食用植物油掺假鉴别方法研究进展

食用油掺假检测1 引言食用油市场发展迅速，品种繁多，掺假掺杂情况普遍，尤其是高端食用油的违法勾兑现象较严重，损害了消费者的利益，同时也干扰了市场秩序。

目前已有一些物理或化学方法常用于油脂掺假的检测，大多都基于光谱学、同位素分析以及色谱分析( 气相色谱法，液相色谱法) 等。

这些方法原理不同，各具优缺点，在食品鉴伪中适用范围也不同。

例如光谱法操作简单，可以实现无损检测，但该方法容易受样品加工程度、固形物含量等多种因素影响; 色谱法基于对食用油脂肪酸组成的识别，可以确定目标组分，进行定性和定量检测，但需要复杂的样品前处理过程; 同位素分析法尤其适合产地溯源研究，但仪器价格昂贵，不适用于大多数实验室的日常检测。

针对上述方法的特点，在食用油的检测中需要一种既直接反映不同品种食用油组分特点，成本又低，操作简便快速的方法，来满足口岸查验、市场抽查或生产质控的需求。

2 电子鼻系统电子鼻是 20 世纪 90 年代诞生的一种人工嗅觉技术( 也称传感器阵列技术) ，利用气敏传感器阵列测定样品中所有挥发性成分的整体综合信息，再用化学计量学的统计学方法，进行定性定量分析。

既可以对不同样品的气味进行比较区分，也可以通过预先采集标准样品信息，建立数据库对未知样进行判断。

由于不同的食用油，挥发性成分的种类及含量都有一定差异，通过电子鼻对其所有挥发性成分的测定，得到每种油的指纹图谱，从而达到迅速区分食用油的目的。

在电子鼻特别是便携式电子鼻的研制中，气敏传感器及其阵列的选择和应用是关键因素，合适的传感器阵列对提高整个系统的性能至关重要。

气敏传感器的关键部分是活性材料，不同的活性材料可构成不同的气敏传感器。

传感器阵列一般是由具有广谱响应特性、较大的交叉灵敏度以及对不同气体具有不同灵敏度的气敏传感器组成。

电子鼻主要包括传感器阵列、信号预处理和模式识别系统三部分。

如图所示。

图2.1电子鼻的结构框图2.1采样方式食用油的挥发性物质主要是一些醇、醛、酮类，不同品种食用油所含的风味成分种类及含量不同。

浅谈食用油脂鉴别和掺混定性分析检测方法摘要：较系统地介绍了食用植物油中易出现的掺混大豆油、花生油、芝麻油、棉籽油、菜籽油、油茶籽油、亚麻油等7种食用油脂的快速定性试验方法，简便易行，对在油脂定性和掺混分析中有一定参考意义。

关键词：油脂鉴别综述食用植物油因其种类不同、营养价值不同而价格差异很大，一些生产经营者为了获取暴利，在高价植物油中掺入廉价的植物油，甚至掺伪，因此油脂鉴别与掺伪检测十分重要。

目前，国家标准方法主要为定性反应法[1]。

1 食用植物油掺混定性方法法1.1 大豆油的检出取油样5ml于试管中，加入2ml三氯甲烷及3ml 2%硝酸钾溶液，剧烈振动，使溶液呈乳浊状，如乳浊液呈柠檬黄色表示有豆油存在，如出现乳浊液显白色或微黄色，则有花生油、芝麻油和玉米油存在。

本法不适用于一、二级大豆油[1]。

1.2 花生油的检出量取油样1.0ml，置于锥形瓶中，加1.5mol/lkoh-乙醇溶液5ml，在90～95℃水浴中加热皂化5min，再加入70%乙醇50ml及盐酸0.8ml，摇匀，将沉淀加热溶解后，将试管置于低温水浴中搅拌冷却，使降温速度达到每分钟约1℃，随时观察发生浑浊时的温度，橄榄油在90℃以前；菜籽油22.5℃以前；棉籽油和豆油13℃以前；芝麻油在15℃以前发生浑浊，均表明有花生油存在。

必要时可用90%的乙醇洗涤花生油测定熔点；油在成酸后发生的少量乳白色不是混浊点。

如出现浑浊时，再重复降温观察一次，以第二次的浑浊温度为准[1]。

1.3 芝麻油的检出1.3.1 取油样2滴，加石油醚3ml，加蔗糖盐酸液(1g蔗糖溶解于100ml盐酸中制成，随用随配)3ml，缓缓摇动15分钟，加入蒸馏水2ml，振荡静置后显红色，示有芝麻油存在[4]。

1.3.2 取油样和浓盐酸5ml于比色管中，混匀，加0.1ml2%糠醛乙醇溶液（2ml糠醛加入100ml95%乙醇中混匀）30s，静置10min，若有深红色出现，加水10ml，再摇动，观察如红色消失表示没有芝麻油存在；红色不消失，表示有芝麻油存在[1]。

