防止硫化亚铁自燃安全作业指导
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石化装置停工大检修防硫化亚铁自燃的对策和措施
1、硫化亚铁性质。
干燥的硫化亚铁在空气中的自燃温度一般为300-350℃。
当硫化亚铁含水量在20%以下时,会导致硫化亚铁的自热,从而使硫化亚铁发生自燃。
但当硫化亚铁含水60%以上时,则可以有效抑制硫化亚铁自热和自燃现象的发生。
2、各单位在装置停工前,应根据装置特点,制定落实防止硫化亚铁自燃措施,对存在硫化亚铁自燃风险的设备、管线,要进行危害识别,并制定钝化清洗方案,通过采取化学处理的方法,消除硫化亚铁自燃的风险。
对未进行钝化清洗的塔、容器、换热器等设备,要采取有效的防范措施,防止硫化亚铁自燃。
3、含有硫化亚铁的设备、管线,在温度降至常温后方可打开,设备在拆开接触空气后,应及时安排人员用水冲洗和清洗,并在现场配置消防水带,一旦发现硫化亚铁自燃现象应立即采取喷淋等应急措施,防止硫化亚铁自燃烧坏设备和管线。
4、设备、容器未经有效彻底置换清扫前,其附属的热电偶不得提前拆除。
进入受限空间作业期间,操作人员应随时在DCS显示屏上关注设备容器内温度的变化,监控硫化亚铁自燃情况。
一旦出现异常,作业人员必须立即撤出,停止作业。
5、清扫出来的硫化亚铁应用水浇湿,进行妥善处理并及时运走,防止硫化亚铁氧化自燃引发火灾。
五、。
防硫化亚铁自然的措施一、硫化亚铁产生的原因当有水存在时,H2S、甲硫醇、乙硫醇、COS等物质,对铁质管线(设备)具有明显的腐蚀作用,反应过程为:H2S ——H+ + HS-HS-—— H+ + S2-这是一种电化学腐蚀过程,阳极反应为:Fe→Fe2+ + 2e阴极反应为:2H+ + 2e→H2 (渗透钢中) Fe2+与S2-及HS-反应: Fe2+ + S2-——FeS ↓Fe2+ + HS- ——FeS↓+H+生成的FeS结构比较疏松,均匀地附着在设备及管道内壁。
通常,FeS 的自燃发生在设备和管线停用后的检查和维修期间。
在设备停用后进行维修之前,这种自燃的FeS 是比较稳定的,一旦它与空气接触就迅速引发如下氧化放热过程:4FeS + 3O2 = 2Fe2O3 + 4S +热4FeS + 7O2 = 2Fe2O3 + 4SO2 +热如果没有可燃物支持,反应放出的热量是可以迅速扩散的,期间生成的白色SO2气体通常被误认为是水蒸气。
由于腐蚀而产生的FeS 通常在塔盘等内构件上,如果在开塔或开罐之前,这些易燃的FeS 没有妥善处理,就很容易引发FeS自燃。
在吹扫过程中,如果不及时清除设备内不安定的可燃气、油等物质,就会因FeS 的自燃而点燃,引发火灾和爆炸事故。
二、防范硫化亚铁自然措施1、管线(设备)材质升级联合装置各系统中,工艺介质硫化氢等硫化物浓度较高部分,工艺管线(设备)材质应采用抗硫材质,如采用不锈钢材质、抗硫等级较高的碳钢等,减少硫化物对管线(设备)的腐蚀。
硫磺回收单元中的硫封看窗材质为普通碳钢,该部位易产生并聚集硫化亚铁,在生产过程中,需经常开关看窗检查液硫的流动情况,由于密封性差、与空气接触等,极易放生硫化亚铁自然,目前,部分装置硫封改为不锈钢材质,提高抗硫等级。
2、检修中防范硫化亚铁自然措施(1)硫化亚铁钝化。
装置检修过程中,打开设备检维修时,设备内部硫化亚铁与空气中的氧接触发生强氧化还原反应并放出大量的热,热量积累后引发自燃,造成火灾和爆炸事故,因此,装置检修前提准备工作中,需进行硫化亚铁的钝化工作。
