填充柱气相色谱法共82页

MM_FS_CNG_0498精油填充柱气相色谱分析通用法MM_FS_CNG_0498精油填充柱气相色谱分析通用法1.适用范围本方法适用于精油填充柱气相色谱分析。

2.原理小量精油在装有适当填料的柱上在规定条件下进行气相色谱分析。

必要时，用保留指数鉴定不同成分。

用测量峰面积的方法对特定成分做定量测定。

3.试剂和化学品载气：氢、氦或氮，按照所用检测器的类型选用。

如所用检测器需用上述以外的载气，应另说明；注：用氢气时，要严格遵守安全规则；辅助气：适合所用检测器的任何气体；检查柱化学惰性的化学品：乙酸芳樟酯，纯度至少98％；检查柱效的化学品；注：其他化学品也可用以检查柱效，它们将在每个有关标准中规定；芳樟醇：色谱测定的纯度至少99％；甲烷：色谱测定的纯度至少99％；参比物质，相当于待测定或检出成分。

参比物质将在每个有关标准中规定；内标：内标将在每个有关标准中规定，它的出峰位置应尽可能地靠近待测的成分峰，不能和精油中任何成分的峰相重叠；正构烷烃：色谱测定的纯度至少95％。

在一特定的标准中所用的正构烷烃的范围取决于试验条件下涉及成分的保留指数；注：正构烷烃仅用于测定保留指数；测试混合物：制备一个含接近等量比例的下列物质的混合物：芋烯苯乙酮芳樟醇乙酸芳樟酯萘桂醇所有上列试剂用色谱测定纯度至少95％；注：其他可用的化学品，将在每个有关标准中规定。

4.仪器色谱仪：具有一个适当检测器和程序升温器。

进样系统和检测系统应配有能单独控制各自温度的装置；柱：用惰性材料制成（例如玻璃或不锈钢），内径2～4mm，长2～4m为宜。

担体应尽可能惰性，例如硅烷化和酸洗的白色硅藻土需用特定的颗粒度，将在有关标准中规定；固定相的性质将在每个有关标准中规定。

目前最常用的固定相是非极性的，如二甲基聚硅氧烷和极性的聚乙二醇。

固定相与担体之比以每100g担体上固定相的克数来表示；柱填料的组成将在每一有关的标准中规定；注：如果用柱填料，不用另外固定相，则此填料应适当地描述其特征；记录仪和积分仪：其功能应与仪器的其余部分相适合。

第五章填充柱气相色谱色谱柱又称分离柱，是填充了色谱填料的内部抛光不锈钢柱管或塑料柱管。

色谱柱是实现分离的核心部件，要求色谱柱的柱效高、柱容量大和性能稳定。

分析型色谱柱的内径通常在4~8mm，柱长通常在50~250mm。

液相色谱填充柱内径通常在3~5mm，典型的柱内径是4mm。

气相色谱中所用毛细管柱的内径一般小于1mm。

微型柱是内径在1mm左右的填充型色谱柱，通常用于高灵敏的微量成分分离。

因为气相色谱的载气种类少，分离选择性主要依靠选择固定相。

色谱峰能否分离，首先取决于固定相，迄今已有数百上千种气相色谱固定相，常用的不过十几种。

第一节气-固色谱固定相-固体固定相气—固色谱法广泛应用于永久气体和低沸点烃类的分析。

常用的固定相种类有非极性的活性炭，弱极性的氧化铝，极性的分子筛，氢键型硅胶等。

气-固色谱与气-液色谱相比，有许多特点及不同之处，见表5-1。

气固色谱适合于分析永久气体，气态烃；热稳定性好，柱温上限高；一般情况下，吸附等温线不成线性，峰不对称；由于固定相表面结构不均匀，所以重现性不好。

吸附等温线气—固色谱法遵循了气体在吸附剂表面上的吸附规律。

气体在吸附剂表面上的吸附平衡可用“吸附等温线”来描述。

吸附等温线是在一定温度下气体在吸附剂表面上的浓度随气体在气相中的变化规律。

就是在一定温度下达吸附平衡时气体在吸附剂表面上的吸附量。

（1）线性吸附等温线如图5-1的（A）所示，被测组分在吸附剂上的浓度（Cs）与它在气相上的浓度(Cm)之比是常数，这就是线性吸附等温线，所对应的色谱峰是对称的高斯峰。

（2）朗格缪尔吸附等温线（向下弯曲的吸附等温线）朗格缪尔吸附等温线如图5-1的（B）所示，它的特点是当气相中被吸附物质的浓度高于M时，吸附剂上的吸附量不随气相中物质浓度的增加而增加，即Cs/Cm不成常数，所对应的色谱峰是不对称的“拖尾峰”。

（3）向上弯的吸附等温线这种吸附等温线如图5-1的（C）所示，它的特点是当气相中被吸附物质的浓度高于M时，吸附剂上的吸附的量随气相中物质浓度的增加而急剧增加，吸附等温线与其对应的色谱峰是不对称的“伸舌峰”。

