（一）核外电子的运动状态
原子外层有一个电子时： 原子核外电子的运动状态可 由四个量子数来描述：
主量子数 n；角量子数 l；磁量子数 m；自旋量子数 s； 原子外层有多个电子时：由于核外电子之间存在着相互
作用，其运动状态用主量子数 n；总轨道角量子数L；总
自旋量子数S；内量子数J 描述；
发生跃迁的电子一般为价电子。
不是原子中任何两个能级之间都能够发生跃迁，只 有符合下列光谱选择定则的跃迁才是允许的：
1. △ n为整数，包括0。 2. △L =±1
3. △J = 0、±1 但当J=0时，△J =0跃迁是禁戒的。 4. △S = 0 即单重态只跃迁到单重态，三重态只跃迁到三重
态。不同多重态之间的跃迁是禁阻的。
符合以上条件的跃迁，跃迁概率大，谱线较强．不符合 光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁，禁阻跃迁强度很弱。 若两光谱项之间为禁戒跃迁，处于较高能级的原子具有较长 的寿命，原子的这种状态称为亚稳态。
多个价电子总自旋量子数是单个价电子自旋量子数ms的矢量
和。
S = ms,I
ms=±1/2
内量子数 J：
内量子数J取决于总角量子数L和总自旋量子数S相耦合得
到的原子总角动量的量子数，可取以下数值：
J = (L + S)， (L + S － 1)，······， (L － S)
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（三）能级图
把原子中所有可能存在状态的 光谱项—能级及能级跃迁用图解的 形式表示出来，称为能级图。
光学分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。
❖ 光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质 内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、 吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法.
❖ 非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐 射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏 振等变化的分析方法。 非光谱法不涉及物质内部能级的跃迁，电磁 辐射只改变了传播方向、速度或某些物理性质。