炼油分部防止硫化亚铁自燃指导细则为规范各单位在设备开盖后,落实防止硫化亚铁自燃的措施,防止检修期间发生硫化亚铁自燃事故,特制定如下指导细则:1 总体要求1.1装置停工检修前,车间领导应组织工艺、设备、安全相关人员进行风险评价,制定停工方案时,编写防硫化亚铁自燃专篇,并在方案中明确防硫化亚铁自燃给水、给蒸汽的具体位置;对易发生硫化亚铁自燃的塔、容器、换热器、反应器、管线等设备进行监控,制定内外操防硫化亚铁自燃测温记录表(见附件1、附件2),在停工检修前告知全体职工和施工人员。
1.2车间要参照《炼油分部塔设备硫化亚铁清洗管理规定》要求,对存在硫化亚铁设备严格进行化学清洗,检查验收。
1.3打开人孔前直至整个检修施工作业结束封人孔期间,应根据风险评估结果确定在存在硫化亚铁自燃的塔、容器等设备准备好消防水枪,且随时处于备用状态。
1.4 对易发生硫化亚铁自燃的塔、容器,与其相连的蒸汽管线,不要求加盲板,但要求对关闭的蒸汽阀门挂禁动牌,并绑好铁丝。
1.5 清理出的含有硫化亚铁铁锈的油泥等废弃物,要督促施工单位用塑料袋包装好扎紧袋口,集中堆放在临时专用堆放池,淋水保持湿润,并及时联系安全环保处环保管理人员办理相关手续,要求施工单位及时清走处理。
2 填料塔(填料在检修期间不拆出塔外)防硫化亚铁自燃措施2.1 准备工作:2.1.1塔开人孔前,车间要在操作室准备塑料布、捆扎用铁丝,作为应急封人孔使用。
2.1.2塔打开人孔后,在每段填料层上层抽出位置人孔须接临时喷淋器(机动处制定模版),否则塔各填料段必须备有消防水枪。
2.1.3打水前要检查确认塔内人员、施工机具(电打磨机、电焊枪、照明器具)等撤离,开关箱已停电。
2.2 打水流程要求:打水前检查各侧线塔壁阀是否关闭,打水时必须确保水从塔顶部往下淋,确保水能从上至下淋透填料。
2.3 打水量:塔顶回流和消防竖管同时打水时,按正常运行最大量进行。
2.4 打水时间:每天6:00打水30分钟,11:30打水30分钟,晚上收工后打水1.5小时。
FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防FeS在检修作业中的自燃现象可能带来严重的危害,因此需要采取预防措施。
本文将从危害以及预防措施两个方面进行详细阐述。
一、危害1. 火灾危险:FeS自燃时会产生大量的热量和可燃气体,一旦遇到火源或者氧气,就可能引发火灾,导致严重的人员伤亡和财产损失。
2. 爆炸危险:FeS自燃时会产生可燃气体,如果在密闭空间中积聚过多,一旦遇到火源,就会引发爆炸,造成更大的破坏。
3. 烟雾危险:FeS自燃时会产生大量有毒烟雾,对人体健康造成威胁。
长时间暴露在有毒烟雾环境中,会引发呼吸道疾病、中毒甚至死亡。
4. 环境污染危险:FeS自燃时产生的废气和废渣会对环境造成严重的污染,污染空气、土壤和水源。
二、预防措施1. 防止FeS氧化:FeS自燃的前提是FeS与氧气接触,因此必须采取措施防止FeS与氧气直接接触。
在检修作业中,可以使用惰性气体(如氮气)对FeS进行保护,以减少氧气引发自燃的可能性。
2. 控制温度:FeS自燃的发生需要一定的温度,因此在检修作业中,要注意控制温度,避免过高的温度引发FeS的自燃。
可以使用冷却装置对FeS进行降温,确保不超过自燃温度。
3. 储存与运输注意:在检修作业中,如果需要储存或运输FeS,要选择合适的储存与运输方式,并采取相应的防护措施。
储存和运输过程中应尽量避免FeS与氧气接触,防止自燃的发生。
