2011年吉林大学分析化学考研真题

吉林大学2006年有机化学试题一、选择题（40分，每小题1分）1．2005年Nobel 化学奖授予了在烯烃复分解反应研究方面做出贡献的三位化学家，不是于2005年获得Nobel 化学奖的科学家是：A Y. ChauvinB D.J. CramC R.H.GrubbsD R.R. Schrock2．如下二醇的立体异构体的数目是：CH 3-CH-CH=CH-CH-CH 3A 3B 4C 6D 8OHOH3．以下化合物中手性碳原子的绝对构型是：3H 2H 5A(2R,3R)B(2R,3S)C(2S,3S)D(2S,3R)H 24．下面哪个化合物不是手性分子：AB 32H 5NNNO 2CO 2HCO 2HNO 2Ph CH 3CH 3Ph CD5．在芳环上的亲电取代反应中，属于邻、对位钝化定位基团的是：A –NOC –CF 3D –CCl 36. 下列化合物不具有芳香性的是：ABCDNHOHO7．(S)-1-氯-2-甲基丁烷发生单氯代反应生成C 5H 10Cl 2，预期能有几个馏分？（B ）A 7个B 6个C 5个D 4个8．下面物质与KI/丙酮反应速度最快的是：B 2-甲基-2-溴丁烷C 2-甲基-3-溴丁烷D 2-甲基-1-溴丁烷9．如下化合物与NBS 反应时被溴代的H 是：CH 3(D)H(C)CH 3H(B)CH 3(A)H10．能够实现如下转变的试剂是：HOCH 2CH 2CH=CHCH 2OH →HOCH 2CH 2CH=CHCHOA KMnO 4/H +C CrO 3/H 2SO 4D Al(t -BuO)3/CH 3COCH 311．2-甲基丁烷经光照与溴反应后，再用Me 3CONa/Me 3COH 处理生成：A CH 2=C-CH 2CH 3B CH 3-C=CHCH 3C CH 3-CH-CH=CH 2CH 3CH 3CH 312．β-甲基萘发生磺化反应的主产物是：ABCDSO 3H CH 3CH 33HSO 3HCH 3CH 3SO 3H13．化合物2-环丙基丁烷在酸性条件下与水反应生成：A (dl)-4-甲基-3-己醇 B (dl)-4-甲基-2-己醇 C 4-甲基-1-己醇14．下列哪个反应经历了苯炔中间体： B 甲苯的NBS 溴代反应C 邻硝基氯苯在氢氧化钠作用下生成邻硝基苯酚D 氯苯的硝化反应15．下列化合物酸性最大的是：A BCDOHNO 2CO 2H NO2CO 2HOCH 3CO 2HO 2NNO 2CH 316．甲基苄基醚与过量HI 反应后生成： A PhCH 2OH + MeI B PhCH 2I + MeOH D PhCHO + CHI 317．呋喃甲醛在酸性条件下与2-丁酮反应生成的产物是：ABOOHCOCH 3CH 3OCOCH 3CH 3OCOC 2H 5OOHCOC 2H 5CD18．不能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应的化合物是：OCHO O AB PhCOCH 3C PhCH 2COCH 3D19．不能发生碘仿反应的化合物是：A CH 3COCH 2CO 2C 2H 5B PhCOMeC PhCHOHMe 20．化合物PhCH=CHCOMe 与等摩尔的(n -Bu)2CuLi 反应后水解生成：A PhCH-CH 2COCH 3B PhCH=CH-C-CH 3C PhCH-CH=C-CH 3C 4H 9-nC 4H 9-nC 4H 9-nOHOH21．下列化合物TM 加热后将生成：CH 2CH 3N +CH 3CH 2CH 2Ph OH -CH 2CH 2CH 3A CH 2=CH 2B CH 3CH=CH 2C PhCH=CH 2TM22．等摩尔HCHO 和PhCHO 在浓碱条件下生成：A MeOH + PhCH 2OHB HCOO - + PhCOO -C PhCOO - + MeOH23．