检修过程中硫化亚铁自燃事故及对策
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炼油分部防止硫化亚铁自燃指导细则为规范各单位在设备开盖后,落实防止硫化亚铁自燃的措施,防止检修期间发生硫化亚铁自燃事故,特制定如下指导细则:1 总体要求1.1装置停工检修前,车间领导应组织工艺、设备、安全相关人员进行风险评价,制定停工方案时,编写防硫化亚铁自燃专篇,并在方案中明确防硫化亚铁自燃给水、给蒸汽的具体位置;对易发生硫化亚铁自燃的塔、容器、换热器、反应器、管线等设备进行监控,制定内外操防硫化亚铁自燃测温记录表(见附件1、附件2),在停工检修前告知全体职工和施工人员。
1.2车间要参照《炼油分部塔设备硫化亚铁清洗管理规定》要求,对存在硫化亚铁设备严格进行化学清洗,检查验收。
1.3打开人孔前直至整个检修施工作业结束封人孔期间,应根据风险评估结果确定在存在硫化亚铁自燃的塔、容器等设备准备好消防水枪,且随时处于备用状态。
1.4 对易发生硫化亚铁自燃的塔、容器,与其相连的蒸汽管线,不要求加盲板,但要求对关闭的蒸汽阀门挂禁动牌,并绑好铁丝。
1.5 清理出的含有硫化亚铁铁锈的油泥等废弃物,要督促施工单位用塑料袋包装好扎紧袋口,集中堆放在临时专用堆放池,淋水保持湿润,并及时联系安全环保处环保管理人员办理相关手续,要求施工单位及时清走处理。
2 填料塔(填料在检修期间不拆出塔外)防硫化亚铁自燃措施2.1 准备工作:2.1.1塔开人孔前,车间要在操作室准备塑料布、捆扎用铁丝,作为应急封人孔使用。
2.1.2塔打开人孔后,在每段填料层上层抽出位置人孔须接临时喷淋器(机动处制定模版),否则塔各填料段必须备有消防水枪。
2.1.3打水前要检查确认塔内人员、施工机具(电打磨机、电焊枪、照明器具)等撤离,开关箱已停电。
2.2 打水流程要求:打水前检查各侧线塔壁阀是否关闭,打水时必须确保水从塔顶部往下淋,确保水能从上至下淋透填料。
2.3 打水量:塔顶回流和消防竖管同时打水时,按正常运行最大量进行。
2.4 打水时间:每天6:00打水30分钟,11:30打水30分钟,晚上收工后打水1.5小时。
硫化亚铁自燃在检维修中的危害及预防摘要:本文分析了油气集输生产过程中硫化亚铁的主要产生途径及自燃机理,简单介绍了防止硫化亚铁产生和清洗的方法,提出了检维修中硫化亚铁自燃事故的预防措施。
关键词:硫化亚铁自燃预防措施一、前言在原油开发生产过程中,随着设备设施的长期运行,石油、天然气中的硫对工艺设备和储罐设备的腐蚀也日益加重,其中比较常见的腐蚀产物硫化亚铁危害最大。
硫化亚铁自燃案例2012年8月19日,石西气站全站停机,石西集中处理站对两台除油器进行清洗,下午18点30分放压结束,对关联工艺管线进行隔离封堵后,打开除油器人孔,再次检查隔离封堵措施确定并无问题,准备用蒸汽车对除油器内进行蒸煮,就在此时现场监护人员突然发现2#除油器的人孔有黑烟冒出并带有刺激性气味。
现场监护王某判断冒烟现象是由于打开人孔后,空气进入除油器内,与除油器内部罐壁的硫化亚铁发生氧化反应,放出大量热量引发硫化亚铁自燃,随即将现场情况逐级汇报,同时启动了应急预案。
二、硫化亚铁产生途径及自燃机理1.硫化亚铁产生途径硫化亚铁(FeS)是黑褐色六方晶体,难溶于水,密度4.74g/cm3,熔点1193℃。
硫化亚铁产生的途径比较多,大致可归纳为以下几方面:1.1硫与铁直接发生化学反应生成硫化亚铁。
化学反应方程式为:Fe+ S= FeS生成的硫化亚铁结构比较疏松, 均匀地附着在设备及管道内表面,容易人工清除。
1.2大气腐蚀生成硫化亚铁装置停工或闲置过程中,设备附件长期暴露于空气之中,会造成大气腐蚀,从而生成铁锈。
铁锈由于不易彻底清除掉,在生产中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
化学反应方程式为:Fe+ O2+ H2O → Fe2O3+H2OFe2O3+H2O +H2S→FeS + H2O该反应比较容易进行, 防腐不好的设备产生硫化亚铁的可能性较大。