4. 加强监测:在FeS检修作业中,应加强监测,及时发现FeS自燃的迹象。
可以使用气体检测仪等设备对FeS周围空气中的气体浓度进行监测,一旦发现异常情况,立即采取措施进行处理。
5. 做好防护措施:在进行FeS检修作业时,必须做好安全防护工作。
操作人员应穿戴防护服等个人防护装备,确保自身安全。
同时,要进行有效的通风措施,及时将有毒气体排出,保持作业现场的安全。
6. 废弃物处理:处理FeS自燃产生的废弃物时,必须采取正确的方法进行处理,避免对环境造成污染。
废弃物应进行分类和密封包装,然后交由专业机构进行处理。
一、总则1. 为预防和控制硫化亚铁自燃事故的发生,保障人民群众生命财产安全,维护社会稳定,根据《中华人民共和国安全生产法》等相关法律法规,制定本预案。
2. 本预案适用于我国炼油、石化、油气田等涉及硫化亚铁自燃事故的企事业单位。
3. 本预案遵循“预防为主、防治结合、综合治理”的原则。
二、组织机构及职责1. 成立硫化亚铁自燃事故预防领导小组,负责组织、协调、指导硫化亚铁自燃事故预防工作。
2. 硫化亚铁自燃事故预防领导小组下设办公室,负责日常工作。
3. 各相关部门和单位应按照职责分工,共同做好硫化亚铁自燃事故预防工作。
三、事故预防措施1. 加强硫化亚铁自燃事故风险辨识(1)对生产过程中可能产生硫化亚铁的设备、管道、容器等进行全面检查,及时发现潜在风险。
(2)对硫化亚铁自燃事故隐患进行分类,明确责任人和整改时限。
2. 优化生产工艺(1)优化生产流程,减少硫化亚铁的产生。
(2)采用先进的防腐技术,降低设备腐蚀速度。
3. 做好设备维护保养(1)定期对设备进行维护保养,确保设备运行正常。
(2)对设备进行检测,发现异常情况及时处理。
4. 严格控制硫化亚铁排放(1)对含硫化亚铁的废气、废水进行有效处理。
(2)加强对排放设施的检查和维护,确保排放达标。
5. 加强人员培训(1)对从业人员进行硫化亚铁自燃事故预防知识培训。
(2)提高从业人员的安全意识和应急处置能力。
6. 完善应急预案(1)制定硫化亚铁自燃事故应急预案,明确事故报告、应急处置、救援措施等。
(2)定期组织应急演练,提高应急处置能力。
四、应急处置措施1. 事故报告(1)发现硫化亚铁自燃事故后,立即报告事故发生单位。
(2)事故发生单位应立即启动应急预案,采取措施控制事故扩大。
2. 事故现场处置(1)迅速切断事故源,隔离事故区域。
(2)组织人员进行灭火、疏散、救援等工作。
(3)根据事故情况,采取相应的应急处置措施。
3. 事故调查与处理(1)事故发生后,立即进行调查,查明事故原因。
FeS维修作业中自燃的危害及预防石化企业因高含硫原料比例的提高,硫腐蚀的问题日益严重。
硫腐蚀产物多以FeS的形式出现,在设备停工检修阶段,若不采取有效预防措施,FeS遇空气会迅速发生氧化甚至燃烧。
所以,消除FeS它已成为高硫原料加工设备停机和维护的第一个必要安全流程。
1 FeS填料塔的形成机理FeS是深棕色或黑色固体,难溶于水,密度4.74g/cm3,熔点1193℃。
油品中的硫大致可分为活性硫和非活性硫。
活性硫包括单质活性流(S)、硫化氢(H2S)、硫醇(RSH)。
其特征是与金属直接反应形成金属硫化物。
在200℃以上,干硫化氢可和铁发生直接反应生成FeS。
360~390℃之间生成率最大,至450℃左右减缓而变得不明显。
在350~400℃下,单质硫很容易与铁直接化合生成FeS。
在这个温度下,H2S可以发生分解:H2S→S+H2分解的活性硫和铁有很强的作用。