有机氯农药填充柱气相色谱法（GC1．办法原理本办法用石油醚萃取水中六六六、滴滴涕，萃取液用浓硫酸处理，处理后的石油醚萃取液经水洗、静置分层、脱水后用具电子捕捉检测器的气相色谱仪测定。

2．干扰及消退样品中的有机磷农药、不饱和烃以及邻苯二甲酸酯类等有机化合物均能被丙酮和石油醚提取，且干扰六六六、DDT的测定，这些干扰物质可用浓硫酸洗涤除去。

3．办法的适用范围本办法适用于地表水、地下水及部分污水的测定。

本办法的检出范围因仪器不同而异。

γ-六六六通常可检测至4μg/L，滴滴涕可检测至200μg/L。

4．样品的采集与保存采集样品要求在到达试验室之前不使其变质或受到污染，需用玻璃瓶采集样品。

在采样前要用待测水洗涤采样瓶2-3次。

水样采集后应尽快分析，如不能准时分析，可在4℃冰箱中储藏，但不得超过7d。

5．仪器①具ECD的气相色谱仪，检测器的发射源可用63Ni源或耐高温氖抗源。

②色谱柱：硬质玻璃填充柱，长1.8-2m，内径2-3.5mm。

③样品瓶：1000m1玻璃细口瓶。

④K-D浓缩器，50m1梨形瓶下部联接有lml刻度管的浓缩瓶。

⑤500m1分液漏斗。

⑥玻璃棉（过滤用），在索氏提取器上用石油醚萃取4h，晾干后备用。

⑦振荡器，每分钟振荡次数不小于200次，备有分液漏斗固定架。

6．试剂和材料①载气（氮气）：纯度99.9%，用装有5A 分子筛的净化管净化，氧的含量小于5ppm。

②石油醚，沸程30-60℃或60-90℃。

浓缩50倍后，色谱测定无干扰峰。

如有干扰，需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

③浓硫酸：ρ20=1.84。

④无水硫酸钠：在300℃烘4h，放入干燥器中冷至室温，装入玻璃瓶备用。

⑤异辛烷：优级纯。

⑥苯：优级纯。

⑦色谱标准物：a-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ρ，ρ-DDE、o,ρ’-DDT、ρ, ρ'-DDD、ρ, ρ’-DDT，纯度为95%-99%。

⑧贮备溶液：称各种标准物l00mg，精确至lmg。

第二章气相色谱柱第一节气相色谱柱的类型气相色谱法（gas chromatography, 简称GC）亦称气体色谱法，气相层析法。

其核心即为色谱柱。

气相色谱柱有多种类型。

从不同的角度出发，可按色谱柱的材料、形状、柱内径的大小和长度、固定液的化学性能等进行分类。

色谱柱使用的材料通常有玻璃、石英玻璃、不锈钢和聚四氟乙烯等，根据所使用的材质分别称之为玻璃柱、石英玻璃柱、不锈钢柱和聚四氟乙烯管柱等。

在毛细管色谱中目前普遍使用的是玻璃和石英玻璃柱，后者应用范围最广。

对于填充柱色谱, 大多数情况下使用不锈钢柱，其形状有U型的和螺旋型的，使用U型柱时柱效较高。

按照色谱柱内径的大小和长度，又可分为填充柱和毛细管柱。

前者的内径在2~4mm，长度为1~10m左右；后者内径在0.2~0.5mm，长度一般在25~100m。

在满足分离度的情况下，为提高分离速度，现在也有人使用高柱效、薄液膜的10m 短柱。

根据固定液的化学性能，色谱柱可分为非极性、极性与手性色谱分离柱等。

固定液的种类繁多，极性各不相同。

色谱柱对混合样品的分离能力，往往取决于固定液的极性。

常用的固定液有烃类、聚硅氧烷类、醇类、醚类、酯类以及腈和腈醚类等。

新近发展的手性色谱柱使用的是手性固定液，主要有手性氨基酸衍生物、手性金属配合物、冠醚、杯芳烃和环糊精衍生物等。

其中以环糊精及其衍生物为色谱固定液的手性色谱柱，用于分离各种对映体十分有效，是近年来发展极为迅速且应用前景相当广阔的一种手性色谱柱。

在进行气相色谱分析时，色谱柱的选择是至关重要的。

不仅要考虑被测组分的性质，实验条件例如柱温、柱压的高低，还应注意和检测器的性能相匹配。

有关内容我们将在以后章节中加以详细讨论。

第二节填充气相色谱柱填充气相色谱柱通常简称填充柱，在实际分析工作中的应用非常普遍。

据资料统计，日常色谱分析工作大约有80%是采用填充柱完成的。

填充柱在分离效能和分析速度方面比毛细管柱差，但填充柱的制备方法比较简单，定量分析的准确度较高，特别是在某些分析领域（例如气体分析、痕量水分析）具有独特用途。