下列化合物TM 在光照下生成：CH 3HCH 3H TMH H CH 3CH 3CH 3CH 3H H CH 3H CH 3H CH 3H CH 3H ABCD24．碱性条件下，水解反应速度最快的是：A Me 2CHCO 2Et B CH 3CO 2Et C Me 3CCO 2Et 25．下列化合物TM 与Mg 在绝对乙醚中反应将生成：ClBrMgClMgBrClMgBrMgClBrClMgClTMABCD26．化合物HC ≡C-CH 2-CH=CH 2与等摩尔HBr 反应生成：A CH 2=CBrCH 2CH=CH 2B BrCH=CHCH 2CH2CH 2BrD HC ≡CCH 2CH 2CH 2Br27．乙基环丙烷发生催化氢化反应后生成：CH 3CH 3CH 23HCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH3H A CH 3(CH 2)3CH 3B C D28．欲完成下列转变应选择的反应条件是：A KIB HIC SOCl 2，KI 29．化合物TM 在酸性条件下加热后生成：HOOC-CH 2-CH CH-CH 2OOHCOOH COOH TMA HO 2CCHCH 3B HO 2CCHCH 2CO 2HC CH 2CH 2CO 2HD CH 2CH 2CO 2H HC CO 2HCO 2HHC CO 2HCO 2H H 2C CO 2HH 2C CO 2H30．溴代环戊烷被（1）KOH/EtOH ；（2）HOBr 处理可得到：CD -dl31．化合物TM 与MeONa 反应生成：OCH 3CH 3TMCH 3CH 3CH 2OCH 3OH CH 3CH 3CH 2OHOCH 3H CH 3CHOCH 3OH CH 3H CH 3CHOH OCH 3CH 3ABCD32．呋喃与马来酸酐混合加热后生成：ABCDO OH H OOOOH H OO OO O O H H OO O OH H33．化合物CH 2=CHCN 与HOCH 2CH 2SH 反应生成：A CH 2=CHCO 2CH 2CH 2SHB CH 2=CHCOSCH 2CH 2SH D HSCH 2CH 2OCH 2CH 2CN34．化合物2,3-二苯基-2,3-丁二醇经H +处理后生成：A BC D 3Ph OHCH 2Ph Ph PhCH 3CH 3OH H CH 3PhCH 3PhO Ph PhCH 3CH 3O35．将CH 3CH 2COOH 转变为CH 3CH 2COC 2H 5应用哪种金属有机化合物：B Et 2CuLiC Et 2CdD EtMgBr36．喹啉与氨基钠反应的产物是：AB+NNNH 2NH 2NNH 2N+NN NH 2NH 2H 2NCD37．化合物EtO 2CCH 2CH 2CH 2CH 2CO 2Et 在二甲苯中用金属钠还原后，再用水处理将生成：ABCDO CO 2EtOH OCH 2OHCH 2OH O O38．下列试剂中亲核性强弱顺序正确的是：A MeO ->MeS -; Me 3CO-<Me 2CHO -<MeO - B MeO ->MeS -; Me 3CO ->Me 2CHO ->MeO - D MeO -<MeS -; Me 3CO ->Me 2CHO ->MeO -39. 化合物Et 2CH-CH=CH 2在硫酸催化下与水反应生成：A Et 2CHCH 2CH 2OHB Et 2CHCHCH 3C Et 3COHD EtCH CHCH 3OHOH Et40．下列反应能发生的是：（1）NaNH 2 + RC ≡CH → RC ≡CNa + NH 3 （2）RONa + R ’C ≡CH →R ’C ≡CNa + ROH （3）H 2O + CH 3C ≡CNa→CH 3C ≡CH + NaOHA （1）和（2） C （1）、（2）和（3） D （2）二、填空题（30分，每题2分）写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明。