食用油掺假检测研究进展作者：林婵来源：《现代食品》 2017年第11期随着社会经济快速发展，食品安全越来越受到人们的重视。

食用油中含有人体不能合成却又不可缺少的重要营养成分，是人们生活中必不可少的一种重要消费品，食用油质量对人体健康影响很大。

食用油的产量和营养价值不同，其价格差别也很大，市场上一些不良商家，为了牟取利润，将劣质廉价的食用油掺入价格昂贵的食用油中，掺假后的食用油中的脂肪酸种类和含量会发生变化，对人体的健康产生了严重威胁，同时也扰乱了市场。

针对这一现象，食用油掺假检测的研究就显得格外重要。

本文介绍目前食用油掺假检测研究的进展。

1 食用油的组成、分类及主要掺假方式1.1 食用油的组成和分类食用油的主要成分是由脂肪酸和甘油化合而成的高分子化合物甘油三酯。

甘油三酯能水解生成脂肪酸和甘油。

这里的脂肪酸主要是指含有18 ～ 22 个碳的直链脂肪酸，主要由碳、氢和氧组成。

不同的食用油，其脂肪酸的种类和含量也有很大差别。

根据油脂来源的不同，传统上将食用油分为植物油和动物油。

植物油是通过压榨法和浸出法从植物果实中提取而来，如一年生植物花生、玉米、大豆等，多年生油料树种橄榄、棕榈、椰子等。

动物油脂主要是从动物脂肪中经过一系列加工和提炼方法制取的油脂，常见的有猪油、牛油、羊油。

1.2 食用油掺假的主要方式食用油掺假主要有两种方式：①将价格低廉的食用油掺入价格昂贵的食用油中，如在橄榄油中掺入花生油、大豆油和玉米油；在芝麻油中掺入花生油、大豆油和葵花籽油；花生油中掺入大豆油、玉米油和棉籽油。

②向食用油中掺入矿物油、桐油、地沟油等非食用油。

2 食用油掺假检测的主要方法2.1 理化检测法2.1.1 皂化法皂化法是GB/T 5009.37-2003 食用植物油卫生标准分析方法中判定食用油中是否掺杂矿物油的方法。

皂化法的原理是，食用油脂可与碱发生皂化反应，反应生成的皂可溶于热水，但矿物油不能被皂化，不溶于水，最终使溶液变浑浊，从而达到鉴别矿物油的目的。

常用植物油中棉籽油掺假鉴别研究作者：康牧旭陈跃华刘乐平李智温一菲张雪峰来源：《食品安全导刊·下》2024年第05期摘要：目的：建立气相色谱-质谱法鉴别植物油中掺假棉籽油。

方法：样品经由氢氧化钠-甲醇溶液甲酯化，经离心过滤后由气相色谱-质谱法测定。

结果：检出限和定量限分别为0.775 μg·g-1和2.557 μg·g-1，回收率在92.55%～94.67%；大豆油、葵花籽油、菜籽油、芝麻油的最低鉴别掺假比例为3%（质量比），花生油最低鉴别掺假比例为15%（质量比）。

结论：该方法快速、简便，适用于植物油中棉籽油掺假的鉴别。

关键词：气相色谱-质谱法；苹婆酸甲酯；掺假鉴别；特征脂肪酸Identification of Cottonseed Oil Adulteration in Common Vegetable OilKANG Muxu， CHEN Yuehua， LIU Leping， LI Zhi， WEN Yifei， ZHANG Xuefeng （Xingtai Inspection and Testing Center， Xingtai 054000， China）Abstract： Objective： To establish a gas chromatography-mass spectrometry method for determination of vegetable oil adulterated with cottonseed oil. Method： The sample material was methylated with NaOH-methanol solution， centrifuged and filtrated. The final extract was analyzed by gas chromatography-mass spectrometry. Results： The limits of detection and quantification were 0.775 μg·g-1 and 2.557 μg·g-1， respectively， and the recoveries were 92.55%～94.67%. The lowest identification adulteration rate of soybean oil， sunflower oil， rapeseed oil and sesame oil was 3%， and that of peanut oil was 15%. Conclusion： The method is fast and easy to operate， and is suitable for identifying adulteration of cottonseed oil in vegetable oil.Keywords： gas chromatography-mass spectrometry; sterculic acid methyl esters; adulteration detection; characteristic fatty acids我國棉籽产量稳定在700万t，其中约620万t用于榨油，棉籽油年产量约130万t[1]。

食用植物油中矿物油掺假的确证检测方法研究杨元高玲谯斌宗（成都市疾病预防控制中心，成都610021 ）摘要食品掺杂施假对人民群众的身体健康造成严重危害，是严重的违法行为，食用植物油中掺加液体石蜡的掺假行为，以及食品中滥用液体石蜡的问题，引起了社会各界高度关注。

