L)X2/(mg/L)X/(mg/L)相对偏差/%10.8160.8010.8090.8720.8020.7990.8010.1330.7870.7980.7930.7640.8110.8040.8080.37续表350.7950.7970.7960.13总均值0.801标准偏差0.008变异系数Cv/%1.02由表3可知,两组数据的标准偏差分别为0.018,0.008,用F检验对两组数据进行检验[5],则F=S2max/S2min,计算F计= 5.06㊂查F分布临界值F表,当自由度n1=5㊁n2=5,显著性水平得α=0.025时,F0.025(5,5)=9.60,则F计<F表 故这两组数据具有相同的精密度㊂2.4 加标回收实验为了考察方法的可行性与准确度,对样品进行加标回收实验,实验结果如表4所示㊂表4 加标回收实验结果Table4 The results of the recoveries测定次数样品含量/μg加标量/μg回收量/μg回收率/%18.0220.0027.597.427.3020.0027.610237.5020.0027.399.047.4320.0027.097.857.5020.0027.198.0(下转第180页)第45卷第20期2017年10月广 州 化 工Guangzhou Chemical Industry Vol.45No.20 Oct.2016 S-ZORB 装置膨胀节存在问题及解决措施郭伟平(广州番禺浩业波纹管工业有限公司,广东 广州 511457)摘 要:针对S-ZORB汽油吸附脱硫装置膨胀节存在的吸附剂输送不畅㊁导流筒磨穿和过早疲劳失效的问题进行了分析,认为主要是膨胀节结构不合理㊁吸附剂冲刷和膨胀节工作频率高的原因造成的,并提出了对膨胀节结构的优化改造㊁流道面的耐磨喷涂处理㊁波纹管的优化设计和合理的制造等措施,有效的解决了膨胀节存在的问题,提高了膨胀节的使用寿命,保证了该装置的稳定运行㊂关键词:膨胀节;疲劳失效;优化改造;耐磨喷涂;质量控制 中图分类号:TE966 文献标志码:B 文章编号:1001-9677(2017)20-0125-03作者简介:郭伟平(1983-),男,工程师,主要从事石油化工设备设计制造工作㊂Problems Existing in Expansion Joint of S-ZORB Unit and SolutionsGUO Wei-ping(Guangzhou Panyu Houyip Bellows Industries Co.,Ltd.,Guangdong Guangzhou511457,China)Abstract:The problems existed in expansion joint of S-ZORB gasoline adsorption desulfurization unit,such as the poor transportation of adsorbent,wear perforation of guide tube,premature fatigue failure of expansion joint,were analyzed.Result showed that the main reason was the structure of expansion joint unreasonable,adsorbent scour and high working frequency of expansion joint.The optimization of expansion joint structure,the wear-resistant spray treatment of runner surface,the optimization design of bellows and the reasonable manufacture were put forward.As a result,the problem of expansion joint was solved effectively,the service life of expansion joint