吉林大学分析化学专业考研化学学院分析化学学科创建于1952年，现由分析化学系、微分析仪器研究所和吉林省光谱分析仪器工程技术研究中心三部分组成，主要从事基础分析化学教学研究、分析化学新方法和新技术研究及精密分析仪器的研制。

该学科现有教学和科研人员27人，其中教授10人（博士生导师7人），副教授9人，讲师6人，助教2人，具有博士学位者12人。

1993年，该学科被批准为博士学位授权点，1994年被评为吉林省重点学科。

十多年来，在新的学科带头人的带领下，经过大家的共同努力，初步形成了从基础研究、应用基础研究到分析仪器的研制、工程化和产业化的，基本完整的新的学科体系及五个比较稳定的研究方向，即：（1）分析化学新方法、新技术和新仪器（金钦汉、于爱民教授等）；（2）光谱化学分析（金钦汉、张寒琦、张忆华教授等）；（3）电分析化学（孙长青教授等）；（4）色谱分析（于爱民教授等）；（5）化学计量学（任玉林、王洪艳教授等），并在一些研究领域取得了重大进展，形成了自己的特色，有的已为国内外学者所公认。

（1）微波和微波等离子体分析化学。

对微波在分析化学中的应用进行了广泛深入的研究，包括微波等离子体光谱法、微波消解、微波合成、微波萃取和微波热雾化等。

首创了微波等离子体炬（MPT）光源和微波等离子体离子化检测器及采用该检测器的便携式气相色谱仪。

发明了以MPT为光源的光谱仪；吉林大学以其技术入股建立了长春吉大-小天鹅仪器有限公司，现已批量生产。

新一代MPT全谱仪也已研制成功。

（2）光谱化学分析。

除微波等离子体原子光谱外，还研制成功了国内首台电感耦合高频等离子体（ICP）全谱仪。

在原子吸收光谱分析方面，发展了控制体积在线分离富集与石墨炉原子吸收光谱法的联用，提出了一种火焰原子吸收光谱法用的平衡雾化集中进样方法。

在国内最先建立了激光增强电离光谱法。

发展了一类固定入射角，同时测量所有波长信息的新型表面等离子体共振（SPR）传感器。

还发展了一系列以高灵敏光度计为基础的便携式专用光度分析仪器，如甲醛检测仪，农药残毒检测仪等。

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1.欲配制pH=5.10的H3Cit（草酸）500ml，需分别取浓度为0.50mol/L的H3Cit，NaOH溶液各多少ml？要求，在50ml上述缓冲溶液中加入0.1mol/L HCL 5.0ml时，pH=4.70。

（已知H3Cit的pKa1=，pKa2=，pKa3=）
2.在同为0.0100mol/L的Zn2+、Cd2+溶液中加入过量KI，保证I-的平衡浓度是1.0mol/L，在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用等浓度的EDTA来滴定其中的Zn2+，求终点误差Et。

（已知lgKZnY= , lgKCdY= ,pH=5.0时，lgαY(H)=6.6, pZnep=4.8）
3.在沉淀法中，当CPb2+=0.0080mol/L时，350ml溶液中未沉淀的Pb(IO3)2的重量是多少？用180ml的纯水洗，损失的重量是多少？（已知Ksp[Pb(IO3)2]=3.2*10-3）
4.以K2Cr2O7滴定Fe2+，求25℃时的平衡常数。

在化学计量点时，若CFe3+=0.0500mol/L，为了保证定量滴定，则H+的最小浓度是多少？（已知两电对电极电势）
5.色谱分离中，有组分1和组分2，在柱长1m的色谱柱中，保留时间分别为12.2min、12.8min，理论塔板数是3600。

求：（1）两组分的分离度
（2）若保留时间不变，要完全分离两组分，所需柱长多少？。

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2011 中科院长春应用化学研究所考博试题高等无机化学中国科学院长春应用化学研究所2011年招收攻读博士学位研究生入学考试试题科目名称:高等无机化学一、选择题 (每题1分，共40分)1. 在石墨晶体中碳原子层与碳原子层之间的作用力为( ) (A) 配位键 (B) 共价键 (C) 双键 (D) 范德华力2. 下列氢化物中，不属于典型的离子氢化物的是( ) (A) NaH (B) KH (C) BeH (D) BaH 223. 下列各物种中，属于有机金属化合物的是 ( )3+(A) Co(bipy) (B) Co(NO)(CO) 335+(C) [η-(C5H5)Co] (D) CHONa 225---4. CIO、BrO、和IO氧化性能力大小的顺序是 ( ) 444------(A) CIO>BrO>IO (B) CIO> IO > BrO 444444------ (C) CIO<BrO>IO (D) IO >BrO> CIO4444445. 下列轨道上的电子，在xy平面上的电子云密度为零的是 ( )2(A) 3S; (B) 3P (C) 3P (D) 3d xzz6. 镧系收缩的后果之一是使下列一对元素性质相似的是 ( ) (A) Mn 和 Tc(B) Ru 和 Rh (C) Nd和 Ta (D) Zr和 Hf 7. 下列各金属制容器中，能用来贮存汞的容器为 ( ) (A) 铁制 (B) 铅制 (C) 铜制 (D) 锌制8. 熔融SiO晶体时，需要克服的作用力主要是 ( ) 2(A) 离子键 (B) 氢键 (C) 共价键 (D) 范德华力第 1 页共 6 页9. 下列化合物中肯定不存在的是 ( )(A) BN (B) POCl (C) NCl (D) SiF 35410. 下列各氧化态的含氧酸中，酸性最强的是 ( )(A) Ti (IV)(B) V (V)(C) Cr (VI) (D) Mn (VII)-13-111. 当速率常数的单位为mol?dm?s时，反应级数为 ( )(A) 一级(B) 二级(C) 零级 (D) 三级12. 下列物质中，能溶于硫化铵溶液的是 ( )(A) SnS(B) SnS(C) PtS (D) BiS 223-3 13. 将0.1 mol?dm下列溶液加水稀释1倍后，pH变化最小的是 ( )(A) HCl(B) HSO(C) HNO (D) HAc 24314. 空气中含有NO、CO、CH、O、含氟化物等等会引起光化学x243污染、空洞效应、温室效应等破坏环境的作用。