在200℃以上,硫醇也能与铁直接反应:RCH2CH2SH+Fe==RCHCH2+FeS+ H2非活性硫包括硫醚、二硫醚、环硫醚、噻吩、多硫化物等。
其特点是不能直接和铁发生反应,而是受热后发生分解,生成活性硫,这些活性硫根据上述规则与铁反应。
不同温度下不同硫化物的分解,产生不同程度的硫腐蚀。
复杂的硫化物在115~120℃开始分解,生成H2,120~210℃比较强烈,350—400℃达到最大程度,480℃基本完全分解。
在工艺系统内,只要有硫存在,必然会产生硫化亚铁,它受介质的温度、流速、硫含量、硫的存在形式所影响。
硫化亚铁的组成和性质对硫化亚铁的连续生产也有很大影响。
如果生成的硫化亚铁结构疏松,对钢铁无保护性,则加速硫化亚铁的生成。
防止硫化亚铁自燃安全作业指导书1目的规范抢维修工作中的安全管理,控制抢维修工作中硫化亚铁自燃的安全风险。
2适用范围本作业指导书适用于输油设备维修工作中对硫化亚铁自燃的预防和控制。
3硫化亚铁的产生原因及自燃机理3.1 硫化亚铁的产生原因硫化亚铁是深棕色或黑色固体,难溶于水,密度4.74g/cm3,熔点1193℃。
高含硫原油中的硫主要为活性硫,包括单质活性硫(S)、硫化氢(H2S),其特点是可以和金属直接反应成金属硫化物。
由于一般原油运行温度在70℃以下,在长期的生产运行过程中,硫化亚铁主要由低温腐蚀性气体H2S与金属发生化学反应产生,反应式如下:Fe+ HS(湿)→FeS↓+H (1)另一种情况是大气腐蚀反应生成硫化亚铁:原油储运设备因长期停工,设备内构件长时间暴露在空气中,会造成大气腐蚀,而生成铁锈。
铁锈由于不易彻底清除,在生产过程中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
反应式如下:Fe+O+HO→FeO?HO (2)FeO?HO+HS→FeS↓+HO (3)此反应较易进行,因长期停工,防腐不善的装置更具有产生硫化亚铁的趋势。
3.2 硫化亚铁自燃的机理及危害硫化亚铁自燃的机理:硫化亚铁及铁的其它硫化物在空气中受热或光照时,会发生如下反应:FeS + 3/2O=FeO + SO+49KJ (4)2FeO + 1/2O=FeO+ 271KJ (5)FeS+ O=FeS + SO+222KJ (6)FeS+ 3/2O=FeO+ 3S +586KJ (7)从硫化亚铁自燃的现象看,硫化亚铁自燃的过程中如没有一定的可燃物支持,将产生白色的SO2气体,常被误认为水蒸汽,伴有刺激性气味;同时放出大量的热。
当周围有其它可燃物(如油品)存在时,会冒出浓烟,并引发火灾和爆炸。
硫化亚铁在工艺设备中的分布一般遵循这一规律:介质中硫含量越高,其硫化亚铁腐蚀产物越多,但是介质中硫含量仅为百万分之几的设备在打开时也会发生硫化亚铁自燃的现象。
石油罐硫化亚铁自燃预防措施石油罐硫化亚铁自燃预防措施我国大量进口中东地区的高含硫原油,储存这种原油使得储罐的腐蚀普遍严重,引发了多起自燃爆炸事故。
例如1998年,金陵石化公司某油品分厂成品车间619#粗汽油储罐,因腐蚀产生硫化亚铁而引起罐顶出现火苗,酿成火灾[1]。
2000年5月16日,天津石化炼油厂818#球罐没有吹扫置换,即拆开人孔,硫化亚铁自燃,发生火灾[2]。
1 硫化亚铁自燃机理油罐设备长期处于含硫工作环境,介质中的硫特别是硫化氢与设备材质发生化学反应,在设备表面生成硫化亚铁(该硫化亚铁一般是指FeS、FeS2、Fe3S4等几种化学物质的混合物),内防腐涂层被硫化成胶质膜,由于胶质膜对储罐的保护,使硫化亚铁氧化时,氧化热不易及时释放,积聚起来。