was improved,and the stable operation of device was ensured.Key words:expansion joint;fatigue failure;optimization and reconstruction;wear-resistant spray;quality control S-ZORB催化汽油吸附脱硫装置是以催化汽油为原料,经过反应器吸附脱硫处理,生产低硫汽油,为易燃易爆㊁高度危险㊁连续生产的重要石油化工装置㊂由于同时具备加氢㊁催化㊁重整多种工艺特点,该装置管线内工作介质成份复杂,含吸附剂(粉状含硫)㊁氢气㊁油气等,且工作温度高,压力大,属高温临氢介质工况[1]㊂装置内有三个铰链型膨胀节和三个在线压力平衡型膨胀节,均布置在闭锁料斗料腿周围,膨胀节既要满足管线使用工况的要求,也应具有耐腐蚀及耐磨性能,因此这对膨胀节的要求高,生产难度大㊂在该装置运行中,膨胀节存在吸附剂输送不畅㊁导流筒磨穿和过早疲劳失效等问题,从而导致该装置发生故障,膨胀节使用寿命短更换频繁,严重影响了该装置的安全运行㊂本文主要通过对该装置膨胀节存在的问题进行分析,并提出相应的解决措施㊂1 膨胀节存在的问题及解决措施1.1 吸附剂输送不畅吸附剂输送不畅的主要原因主要是膨胀节结构不合理㊂在该装置膨胀节原设计中,导流筒为缩颈结构(见图1),导流筒的内径会小于管道的内径,且该缩颈部位的一部分位于流道内㊂这种缩颈结构会产生的后果有:①因流通面积变小而影响介质流动,导致吸附剂输送不畅,延长闭锁料斗的收料时间;②导流筒缩颈会造成吸附剂直接对缩颈部位进行冲刷,加剧了导流筒的磨损,甚至磨穿㊁磨掉,存在重大安全隐患㊂图1 膨胀节缩径结构Fig.1 Contraction diameter structure of expansion joint可对膨胀节结构进行优化改造,取消导流筒缩径段,由变径结构改进为全通径直流式结构(见图2)㊂改进后,膨胀节导流筒内径与法兰内径一致,解决了吸附剂输送不畅的问题,也极大的减少了吸附剂对导流筒的直接冲刷[2]㊂图2 膨胀节全通径直流式结构Fig.2 Non contraction diameter&full circulation structure of expansion joint。
实验室质量常见的5种控制方法一、空白样质量控制空白样主要包括容器、现场、仪器、方法空白样等，通过测定空白样以判断实验用水、试剂纯度、器皿洁净程度、仪器性能及环境条件等的质量状况或是否受控。
空白实验质量控制应符合以下要求:1。
除分析方法另有规定之外,每一批样品小于10个时,检验人员制备方法空白样或仪器空白样不得少于1个；每一批样品不小于10个时，每10～20个样品制备1个方法空白样或仪器空白样。
2。
空白试验分析值应低于方法检出限或低于方法规定值；空白平行测定的相对偏差应不大于 50％.3。
有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中进行控制。
4。
若空白值不符合规定值范围，应查找原因，消除之后，重新分析。
二、平行样质量控制平行样质量控制主要包括现场平行样、实验室平行样和密码平行样,通过平行样测定判断检测精密度状况或是否受控。
平行样质量控制应符合以下要求：1。
每一批样品小于10个时，检验人员制备的平行样不得少于 1 个；每一批样品不小于 10 个，每10～20个样品制备1个平行样。
2.平行测定值不符合规定值范围的,应查找原因，消除之后，重新测定.3。
有质量控制图的，将所测定值的均值点入图中,进行控制。
三、加标回收质量控制加标回收试验主要包括空白加标、基体加标、实际样品加标和密码加标回收试验，通过加标回收试验判断检测准确度状况或是否受控.加标回收试验质量控制应符合以下要求：1。
每一批样品小于10个时,检验人员制备加标样品不得少于1个；每一批样品不小于10个时，每10～20个样品制备1个加标样。
2。
加标样品测定值不符合规定值范围的，应查找原因，消除之后，重新分析.3。