分 析 化 学 实 验 试 题（二）一. 选择（44分）1. 甲、乙二人同时分析同一矿样中含硫量，每次采样3.5克，分析结果的平均值报告为，甲：0.042%；乙：0.04201%，问正确报告应是（ ）(A) 甲、乙二人的报告均正确 (B)甲的报告正确(C) 甲、乙二人的报告均不正确 (D)乙的报告正确2. 下述情况中，使分析结果产生正误差的是（ ）(A)以HCl标准溶液滴定某碱样，所用滴定管未用原液润洗(B)用于标定标准溶液的基准物在称量时吸潮了(C)以失去部分结晶水的硼砂为基准物，标定盐酸溶液的浓度(D)以EDTA标准溶液滴定钙镁含量时，滴定速度过快3.定量分析中基准物质的含义是（ ）（A）纯物质 （B）标准物质 （C）组成恒定的物质(D)纯度高、组成一定、性质稳定且摩尔质量较大的物质4. 用含有水分的Na2CO3标定HCl溶液浓度，将使结果（ ）（A）偏高 （B）偏低 （C）无影响 (D)符合误差要求5.配置标准溶液，量取浓盐酸合适的量器是（ ）（A）容量瓶 （B）移液管 （C）量筒 (D)滴定管6.用同一盐酸分别滴定体积相等的NaOH溶液和NH3﹒H2O溶液，消耗HCl溶液的体积相等，说明两溶液（NaOH溶液和NH3﹒H2O溶液）中的（ ）（A）［OH-］相等 （B）NaOH溶液和NH3﹒H2O溶液的浓度（mol﹒L-1）相等（C）两物质的pKb相等 (D)两物质的电离度相等（E）两个滴定突跃的pH范围相同7.称取一定质量的邻苯二甲酸氢钾基准物，用以标定NaOH溶液的浓度，在下列情况中（ ）引起偏高的结果(A)滴定时滴定终点在计量点之前达到 (B) 滴定时滴定终点在计量点之后达到(C)称量中使用的一只１０mg砝码，事后发现校正后的值为９.７mg（D）所称基准物中含有少量的邻苯二甲酸8.碘量法要求在中性或弱酸性介质中进行滴定，若酸度太高，将会（ ）(A)反应不定量 (B)I2易挥发 (C)终点不明显 (D)I-被氧化，Na2S2O3被分解9.用 KMnO4滴定Fe2+之前，加入几滴MnSO4是作为（ ）(A)催化剂 (B)诱导剂 (C)氧化剂 (D)配位剂10.在间接碘量法测定中，下列操作正确的是（ ）(A)边滴定边快速摇动 (B)加入过量的KI，并在室温和避光的条件下滴定(C)滴定一开始就加入淀粉指示剂11. 用c(NaOH)和c(1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4﹒H2C2O4﹒2H2O,滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是（ ）(A) V(NaOH)= V(KMnO4) (B) 4V(NaOH)= 3V(KMnO4)(C) 5V(NaOH)= V(KMnO4) (D) 3V(NaOH)= 4V(KMnO4)12.下列基准物质不能用来标定KMnO4溶液的是（ ）(A) Na2C2O4 (B)(NH4)2Fe(SO4)2 (C)H2C2O4 (D) Na2CO313.间接碘量法测Cu2+的含量,反应中物质间的物质的量的关系为（ ）(A)n(Cu2+)=n(1/2I2)=n(Na2S2O3) (B) n(1/2Cu2+)=n(1/2I2)=n(1/2Na2S2O3)(C) n(1/2Cu2+)=n(I2)=n(Na2S2O3) (D) n(Cu2+)=n(I2)=n(Na2S2O3)14.常量分析的试样质量范围是（）A．>1.0g B. 1.0--10g C. >0.1g D. <0.1g15. 微量分析的试液体积范围是（）A. >1mlB. <1mlC. 0.01—1mlD. <0.01ml16．标定HCl溶液的基准物质是（）A．基准Na2CO3 B. 邻苯二甲酸氢钾 C. 硼砂 D. Na3PO417. 标定EDTA溶液的基准物质是 ( )A. 99.99%金属锌B. 氧化铅C. 分析纯CaOD. 基准AgNO318.下列叙述中错误的是 ( )A.单次测量结果的偏差之和等于零B. 标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度C.系统误差呈正态分布19．碘量法测定铜的过程中，加入KI的作用是（）A．氧化剂、络合剂、掩蔽剂B．沉淀剂、指示剂、催化剂C．还原剂、沉淀剂、络合剂D．缓冲剂、络合掩蔽剂、预处理剂20.在实验室里欲配置较为稳定的氯化亚锡溶液，宜采用下列何种方法 （ ）A 将SnCl2溶于碳酸钠溶液中，并加入少量锡粒B 将SnCl2溶于新煮沸并冷却了的纯水中C 将SnCl2溶于醋酸中，并加入少量锌粉D 将SnCl2溶于盐酸中，并加入少量锡粒21. 在1 mol﹒L-1H2SO4溶液中，以0.05 mol﹒L-1Ce4+溶液滴定0.05 mol﹒L-1Fe2+溶液，其计量点的电位为1.06v，则对此滴定最适用的指示剂是（ ）A.二苯胺磺酸钠（E0′=0.84 V）B.邻苯氨基苯甲酸（E0′=0.89 V）C.邻二氮菲-亚铁（E0′=1.06 V）D.硝基邻二氮菲-亚铁（E0′=1.26 V）22.在硫酸-磷酸介质中，用0.1 mol﹒L-1 K2Cr2O7溶液滴定0.1 mol﹒L-1 Fe2+溶液，其计量点电位为0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为（ ）A.邻二氮菲-亚铁（E0′=1.06 V）B.二苯胺磺酸钠（E0′=0.84 V）C.二苯胺 （E0′=0.76 V）D.次甲基蓝 （E0′=0.36 V）二 判断题(对打∨，错打×)（16分）1. pH=4.05的有效数字是三位。