目前，国内外卫生检测机构均采用皂化法[1-5]、重量法[2-7]、荧光法[8]测定矿物油。

其中，皂化法应用最为广泛。

上述方法操作繁杂，灵敏度较低，定性准确度不太高。

尤其比较困难的是食用油脂中大约有1%-3%的组分不能被皂化[9]，主要是油脂中甾醇、维生素A、D、E、K和蜡质，这些不皂化物引起假阳性误判可引起严重后果。

气相色谱-质谱法是当今最为准确的定性方法之一。

可以简便的检测样品中是否含有烃类。

本文报道了以气相色谱-质谱法为分离鉴别手段，辅以简便可靠的样品前处理方式，测定食用植物油中矿物油的定性分析方法。

本法灵敏度较高，定性结果尤为可靠。

经抽取大量市售各种植物油样品测定，结果满意。

1 实验部分1.1 仪器与试剂1.1.1 气相色谱-质谱仪： HP6890GC-5973MSD；1.1.2 色谱柱：HP-5MS弹性石英毛细柱（30m ×0.25mm×0.25μm Crosslinked 5% PH ME Siloxane）；1.1.3 正己烷（AR）；液体石蜡（AR）；1.1.4 煤油、柴油、机油对照品（市售）1.2 色谱-质谱条件1.2.1 炉温：程序升温，100℃保持3min ，升温速率：20℃/min至300℃，保持3min 1.2.2 进样口温度：350℃1.2.3 质谱接口温度：280℃1.2.4 进样方式：不分流，进样量1µ l1.2.5 载气：恒流模式，1.7ml /min1.2.6 电子倍增器电压：1750V1.4 实验方法按上述色谱-质谱工作条件稳定好仪器，调谐合格后进样分析。

2.结果和讨论2.1 色谱条件的优化2.1.1 色谱柱的优选：矿物油主要由不同长度碳链的烷烃组成，根据烷烃的理化特性，本文比较了HP-5MS弹性石英毛细柱（30m ×0.25mm×0.25μm 5%二苯基聚硅氧烷-95%二甲基硅氧烷共聚物色谱柱）和HP-1MS弹性石英毛细柱（30m ×0.25mm×0.25μm 100%二甲基聚硅氧烷色谱柱），分离效果相当，本文选用HP-5MS弹性石英毛细柱为分析柱；2.1.2 炉温的优选：采用等温方式，待测组分与其它组分分离不佳。

饲用油脂主要有植物油脂、动物油脂及混合油脂，影响油脂营养质量的主要是各种脂肪酸组成、长中短链、饱和与不饱和脂肪酸比例等，影响油脂产品质量主要有游离脂肪酸含量、水分、杂质、酸价、过氧化值等。

一般而言，不饱和程度较高的油脂能量较高，其常温下呈液态，而饱和程度较高的油脂其能量相对较低，在常温下呈固态。

常见的优质油脂色泽均一无混浊，其游离脂肪酸、水分、杂质与酸价较低，一般植物油脂常温下呈液态，如掺入动物油脂后其色泽不纯显浑浊，在常温下会有部分凝固出现。

如在油脂中掺入劣质油脂后，则会使其游离脂肪酸、酸价、过氧化值、水分、杂质等增加，从而影响油脂质量。

另外，由于脂肪产品中存在较多的不饱和脂肪酸，故在使用时，必须预先加入一定量的抗氧化剂，以防止油脂的氧化。

油脂掺假的鉴别方法如下，供参考：•优质食用油水分含量和杂质含量都不得超过0.2～0.3%，油质清澈透明，具有固有的气味和滋味，无异味。

•劣质食用油用一个无色透明玻璃杯取少量油脂，放在散射光线下观察，色泽深暗、欠清亮，不透明，混浊甚至有悬浮物。

加热后有酸、苦、甚至霉味，则表示油脂已被氧化变质或腐败。

如加热至150℃左右冷却后有沉淀现象，沉淀越多说明杂质含量越高。

•掺假花生油掺假后透明度下降。

把油从瓶中快速倒入杯内，观察泛起油花，纯花生油油花泡沫大，周围有很多小泡沫且不易散落。

•掺有棉清油或毛棉油当掺有棉清油或毛棉油时，油花泡沫微带绿黄色或棕黑色。

闻其气味有棉籽油味。

•掺有淀粉物掺有米汤、面汤等淀粉物时，可取少量油，在其中加入几滴碘酒，就出现蓝紫或蓝黑色；或者放入透明杯中放置2天观察。

掺有非脂性异物，必然会出现云状悬浮物。

•掺兑非食用油脂掺兑非食用油脂，如桐油、蓖麻油、矿物油等，食用后轻者中毒，重者死亡。

检查时多用化学方法，如检查有无桐油，可取5滴油放于白磁板上，加浓硫酸2滴，如有桐油存在，则呈现深红色并凝成固体，颜色加深成炭黑色。

矿物油鉴别：取1mL油样，置于三角瓶中，加入1mL氢氧化钾（40%）及25mL乙醇，装上回流装置皂化5min，并不断振摇。