有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中,进行控制.四、标准物质质量控制标准物质质量控制是指使用有证标准物质和实际样品同步分析，将标准物质的分析结果与其保证值相比较，评价其准确度和检查实验室内（或检验人员)存在的系统误差.标准物质质量控制应符合以下要求:1.实验室定期采用标准物质质量控制方法对实验室系统误差进行检查和控制；不定期对检验人员或新上岗人员进行分析质量考核检查。
水质化验分析中的质量控制措施分析水质化验分析是指对水样的化学成分、物理性质以及微生物等进行检测和分析，以评估水质情况，保障人们生活用水的安全和环境的健康。
在进行水质化验分析时，质量控制措施是非常重要的，它可以确保实验结果的准确性和可靠性，为分析结果的科学性提供保障。
下面将就水质化验分析中的质量控制措施进行分析。
一、标准操作程序的建立与执行在进行水质化验分析时，首先要制定并严格执行标准操作程序（SOP）。
这些SOP应包括实验室的规范操作流程、设备的使用方法、实验前的准备工作、实验中的步骤与注意事项、实验后的数据处理和记录等内容。
通过严格执行SOP，可保证每次实验都在相同的条件下进行，避免人为操作错误，从而确保实验结果的准确性和可重复性。
二、标准溶液的配制和管理在水质化验分析中，常常需要使用标准溶液进行定量分析。
制备和管理标准溶液是非常重要的。
需要确保所使用的原料和药品的质量，并按照标准操作程序进行配制。
需要对配制好的标准溶液进行标定，并严格管理，定期检查其浓度和稳定性。
只有保证标准溶液的质量稳定，才能保证实验数据的准确性。
三、质量控制样品的使用质量控制样品是在实验中使用的一种特殊样品，它的成分和性质是已知的，并且经过认证。
在进行水质化验分析时，需要同时检测质量控制样品，并对比实验结果。
通过对质量控制样品的检测，可以有效评估实验的准确性和精密度，及时发现并纠正实验中的偏差，保障实验结果的真实性。
四、仪器设备的校准与验证水质化验分析通常需要使用各种仪器设备进行测定和分析。
对这些仪器设备进行定期的校准和验证是非常重要的。
需要按照厂家提供的操作手册进行仪器设备的日常使用和维护，保证其正常工作。
需要定期进行校准和验证，检验仪器设备的准确性和稳定性。
只有保证仪器设备的准确性，才能保证实验结果的准确性。
五、数据处理和质量控制在进行水质化验分析时，需要严格遵循数据的采集和处理规范。
对于实验数据的采集，需要确保数据的准确性和完整性，及时记录和存档。
《河南水利与南水北调》2012年第20期水质分析中的精密度偏性试验及质量控制□张青艳□苗利芳□单彩霞（安阳水文水资源勘测局）摘要：采用ED TA络合滴定法测定水中总硬度，并利用精密度———偏性分析质量控制试验，对其分析方法进行了全面质量控制与评价，结果表明，精密度偏性试验的各种检验指标均达到要求，而且质控图分布合理，加标回收率合格，说明测定结果的精密度和准确度均控制良好。
最后，提出了测定过程中应注意的细节问题及相应的建议。
关键词：ED TA络合滴定；总硬度；精密度；偏性试验；质量控制精密度偏性试验是全面评定所选标准分析方法的精密度和准确度的有效方法。
精密度试验是选取有代表性的浓度水平的若干批样品，通过对试验分析人员运用某一分析试验方法进行一系列分析测定取得的数据，用数理统计方法求得批内和批间变异并进行比较，以全面地分析误差来源和数据质量。
偏性试验是检查分析方法的系统误差，用加标试验求得回收率，与期望值比较，以估计方法的准确性。
通过该试验可对分析方法的误差进行全面评价，从中找出误差产生的原因，并采取措施将误差控制在允许范围内。
精密度偏性试验是对分析方法的适用性和分析者的技术水平得出科学评价的实验室内部分析质量控制和管理方法。
质量控制是控制误差的一种手段，目的是要把分析误差控制在允许限度内，从而保证分析结果具有一定的精密度和准确度，使分析数据在规定的置信水平内，达到所要求的质量。
本研究采用绘制质量控制图的方式进行分析，质控图能够直观地描绘数据质量变化情况，及时发现分析误差的异常变化趋势，进而采取必要的措施加以纠正。
1.程序设计１．１实验内容一空白溶液：使用试验用纯水。
二标准溶液：使用浓度为０．１Ｃ和０．９Ｃ的标准溶液。