1.3电化学腐蚀反应生成硫化亚铁当有水存在时,储存介质内含有的硫化氢和硫醇对油罐罐底、罐壁和罐顶内侧金属有很明显的腐蚀性。
FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防FeS在检修作业中的自燃现象可能带来严重的危害,因此需要采取预防措施。
本文将从危害以及预防措施两个方面进行详细阐述。
一、危害1. 火灾危险:FeS自燃时会产生大量的热量和可燃气体,一旦遇到火源或者氧气,就可能引发火灾,导致严重的人员伤亡和财产损失。
2. 爆炸危险:FeS自燃时会产生可燃气体,如果在密闭空间中积聚过多,一旦遇到火源,就会引发爆炸,造成更大的破坏。
3. 烟雾危险:FeS自燃时会产生大量有毒烟雾,对人体健康造成威胁。
长时间暴露在有毒烟雾环境中,会引发呼吸道疾病、中毒甚至死亡。
4. 环境污染危险:FeS自燃时产生的废气和废渣会对环境造成严重的污染,污染空气、土壤和水源。
二、预防措施1. 防止FeS氧化:FeS自燃的前提是FeS与氧气接触,因此必须采取措施防止FeS与氧气直接接触。
在检修作业中,可以使用惰性气体(如氮气)对FeS进行保护,以减少氧气引发自燃的可能性。
2. 控制温度:FeS自燃的发生需要一定的温度,因此在检修作业中,要注意控制温度,避免过高的温度引发FeS的自燃。
可以使用冷却装置对FeS进行降温,确保不超过自燃温度。
3. 储存与运输注意:在检修作业中,如果需要储存或运输FeS,要选择合适的储存与运输方式,并采取相应的防护措施。
储存和运输过程中应尽量避免FeS与氧气接触,防止自燃的发生。
4. 加强监测:在FeS检修作业中,应加强监测,及时发现FeS自燃的迹象。
可以使用气体检测仪等设备对FeS周围空气中的气体浓度进行监测,一旦发现异常情况,立即采取措施进行处理。
5. 做好防护措施:在进行FeS检修作业时,必须做好安全防护工作。
操作人员应穿戴防护服等个人防护装备,确保自身安全。
同时,要进行有效的通风措施,及时将有毒气体排出,保持作业现场的安全。
6. 废弃物处理:处理FeS自燃产生的废弃物时,必须采取正确的方法进行处理,避免对环境造成污染。
废弃物应进行分类和密封包装,然后交由专业机构进行处理。
如何防止硫化亚铁自燃摘要:本文借鉴了同类装置停工经验,介绍了独山子芳烃装置首次检修中可能遇见的硫化亚铁自燃问题,并提出解决办法。
关键词:氮气吹扫;蒸汽吹扫;FeS;自燃;0 引言芳烃装置采用美国GTC公司专利技术,以乙烯裂解装置来裂解加氢汽油为原料,采用Techtiv-100型混合溶剂作为萃取剂,经抽提蒸馏和普通精馏,得到合格的苯、甲苯和混合二甲苯产品。
由中国石化集团洛阳石化工程公司总承包。
装置设计年加工能力60万吨,于2009年8月建成投产。
2011年装置将迎来开工后的首次停工检修工作,为实现装置平稳停工,实现安全检修,装置借鉴了同类装置检修经验,论证本次检修期间可能存在的硫化亚铁的产生原因、危害,并提出相应的解决方法。
1 事故案例图1 上海石化芳烃抽提蒸馏塔FeS自燃火灾事故上海石化芳烃联合装置制苯车间芳烃抽提单元的抽提蒸馏塔DA-4503高73.6米、直径3米。
2002年1月14日,该塔按《2002年3#抽提装置改造开停车方案》的要求,于1月14日21∶00完成退料,1月15日通入蒸汽(压力1.05Mpa,温度240℃)蒸塔。
蒸塔过程中,塔顶温度为101℃,塔底温度为218℃,填料区域温度为170℃。
1月19日21∶00蒸塔结束,待塔自然冷却。
1月20日上午7∶30,经检查塔顶温度为85℃,塔底温度为95℃,填料区域温度为120℃。
10∶00制苯车间安排施工人员开塔底、塔顶人孔,约11∶00塔底人孔被打开,12∶05左右,塔体在高约30米处发生变形,上部向东南方折倒,倚在空冷器EC-4503和EC-4504上。
在塔上作业的上海建筑安装公司(外来施工单位)起重工坠落死亡。
该事故造成直接经济损失30万元。