在罐顶通风口附近,硫化亚铁与空气接触,迅速氧化,热量不易积聚。
而在油罐下部,越靠近浮盘的气相空间,氧含量越低,部分硫化亚铁被不完全氧化,生成单晶硫,这种单晶硫呈黄色颗粒状,其燃点较低,掺杂在硫铁化物中,为硫铁化物的自燃提供了充分的燃烧基础。
当油罐处于付油状态时,大量空气被吸入并充满油罐的气相空间,原先浸没在浮盘下和隐藏于防腐膜内的硫铁化物逐渐被暴露出来。
并在胶质膜薄弱部位首先发生氧化,当散热速度不足以使其内部因放热反应而产生的热量及时散发出来时,热量不断在堆积层内部积聚起来,使堆积层内部温度升高。
由于部分硫化亚铁的不完全氧化生成的单晶硫掺杂在硫化亚铁堆积层中,温度升至100℃以上时,在堆积层内部少量的单质硫开始熔化。
温度继续安全技术及工程专业在读硕士上升,促进了硫化亚铁的氧化,释放出更多的热量,反应释放的热量聚集起来会加速反应速率,而反应速率加快,又会使单位时间释放出更多的热量。
热量急剧增大,使油品及硫铁化物的温度迅速上升,引起自燃。
2 硫化亚铁自燃事故的预防措施基于对已发生事故的调查分析及硫化亚铁自燃机理的研究现状,预防措施主要可分为以下方面:2.1严格控制进罐油品的硫含量,从源头上降低事故隐患油品脱硫的方法很多,加氢脱硫是最常见的方法,此外还有氧化脱硫、生物脱硫等非加氢脱硫方法。
2024年FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防摘要:2024年,由于铁矿石中存在的硫元素与空气中的氧气反应引起的FeS自燃现象频繁发生,给矿山检修作业带来了巨大危害。
本文将探讨FeS自燃的危害以及预防措施。
第一节:FeS自燃现象的危害1.1 安全风险:FeS自燃往往发生在密闭的环境中,一旦发生自燃,可能引发爆炸,造成人员伤亡和设备损坏。
1.2 火灾风险:FeS自燃产生的火焰高温,会引发周围物体的燃烧,导致火灾发生。
1.3 毒性气体风险:FeS自燃产生的烟气中含有硫化物、硫醇等有毒气体,对人体和环境都具有严重的危害。
1.4 经济损失:一旦发生火灾或爆炸,会造成设备的损坏和停工,给矿山生产带来巨大的经济损失。
第二节:预防FeS自燃的措施2.1 质量管理:加强铁矿石的质量管理,降低硫含量,减少FeS自燃的可能性。
2.2 实施检查和维护计划:定期对矿山设备和环境进行检查和维护,及时发现并修复潜在的问题,降低自燃风险。
2.3 加强通风系统:在密闭空间内加强通风,降低FeS自燃的可能性。
2.4 防火隔离:对易燃物料进行隔离,避免与FeS接触,减少火灾发生的可能性。
2.5 防火措施:安装火灾报警器、消防设备等,提前发现和控制火灾,减少火灾对人员和设备的危害。
2.6 培训与教育:加强员工的安全培训和教育,提高其对FeS 自燃及火灾的认识和应对能力。
2.7 建立应急预案:制定完善的应急预案,包括火灾事故的处理流程、应急救援措施等,提高对突发事件的处理能力。
第三节:FeS自燃的防范经验3.1 深入研究FeS自燃机理:对FeS自燃机理进行深入研究,提高对自燃的认识,寻找合适的预防方法。
3.2 学习借鉴国内外经验:学习借鉴其他矿山在FeS自燃预防方面的经验,吸取他们的成功经验和教训。
3.3 强化法律法规的落实:加强对有关安全生产法律法规的落实,确保安全生产的合规化。
3.4 加强矿山管理与监督:加强对矿山的管理和监督力度,确保预防措施的实施和有效性。
