填充柱气相色谱法

气相色谱法检测操作规程1 简述气相色谱法是以气相色谱法原理为基础而设计的色谱方法。

仪器由气路系统、进样系统、柱分离系统、检测系统和数据采集系统组成。

2 仪器及性能要求2.1 仪器应按国家技术监督局“气相色谱仪检定规程”的要求作定期检定。

2.2 气路系统2.2.1 气源载气有氮，氦，氢等，常用氦或氮作载气。

氮气纯度最好使用99.99%的高纯氮。

但在填充柱以氢火焰离子化检测器也可以采用99.9%纯氮。

实际工作中药在气源与仪器之间连接气体净化装置。

气体中的杂质主要是一些永久气体、低分子有机化合物和水蒸气，一般采用装有分子筛（如5A分子筛或13X 分子筛）的过滤器以吸附有机杂质，采用变色硅胶除去水蒸气。

要定期更换净化装置中的填料，分子筛可以重新活化后再使用。

活化方法是将分子筛从过滤装置中取出，置于坩埚中，置于马福炉内加热到400-600℃，活化4-6h。

硅胶变红时也要进行活化，方法是在烘箱中140℃左右加热2h即可。

大部分气相色谱仪器本身带有气体净化器，也要注意定期更换填料。

即使注意的仪器，也应该在气源和仪器之间附加一个净化装置。

目前氮气和氢气气源主要有高压钢瓶和其他发生器两种，高压钢瓶的气体纯度高，质量好，但是更换不方便。

气体发生器使用方便，但是气体纯度不高。

另外，空气压缩机是以实验室空气为气体来源的，且有一些空气压缩机可能将油带入气体，故有机杂质含量可能会高一些，要注意经常更换净化装置。

2.2.2 气路连接、气流指示和调节如果采用高压钢瓶，在安装气瓶减压阀时，应先将瓶口联结处的灰尘擦干净，将瓶口向外，旋转阀门开关放气数次，吹除灰尘，将减压阀用扳手拧紧，再用联接管将减压阀出口联至气相色谱仪。

用检漏液（表面活性溶液）检查连接处气密性。

2.3 进样系统进样量的大小、进样时间的长短，直接影响到柱的分离和最终定量结果。

进样系统包括样品引入装置（如注射器、自动进样器以及顶空进样器）和汽化室（进样口）。

2.3.1 进样口和进样口技术2.3.1.1 填充柱进样口是目前最常用、也是最简单、最容易操作的进样口，该进样口的作用就是提供一个样品汽化室，所有气化的样品都被载气带入色谱柱进行分离。

五氯酚的测定1、方法依据水质五氯酚的测定气相色谱法(H J 5 91-2010)2、适用范围本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中五氯酚和五氯酚盐的测定。

当样品体积为100 ml 时，毛细管柱气相色谱法检出限为0.01 µg/L，测定下限为0.04 µg/L，测定上限为5.00 µg/L；填充柱气相色谱法检出限为0.02 µg/L，测定下限为0.08 µg/L。