1999 年1 月茂名石化公司乙烯裂解装置稀释汽发生器(塔270)在检修过程中发生硫化亚铁自燃事故;2000 年茂名石化公司炼油厂加氢裂化车间第二分馏塔(T-106)在停汽检修时发生硫化亚铁自燃烧塔事故;2002年12月茂名石化公司二重整车间苯抽提塔-301 在停汽检修期间,发生硫化亚铁自燃塔事故;2003年9 月金陵石化公司烷基苯厂在检修中准备更换C-405 填料塔塔内件和填料,经退油、加盲板并进行了72 小时蒸汽吹扫后打开塔的人孔通风,准备交出施工时,塔内硫化亚铁遇空气发生自燃引起火灾,导致C-405塔体1/3处折断。
硫化亚铁事故现场处置方案背景硫化亚铁是一种黑色的或红棕色的粉末,通常是由二氧化硫和铁粉在高温下反应而成。
在工业生产中,硫化亚铁作为一种重要的橡胶和橡胶制品的助剂,广泛应用于汽车、轮胎、电缆、管道等领域。
然而,由于硫化亚铁具有易燃易爆性和毒性,一旦发生泄漏或事故,会对人体和环境造成极大的危害。
事故现场描述在某工厂的车间中,一桶贮存有硫化亚铁的原料发生泄漏,导致部分硫化亚铁散落在地面上。
该车间的工人发现事故后立即停止了生产,并尝试使用干砂进行清扫。
然而,由于场地较大、散落面积广,干砂效果并不理想,现场存在一定的安全隐患。
处置方案第一步:现场划分将事故现场划分为三个区域,分别为隔离区、污染区、安全区。
隔离区为事故现场周围的安全区域,用于限制人员和车辆的进出。
污染区为已经受到污染的区域,用于进行清理和处置。
安全区为未受污染的场地,用于安置人员和设备。
第二步:应急处置应急处置应尽快启动,立即着手将事故现场隔离并进行人员疏散,确保不会造成更大的安全风险。
在散发有毒气体的情况下,要立即进行通风,并且佩戴好相应的防护装备。
如有人员中毒或疑似中毒,要立即进行抢救和紧急处理。
第三步:清理和处置1.使用干净的扫帚或刮板将硫化亚铁颗粒集中于一个区域,避免其散落扩散;2.将清理得到的硫化亚铁颗粒及时装入特制的密闭容器中,以防其继续散发有害气体;3.对散落在地面上的残留物进行清洗,可以使用中性洗涤剂配合干净的水进行清洗,清理效果更好;4.在清洗结束后,对清洗场地和散落地点进行彻底的空气监测,确保没有有害气体残留。
第四步:事后处理在现场处理结束后,要妥善处置所产生的废物及残留物。
对于硫化亚铁等有害物质的废弃物,应进行专门的处理,以免造成二次污染。
同时,要对事故的原因和处理过程进行详细记录,为今后同类事故的善后处理提供参考。
结语硫化亚铁是一种危险的有害物质,一旦发生泄漏或事故,必须立即启动应急预案,并按照规范的方式进行清理和处置。
<匕£•矣会■也2020年第45期防火防爆简析煤焦化行业硫化亚铁自燃原因及控制措施张振夫崔平山东钢铁股份有限公司莱芜分公司山东济南271104摘要:简介硫化亚铁的性质、硫化亚铁产生的原因及自燃机理;通过某焦化厂回收系统检修期间发生的闪爆事故,对煤焦化行业化产回收系统硫化亚铁自燃,从物理化学性质方面进行分析,并从管理方面找出原因;针对硫化亚铁生产和自燃特点提出预防及控制措施。
关键词:硫化亚铁;自燃;原因分析;控制措施煤焦化企业属易燃、易爆、易产生静电和对人体有一定毒害作用的生产行业。
由于化工产品具有一定的危险性,在储存、使用和检修过程中可能会引发火灾和爆炸事故,自燃事故 也是很难预料的,而宄其事故原因往往具有一定的隐蔽性。
所以,应采取怎样的预防和控制措施是谈类企业所考虑的首要问题。
1硫化亚铁的性质硫化亚铁以无色六方形结晶存在,一般为暗 褐色或灰黑色片状或粒状物,其熔点1194°C;在 潮湿空气中逐渐氧化而分解成硫和四氧化三铁,溶于酸可放出硫化氢气体,不溶于水,接 触酸或酸气能产生有毒气体;受高热分解放出有毒的气体;易燃,具刺激性,属低毒类,具 刺激作用;该物质应贮存于阴凉、通风仓库内。
应与氧化剂、酸类、食用化工原料分开存放;与空气接触便能氧化发热而自燃。
2 硫化亚铁产生的原因及自燃机理2.1 硫化亚铁产生的原因由于煤气和粗苯、焦油中含有硫化氢或硫和有机硫化物,这些硫化物对生产设备器壁上的氧化铁和铁长期腐蚀,生成硫化亚铁(F eS), 其反应式如下:Fe + 〇2 + H2O —>F e2〇3 ■H2OFe203.H20 +H2S—FeS 丄+ H202.2硫化亚铁的自燃机理可燃物不与明火接触而发生着火燃烧的现象称为自燃。
一般情况下,液体油品相对密度越小,其闪点越低,而自燃点越高;反之,液体 油品相对密度越大,闪点越高,而自燃点越低。