防止硫化亚铁自燃指导细则为规范各单位在设备开盖后,落实防止硫化亚铁自燃的措施,防止检修期间发生硫化亚铁自燃事故,特制定如下指导细则:1总体要求1.1装置停工检修前,车间领导应组织工艺、设备、安全相关人员进行风险评价,制定停工方案时,编写防硫化亚铁自燃专篇,并在方案中明确防硫化亚铁自燃给水、给蒸汽的具体位置;对易发生硫化亚铁自燃的塔、容器、换热器、反应器、管线等设备进行监控,制定内外操防硫化亚铁自燃测温记录表,在停工检修前告知全体职工和施工人员。
1.2车间要对存在硫化亚铁设备严格进行化学清洗,检查验收。
1.3打开人孔前直至整个检修施工作业结束封人孔期间,应根据风险评估结果确定在存在硫化亚铁自燃的塔、容器等设备准备好消防水枪,且随时处于备用状态。
1.4对易发生硫化亚铁自燃的塔、容器,与其相连的蒸汽管线,不要求加盲板,但要求对关闭的蒸汽阀门挂禁动牌,并绑好铁丝。
1.5清理出的含有硫化亚铁铁锈的油泥等废弃物,要督促施工单位用塑料袋包装好扎紧袋口,集中堆放在临时专用堆放池,淋水保持湿润,并及时联系安全环保处环保管理人员办理相关手续,要求施工单位及时清走处理。
2填料塔(填料在检修期间不拆出塔外)防硫化亚铁自燃措施2.1准备工作:塔开人孔前,车间要在操作室准备塑料布、捆扎用铁丝,作为应急封人孔使用。
塔打开人孔后,在每段填料层上层抽出位置人孔须接临时喷淋器(机动处制定模版),否则塔各填料段必须备有消防水枪。
打水前要检查确认塔内人员、施工机具(电打磨机、电焊枪、照明器具)等撤离,开关箱已停电。
2.2打水流程要求:打水前检查各侧线塔壁阀是否关闭,打水时必须确保水从塔顶部往下淋,确保水能从上至下淋透填料。
2.3打水量:塔顶回流和消防竖管同时打水时,按正常运行最大量进行。
2.4打水时间:每天8:00打水30分钟,13:30打水30分钟,晚上收工后打水1.5小时。
(若与实际不符,由安全管理部门协调)2.5打水后事项:若塔内有施工作业,6时、11:30打水完毕,打开抽出塔壁阀(视作业层而定)将积液槽的水导出,防止水流向作业点;晚收工打水后不用打开壁阀,让积液槽的水一直往下浸泡填料。
预防硫化亚铁自燃的防护知识Last updated on the afternoon of January 3, 2021预防硫化亚铁自燃的防护知识一、硫化亚铁产生的原因、自燃的机理和影响因素1、硫化亚铁产生的原因(1)硫化亚铁是油品中的硫化物与装置金属内壁发生腐蚀作用的产物。
这些油品中的硫主要来自于原油,亦有部分源于原油加工过程中的添加剂。
硫在油品中的存在形态依据其对金属腐蚀性的不同,可分为活性硫和非活性硫。
活性硫包括单质活性硫(S)、硫化氢(H S)、硫醇(R—SH),其特点是可与金属直接反应成金属硫化物。
非活性硫包括硫醚、环硫醚、二硫醚、多硫化物等,其特点是不能直接和铁发生反应,而是受热后分解生成活性硫,再与铁或铁的化合物生成硫化亚铁或铁的其他硫化物。
在含硫原油的加工过程中,由于非活性硫不断向活性硫转变,使硫腐蚀不但存在于一次加工装置,也存在于二次加工装置,可以说,硫腐蚀贯穿于炼油的全过程,原料油高含硫量造成装置的腐蚀情况严重,腐蚀产物一部分在腐蚀部位堆积,一部分随着物料流动向下游装置转移,形成大量的硫化亚铁及其他硫铁化合物,构成硫化亚铁自燃事故的危险。
(2)电化学腐蚀反应生成硫化亚铁,均匀地附着在设备及管道内壁。
Fe+ H2S——→FeS+ H 2Fe+ S——→FeS(3)大气腐蚀反应生成硫化亚铁装置由于长期停工,设备内构件长时间暴露在空气中,会造成大气腐蚀,而生成铁锈。