3、测定原理在酸性条件下，将样品中的五氯酚盐转化为五氯酚，用正己烷萃取，再用碳酸钾溶液反萃取，使有机相中五氯酚转化为五氯酚盐进入碱性水溶液中。

在碱性水溶液中加入乙酸酐与五氯酚盐进行衍生化反应，生成五氯苯乙酸酯。

经正己烷萃取后用具有电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。

4、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。

4.1 正己烷（C6H14）：农残级。

4.2 乙酸酐[(CH3CO)2O]。

4.3 甲醇（CH3OH）：农残级。

4.4 硫酸铜（CuSO4）。

4.5 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）。

4.6 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84 g/ml。

4.7 硫酸溶液：1+9。

4.8 碳酸钾溶液（K2CO3）：c=0.1 mol/L。

称取13.8 g无水碳酸钾溶解于1000 ml水中。

4.9 无水硫酸钠（Na2SO4）。

在马弗炉中400℃灼烧2 h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。

4.10 五氯酚标准贮备液：ρ=1.00 mg/ml。

4℃冷藏保存，可以使用市售有证标准物质。

4.11 五氯酚标准中间液：ρ=100.0 µg/ml。

准确移取100.0 µl五氯酚标准贮备液用甲醇稀释至1 ml。

4.12 五氯酚标准使用液：ρ=1.00 µg/ml。

准确移取10.00 µl五氯酚标准中间液用甲醇稀释至1 ml。

093858张亚辉气相色谱法测定苯系物一. 实验目的1、掌握气相色谱保留值定性及归一化法定量的方法和特点；2、熟悉气相色谱仪的使用，掌握微量注射器进样技术。

二. 实验仪器与试剂1. GC-2000型气相色谱仪，4台2. 医用注射器，1支3. 苯、甲苯、二甲苯混合物 三．实验原理气相色谱法是以气体（载气）作为流动相的柱色谱分离技术，它主要是利用物质的极性或吸附性质的差异来实现混合物的分离，它分析的对象是气体和可挥发的物质。

顶空气相色谱法是通过测定样品上方气体成分来测定该组分在样品中的含量，常用于分析聚合物中的残留溶剂或单体、废水中的挥发性有机物、食品的气味性物质等等，其理论依据是在一定条件下气相和液相（固相）之间存在着分配平衡。

顶空气相色谱分析过程包括三个过程：取样，进样，分析。

根据取样方式的不同，可以把顶空气相色谱分为静态顶空气相色谱和动态顶空气相色谱。

本实验采用静态顶空气相色谱法。

色谱定量分析，常用的方法有峰面积（峰高）百分比法、归一化法、内标法、外标法和标准加入法。

本实验采用归一化法。

归一化法要求所有组分均出峰，同时还要有所有组分的标准样品才能定量，公式如下：（1）式中x i 代表待测样品中组分i 的含量，Ai 代表组分i 的峰面积，fi 代表组分i 的校正因子。

因为所测样品为同系物，我们可以简单地认为各组分校正因子相同，则（1）式可化简为%100⨯∙=∑ii ii i A f A f x %100⨯=∑ii i A A x载气携带被分析的气态混合物通过色谱柱时,各组分在气液两相间反复分配，由于各组分的K值不同，先后流出色谱柱得到分离。

气相色谱的结构如下所述：（1）气路系统(Carrier gas supply)气路系统：获得纯净、流速稳定的载气。

包括压力计、流量计及气体净化装置。

载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。

载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。

白酒气相色谱分析方法白酒香味成份复杂，除乙醇和水外，还有大量芳香组分存在。

构成白酒质量风格的是酒内所含的香味成分的种类以及其量比关系。

应用气相色谱法能快速而准确地测出白酒中的醇类、酯类、有机酸类、碳基化合物、酚类化合物以及高沸点化合物等成分的含量。

一、填充柱DNP 柱测定白酒中醇、酯等组分（一般酒厂需要,白酒）（一）DNP 柱直接进样法测定白酒中主要醇、酯成份白酒中醇和酯是主要香味成份。

吸取原样品进行色谱分析，其优点是：操作简便，测定结果准确性高、快速;缺点是:极其微量的组分不易检出。

1 样品的配制•2% 内标的配制：吸取2mL 的内标--乙酸正丁酯于1OOmL 的容量瓶中，（因内标物易挥发，可在瓶内先放少量酒精），用55%-60% 的乙醇定容。

•1-2% 标样的配制:分别吸取乙醛、甲醇、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、正丁醇、异戊醇、（正己醇）、（糠醛）各lmL，乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯、乙酸异戊酯 )各 2mL 一起加入 1OOmL 容量瓶中，用 55%-60% 醇定容，混匀后组成标样。

( 在容量瓶中先加少许乙醇，以防挥发•混标的配制:分别用移液管吸取标样 lOmL 和内标 5mL ，用 55%-60% 定容到1OOmL ，混匀后(可分装)待用。

混标中各组分 i 及内标含量计算公式 :mi=ci x Vi x di x IOOOms=cs x Vs x ds x IOOO式中 :mi/ms —混标中各组分 i/ 内标的含量 (mg/IOOmL);ci/cs —混标中各组分 i/ 内标的浓度 (V/V)Vi/Vs —混标中各组分 i/ 内标的体积 (mL) ;di/ds —混标中各组分 i/ 内标的密度 (g/mL) ;1OOO —算成以 mg 为单位的系数。