表1为一些物质的闪点和自燃点。
表1_些物质的闪点和自燃点物质名称闪点(°c)自燃点r c)物质名称闪点(°c)自燃点(-C)汽油<28510〜530硫化氢50260苯11.1555一氧化碳50610煤油28 〜45380-425沥青> 120280萘80515硫化亚铁40注:上述数据,由于试验条件不同,各资料有所不同,仅供参考。
化工装置中的硫化亚铁自燃(图文)硫化亚铁自燃是石油化工行业中经常发生的现象,分析原因,主要是设备管道处于载流工作环境,工作介质中的硫、特别是硫化氢与设备材质发生化学反应,在设备和管道表面产生硫化亚铁。
近年来。
国内多套化工装置相继发生了硫化亚铁自燃损坏设备的事件。
扬子石化股份有限公司加氢裂化装置为典型的载硫装置,多处设备运行于硫化氢工作环境,每次修过程中该装置的第一分馏塔和液化气处理塔的塔顶冷却器、脱硫系统各设备打开时,常会发生硫化亚铁自燃现象。
为此采取了一定的措施,包括设备打开前碱洗,打开时进行水冲洗等,但效果不明显,无法从根本上消除设备中硫化亚铁的自燃,每次检修、改造工作十分被动,且碱洗涉及环保问题。
2001年大检修中,加氢裂化装置首次使用了山东屹东实业有限公司研制的FZC-1硫化亚铁化学清洗剂,对载硫工作环境的8台大型换热器进行了化学处理。
2002年950#停车消缺过程中,再次使用了该化学清洗剂对DA-955进行了循环清洗,两次化学清洗均达到了预期效果。
化工装置中的硫化亚铁自燃,主要是检修过程中打开设备时,附着于设备表面的硫化亚铁油垢与空气接触,硫化亚铁和氧气发生化学反应,产生自燃。
目前工业上防止硫公亚铁燃烧的方法主要有以下3种:a) 隔离法:即防止硫化亚铁与空气中的氧气接触,如用氮气保护、水封保护等。
(安全管理交流)b) 清洗法:将硫化亚铁从设备上清洗,如对设备进行机械清洗、化学清洗等。
c) 钝化法:用钝化剂进行设备处理,将易自燃的硫化亚铁转变为较稳定的化合物,从而防止硫化亚铁的自燃。
隔离法适用于在线保护,但在检修过程中很难有效防止硫化亚铁的自燃。
钝化法的成本较高,且不能将硫化亚铁从设备上除去。
清洗法包括物理清洗和化学清洗,物理清洗主要是利用特殊机械清洗设备表面垢层;化学清洗有碱洗、酸洗、有机溶剂清洗,以及根据不同结垢采用的表面活性剂与碱、有机溶剂等组成的混合化学清洗溶液的清洗。
相对而言,清洗法简便有效,而且成本低,是比较常见的方法。
编订:__________________单位:__________________时间:__________________FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防(正式)Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level.Word格式 / 完整 / 可编辑文件编号:KG-AO-7684-25 FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防(正式)使用备注:本文档可用在日常工作场景,通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行具体、周密的部署,从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作,使日常工作或活动达到预期的水平。
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石化企业因高含硫原料比例的提高,硫腐蚀的问题日益严重。
硫腐蚀产物多以FeS的形式出现,在设备停工检修阶段,若不采取有效预防措施,FeS遇空气会迅速发生氧化甚至燃烧。
所以,消除FeS成了高含硫原料加工设备停工检修的第一道必需的安全工序。
1 FeS在填料塔中形成机理FeS是深棕色或黑色固体,难溶于水,密度4.74g/cm3,熔点1193℃。
油品中的硫大致分成活性硫和非活性流两大类。
活性硫包括单质活性流(S)、硫化氢(H2S)、硫醇(RSH)。
其特点是可以和金属直接反应成金属硫化物。