Ｃ为总硬度的检测上限１５０ｍｇ／Ｌ，故而０．１Ｃ＝１５ｍｇ／Ｌ，０．９Ｃ＝１３５ｍｇ／Ｌ，临用前用实验用水稀释而成。
三天然水样：取含有一定浓度被测物的代表性天然水样，本文选取新村水样作为天然水样。
四加标水样：在天然水样中加入一定浓度的被测物溶液，即加标的标液。
因为豫北地区的水质硬度较大，范围大致在２００ｍｇ／Ｌ左右，本文采用的是以下２０００ｍｇ／Ｌ的加标标液。
五加标的标液：配制２０００ｍｇ／Ｌ的加标标液。
六控制水样：根据当地地表水的浓度值范围，用纯水配制２００ｍｇ／Ｌ的储备浓液作为控制水样。
其中碳酸钙标液的配制方法如下：将一份碳酸钙在１５０℃干燥２ｈ，取出放在干燥器中冷至室温，称取需要的１５ｍｇ，１３５ｍｇ，２００ｍｇ，２０００ｍｇ分别盛于锥形瓶中，用水润湿，逐滴加入１＋１盐酸至碳酸钙完全溶解，避免加入过量酸，加一定量的水煮沸数分钟驱除二氧化碳，冷至室温，加入数滴甲基红指示剂溶液，逐滴加入浓氨水直至变为橙色，在容量瓶中定容至１０００ｍｌ。
１．２试验重复次数及批数精密度实验每天一批，每批至少作２个平行测定，容量分析法的批数ｍ定为５。
控制水样每天一批，每批一个水样，连续累计２０ｄ。
分析顺序随机化，以避免由于仪器、容量的误差可能造成的系统误差。
2.评价方法２．１容量分析法的精密度偏性试验的评价每天对空白、标准水样、天然水样、天然加标水样都以随机次序平行测定两次，共测定５ｄ，测定结果减去空白值，各得１０个数据，填入表１中。
计算标准水样、天然水样及天然加标水样的各批均值及总均值；以及各种溶液的标准差、检验各种溶液总标准差、加标样品回收率及试验准确度是否可以接受，具体结果及分析见表２。
２．２质量控制图质量控制图根据误差正态分布假设统计原理，将实验室对一被测物标准溶液分析所取得的大量具有代表性的符合质量要求的数据制成质量控制图，规定出一定浓度水平被测物控制分水文水资源《河南水利与南水北调》2012年第20期析质量的警告限和控制限，在正常情况下，应该有９５．４％的数据落入上下警告限内，有９９．７％的数据落入上下控制限内。
同时分析一份标准样品，将结果标在质控图上（图１）。
如果结果超出控制限，即认为该批结果失去控制，要立即分析原因加以改正。
常用质控图有精密度控制图和准确度控制图。
当逐日分析标准样数据积累到２０个后，按下式计算均值和标准差Ｓ，并制成质控图，质控图的上下控制限设在平均值两边的±３Ｓ处，上下警告限设在±２Ｓ处。
表1内控（容量法）表单位分析项目总硬度分析人员分析方法EDTA 滴定法浓度单位mg/L 分析时间2012-3-23———27批次12345X S 备注空白C110.210.210.410.49.9910.20.137C29.9910.410.410.210.20.1C C115.214.815.015.015.215.00.176C215.014.614.815.015.00.9C C11381381391381391380.446C2138138138138139天然水样C12522512512502502510.676C2251251250250250加标水样C14154164144144154150.837C2416415415413415统一标样（μ=127）C1130.1129.7129.1129.1129.5129.50.306RE%C2129.7129.5129.5129.1129.3101.9%注：Ｃ—浓度值μ—标样值：１２７．０ｍｇ／Ｌ单位分析浓度分析人员分析方法浓度单位分析日期1.空白批内标准及检测限2.加标回收率检验项目说明结果项目说明结果空白批内标准差S wbΣx 2-1/n ΣX2m(n-1)姨0.1297平均回收率P第一批平均回收率：103%；第二批平均回收率：103%；第三批平均回收率：103%；第四批平均回收率：102%；第五批平均回收率：103%103%零浓度标准差2姨×S wb 0.1834回收率合格检验当95%<P<105%时；P 合格（是）当P 在此范围之外时；P 不合格（否）是检测限2t f ×2姨×S wb0.743.