例:计算混标中正丁醇的含量m 正丁醇 =1% x IOmI x O.8O9g/mI x IOOO=8O.9mg/1OOmI 混标样( V/V )的乙 )V/V )的乙醇计算混标中乙酸乙酯的的含量m 乙酸乙酯=2% x 10ml x 0.809g/ml x I000=179.6mg/100ml 混标样计算混标中内标--乙酸正丁酯的含量m s=2% x 5ml x 0.882g/ml x I000=88.2mg/100mI 混标样建议：在这样条件不成熟的情况下，也可直接购买己配制好的混标待用。

一. 气相色谱柱的分类色谱柱是由柱管和固定相组成，按照拄管的粗细和固定相的填充方式分为（1）填充柱；（2）毛细管柱。

二. 填充柱气相色谱固定相在影响色谱柱分离效果的诸多因素中选择适当的色谱固定相是关键。

必须使待测各组分在选定的固定相上具有不同的吸附或分配，才能达到分离的目的。

（一）气-液色谱（分配色谱）固定相气-液色谱的固定相是由高沸点物质固定液和惰性担体组成。

1. 担体（或载体）是一种化学惰性的多孔固体颗粒，支持固定液，表面积大，稳定性好（化学、热），颗径和孔径分布均匀；有一定的机械强度，不易破碎。

（1）担体的种类和性能：硅藻土型：红色硅藻土担体—强度好，但表面存在活性中心，分离极性物质时色谱峰易拖尾；常用于分离非、弱极性物质。

白色硅藻土担体—表面吸附性小，但强度差，常用于分离极性物质。

非硅藻土型担体：有氟担体，适用于强极性和腐蚀性气体的分析；玻璃微球，适合于高沸点物质的分析；高分子多孔微球既可以用作气-固色谱的吸附剂，又可以用作气-液色谱的担体。

(2)担体的预处理：除去其表面的活性中心，使之钝化。

酸洗法（除去碱性活性基团）；碱洗法（除去酸性活性的基团）；硅烷化（消除氢键结合力）；釉化处理（使表面玻璃化、堵住微孔）等。

2．固定液——涂在担体上作固定相的主成分（l）对固定液的要求：化学稳定性好：不与担体、载气和待测组分发生反应；热稳定性好：在操作温度下呈液体状态，蒸气压低，不易流失；选择性高：分配系数K 差别大；溶解性好：固定液对待测组分应有一定的溶解度。

（2）组分与固定液分子间的相互作用：组分与固定液分子间相互作用力通常包括：静电力、诱导力、色散力和氢键作用力。

在气-液色谱中，只有当组分与固定液分子间的作用力大于组分分子间的作用力，组分才能在固定液中进行分配。

选择适宜的固定液使待侧各组分与固定液之间的作用力有差异，才能达到彼此分离的目的。

（3）固定液的分类：固定液有四百余种，常用相对极性分类。

中华人民共和国国家环境保护标准HJ 584—2010代替GB/T 14670—93环境空气 苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法 Ambient air — Determination of benzene and its analogies by activated charcoal adsorption carbon disulfide desorption and gas chromatography本电子版为发布稿。

请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。

2010-09-20发布 2010-12-01实施 环 境 保 护 部发布目 次前 言 (II)1 适用范围 (1)2 方法原理 (1)3 干扰和消除 (1)4 试剂和材料 (1)5 仪器和设备 (1)6 样品 (2)7 分析步骤 (3)8 结果计算及表示 (4)9 精密度和准确度 (5)10 质量保证和质量控制 (5)附录A （资料性附录） 二硫化碳的提纯 (7)附录B （资料性附录） 填充柱的填充方法 (8)附录C （资料性附录） 精密度和准确度汇总表 (9)前 言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范空气中苯系物的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定环境空气和室内空气中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法。

本标准是对《空气质量苯乙烯的测定气相色谱法》（GB/T 14670－93）的修订。

本标准首次发布于1993年，原标准起草单位：上海环境保护监测中心。

本次为第一次修订。

修订的主要内容如下：——将标准名称修订为《环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》；——目标组分由一种增加为八种；——修订了方法检出限；——增加了毛细管柱分离方法；——修订了目标组分的定量方式；——增加了质量保证和质量控制条款。