在200℃以上,干硫化氢可和铁发生直接反应生成FeS。
360~390℃之间生成率最大,至450℃左右减缓而变得不明显。
在350~400℃下,单质硫很容易与铁直接化合生成FeS。
在这个温度下,H2S可以发生分解:H2S→S+H2分解出的活性硫和铁的作用极强烈。
在200℃以上,硫醇也可以和铁直接反应:RCH2CH2SH+Fe==RCHCH2+FeS+ H2非活性硫包括硫醚、二硫醚、环硫醚、噻吩、多硫化物等。
硫化亚铁事故现场处置方案背景硫化亚铁在常温下为固体,加热后能产生可燃气体。
硫化亚铁通常用于医药、橡胶、涂料等领域,但若处理不当,可能会造成安全事故,如火灾、爆炸等。
因此,为了迅速有效地处置硫化亚铁事故,本文提供一份现场处置方案。
处置方案1. 事故现场评估在事故现场到达后,必须立即对现场进行评估,以了解硫化亚铁的种类、数量、储存位置、温度等重要信息。
同时,还需考虑到现场环境、人员安全、防疫等因素。
2. 风险控制措施在评估现场并了解到事故情况后,应立即确定相应的风险控制措施。
例如,将现场人员疏散到安全地点,并采取防护措施,如戴口罩、手套等。
随后,根据事故情况采取相应的措施,例如,使用泡沫、灭火器等控制火源,或者使用吸附剂、罐装器等控制气体。
3. 应急处理在风险控制措施实施到位后,应考虑相应的应急处理措施。
例如,对于火灾、爆炸等安全事故,应立即通知消防、安监等有关部门,并采取相应的灭火或救援措施。
对于人员伤亡等情况,应立即进行急救处理,并将伤者送往医院。
4. 处理废弃物在事故现场处理完成后,需要对废弃物进行妥善处理。
首先,需要将残余硫化亚铁和其他可能污染的物质进行收集、包装,并进行标识。
随后,应将其送往专门的废弃物处理厂进行处理。
5. 反馈总结在事故处理后,应立即对事故处理效果进行总结和反馈。
对于问题和失误进行记录,并制定改进措施,以免类似事故再次发生。
结束语综上所述,针对硫化亚铁事故的现场处理方案包括事故现场评估、风险控制措施、应急处理、处理废弃物和反馈总结。
希望这份方案能帮助现场从业人员在应对类似事故时更快、更有效地处理事故。
硫化亚铁自燃原因及对策1硫化亚铁的产生原因及自燃机理1.1硫化亚铁的产生原因(1)电化学腐蚀反应生成硫化亚铁原**中80%以上的硫集中在常压渣**中,这些硫化物的结构比较复杂,在高温条件特别是在催化剂的作用下,极易分解生成硫化氢和较小分子硫醇,当有水存在时,这些硫化氢和硫醇对铁质设备具有明显的腐蚀作用,反应过程为:H2S = H+ + HS-HS- = H+ + S2-这是一种电化学腐蚀过程:阳极反应:FeFe2+ + 2e阴极反应:2H+ + 2eH2(渗透钢中)Fe2+与S2-及HS-反应:Fe2++S2-=FeSFe2+ + HS- = FeS + H+另外,硫与铁可直接作用生成硫化亚铁:Fe+S=FeS生成的硫化亚铁结构比较疏松,均匀地附着在设备及管道内壁(2)大**腐蚀反应生成硫化亚铁装置由于长期停工,设备内构件长时间暴露在空**中,会造成大**腐蚀,而生成铁锈铁锈由于不易彻底清除,在生产过程中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
反应式如下:Fe + O2 + H2O Fe2O3&8226;H2OFe2O3&8226;H2O + H2S FeS + H2O此反应较易进行,由于长期停工,防腐不善的装置更具有生产硫化亚铁的趋势。
1.2硫化亚铁自燃的机理及现象(1)硫化亚铁自燃的机理硫化亚铁及铁的其它硫化物在空**中受热或光照时,会发生如下反应:FeS + 3/2O2 = FeO + SO2 + 49KJ2FeO + 1/2O2 = Fe2O3 + 271KJFeS2 + O2 = FeS + SO2 + 222KJFe2S3 + 3/2O2 = Fe2O3 + 3S + 586KJ(2)硫化亚铁自燃的现象硫化亚铁自燃的过程中如没有一定的可燃物支持,将产生白色的SO2**体,常被误认为水蒸汽,伴有刺激性**味;同时放出大量的热当周围有其它可燃物(如**品)存在时,会冒出浓烟,并引发火灾和爆炸。