分析批内批间变异、检验总标准差项目说明0.1C0.9C 天然水样加标水样统一标样批内变异（a ）m i =1Σnj =1Σ(xij-x i )2/[m(n-1)]0.01630.10900.22990.40000.2087批间变异（b ）mi =1Σn i(xi-x )2/(m-1)0.06170.39850.91491.40000.5445变异显著性检验（F 检验）当b/a<F 0.05时;无显著性差异（NS ）当F 0.05<b/a<F 0.01时;显著性证据不足（*）当b/a>F 0.01时;有显著性差异（**）NS NS NS NS NS总变异（f ）a+(a-b)/n 0.03900.25380.57240.90000.3766总标准差（St ）f姨0.19760.50380.75660.94870.6137指标检出限（W ）测得浓度的5%或检出限两者的最大值为W0.7478 6.915412.530720.7400 6.4805总平均回收率通过了合格性检验，表明该方法的准确度已达到要求，本实验各种溶液的总标准差均可接受（见上表），说明该方法具有较好的适应性，操作人员的分析技术也是良好的。
总标准差检验当St<w 时，总标准差合格（是）当St>w 时，总标准差不合格是是是是是4.三种检验不合格的原因初步分析及改正措施表2精密度偏性检验表技术负责人：单位：（盖章）水文水资源《河南水利与南水北调》2012年第20期x =ΣxinS=Σx i -1n (Σx i )2n-1姨判断质控图质量的指标如下：（这些指标也可在日常使用质控图时用以判断工作中测定结果的质量是否异常）。
第１，质控图中各点的分布应在控制域内中心线两侧随机排列，落入上、下辅助线范围内的点数按正态分布概率衡量应约占总点数的６８．３％，由于绘制质量控制图的数据量有限，故落入点数小于５０％时即表示点的分布不合理，应补充数据，重新计算和绘图，直至分布合理。
第２，点连续出现在中心线一侧谓之“连”，当连续７点偏在中心线同侧，由于在２０个点中已有１／３以上的数据失控，表明测得结果有异常，属失控状态，应查明原因，重新积累数据和绘图。
连出现于１￣７点时，剔除这７个点后，应继续补充７个点，再计算统计量值、绘图。
若连出现在中部，即６￣１２，７￣１３，８￣１４，９￣１５，１０￣１６等处时，剔除这些点后，应至少补测１０个以上的数据，以说明工作的连续稳定受控。
如果连发生于后部，也应和出现在中部的情况同样处理。
第３，相邻三点中的两点屡屡接近控制限，表示测试质量异常，应终止试验查明原因，予以纠正，并补充不少于５个数据，再重新计算、绘图。
第４，连续７点递升或递降呈明显倾向时，判断工作质量异常。
此时按连长７的情况处理。
第５，出控制限的为离群值，应剔除。
剔除后，应补充新数据至２０个，重新计算各统计值并重新绘图。
3.讨论从表１的分析结果来看，总平均回收率通过了合格性检验，表明该方法的准确度已达到要求。
本实验各种溶液的ｂ／ａ＜Ｆ０．０５，即通过了Ｆ检验，无显著性差异；同时，Ｓｔ＜ｗ，表明总标准差合格（见表２），从以上可以看出该方法具有较好的适应性，操作人员的分析技术良好。
在质量控制上，绘制质控图后，根据上述判断质控图质量的指标可以发现这批标准样品的结果都落在上下辅助线以内，而且连续的点之间大部分是交替出现在中心线两侧，也没有出现相邻三点中的两点屡屡接近控制限的现象，所以可以说明本试验做的这一批标准样品结果是合格的，精密度和准确度都控制得良好。
收稿日期：2012-08-10单位分析项目总硬度分析人员分析方法乙二胺四乙酸二钠滴定法浓度单位mg/L分析日期2012-3-31-4-1n 12345678910x 207206205206206205206205206206n 11121314151617181920x206205205206205205206205206205结果分析及说明：发现这批标准样品的结果都落在上下辅助线以内，而且连续的点之间大部分是交替出现在中轴线两侧，也没有出现相邻三点中的两点屡屡接近控制限的现象，所以可以说我们做的这一批标准样品结果是合格的，精密度和准确度都控制的良好。
图1质控图２０４．４０２０５．００２０５．６０２０６．２０２０６．８０２０７．４０２０３．８０质控图：x =205.60S=0.60水文水资源。