吉大《分析化学》一第一章绪论◆主要知识点掌握程度分析化学及其任务和作用、分析方法的分类、滴定分析法等相关内容◆知识点整理一、分析化学定义：研究物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及理论的科学，是化学学科的一个重要分支，是一门实验性、应用性很强的学科第二节分析测试的过程一、按任务分类定性分析：鉴定物质化学组成（化合物、元素、离子、基团）定量分析：测定各组分相对含量或纯度结构分析：确定物质化学结构（价态、晶态、平面与立体结构）二、按对象分类：无机分析，有机分析三、按测定原理分类（一）化学分析定义：以化学反应为为基础的分析方法，称为化学分析法.分类：定性分析重量分析：用称量方法求得生成物W重量定量分析滴定分析：从与组分反应的试剂R的浓度和体积求得组分C的含量反应式：mC+nR→CmRnX V W特点：仪器简单，结果准确，灵敏度较低，分析速度较慢，适于常量组分分析（二）仪器分析：以物质的物理或物理化学性质为基础建立起来的分析方法。

仪器分析分类：电化学分析 (电导分析、电位分析、库伦分析等）、光学分析（紫外分光光度法、红外分光光度法、原子吸收分光光度核磁共振波谱分析等）、色谱分析（液相色谱、气相色谱等）、质谱分析、放射化学分析、流动注射分析、热分析特点：灵敏，快速，准确，易于自动化，仪器复杂昂贵，适于微量、痕量组分分析四、按被测组分含量分类-常量组分分析：>1%；微量组分分析：%~1%；痕量组分分析；< %五、按分析的取样量分类试样重试液体积常量分析 > >10ml半微量～ 10～1ml微量 10～ 1～超微量分析 < ﹤六、按分析的性质分类：例行分析（常规分析）、仲裁分析三、滴定分析法概论1．基本概念滴定分析法：是将一种已知浓度的滴定剂滴加到被测物质的溶液中，直到所滴加的滴加剂与被测物质按照一定的化学计量关系反应为止，然后根据所消耗量的浓度和体积，计算被测物质的含量。