铁锈由于不易彻底清除,在生产过程中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
此反应较易进行,由于长期停工,防腐不善的装置更具有生成硫化亚铁的趋势。
(4)微生物腐蚀生成硫铁化物的另一种原因是微生物腐蚀,主要有硫酸盐还原菌(SRB)腐蚀。
这种方式主要发生在长期处于厌氧状态的储油罐罐底部位。
在此条件下,硫酸盐还原菌可将硫酸根离子还原为S2-,S2-再与罐壁的Fe2+结合形成硫化亚铁。
SO2-4一+8H—→S2-+4H2OFe2++S2-→FeSFe——→ Fe2++2e2、硫化亚铁的存在状态介质中硫含量越高,硫化亚铁腐蚀产物越多,但介质中仅为几mg/L 硫含量的设备在打开时也会发生硫化亚铁的自燃现象。
装置检修时防止硫化亚铁自燃措施(一)在装置停工检修前由安全环保部组织车间及有关部门专题讨论确定容易引起自燃的重点部位,并确定相应采取的技术措施和防范措施。
生产部、安全环保部等部门和车间一起制定详细的清洗方案和排污方案,由车间负责送各职能部门进行会签,并报公司主管领导批准执行。
(二)生产车间、安全环保部在停工方案中对高硫部位必须含有防止FeS自燃的防范措施。
对硫腐蚀不严重的部位,先进行密闭吹扫,塔顶冷却器不停,待塔内油气扫净后,改往火炬吹扫,最后进行塔顶放空和水洗;在吹扫、水洗过程中要加强塔、容器排污水的监测,尽可能排净容器中的污泥等杂质,在进行蒸汽吹扫后,要进行水洗,塔内温度冷却到安全温度以下方可通风,打开人孔后要及时组织清理垢物,以防止垢物自燃。
安全环保部安排采样分析和数据的确认反馈,确定排污的去向,在排污前车间须向生产调度和供排水车间进行通报,供排水车间改好流程准备接收后,方可进行定点定量排放,防止对污水处理场的活性污泥等形成冲击。
(三)在装置吹扫水洗完后通风、开人孔后至检修前,车间必须组织人员通水喷淋,保持塔、容器润湿。
DCS或常规显示仪表在全装置检修未全面展开前不允许停用,各岗位必须24小时仍准时准确地记录各类塔、容器内温度,以及喷淋水进出温度的变化。
同时加强巡检,对关键部位作重点监控,发现塔、容器内温度上升或有异常状况,及时打水降温处理。
生产部和安全环保部对防止硫化亚铁自燃措施落实情况进行专项检查。
(四)对一些含硫化合物较多的特殊设备如换热器等,为防止抽芯等检修时硫化亚铁自燃或出现硫化亚铁自燃后能迅速处理,要增加相应的水管线、蒸汽线等固定灭火设施。
对有破沫网的塔,要在有破沫网的塔板上引蒸汽加盖石棉布进行保护。
对有破沫网的罐,打开后立即用水喷淋,并尽快卸下清洗。
对塔、容器进行爆炸气和环保分析合格后立即进塔、容器进行浮锈、油泥的清扫,清除硫化亚铁和可燃物,确保检修安全。
2023年FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防对于2023年FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防,可以进行以下讨论和建议:
一、危害分析:
1. 自燃引发火灾:FeS(硫化铁)在与空气中的氧气接触时,会产生火灾。
火灾可能造成物资损失、生命财产安全受到威胁。
2. 烟雾中毒:火灾产生的烟雾中可能含有有害物质,如二氧化硫等。
工作人员长时间暴露于烟雾环境中,容易导致中毒。
3. 检修设备受损:FeS自燃产生的高温和火灾可能对正在进行检修作业的设备造成损害,加重维修工作的难度和费用。
二、预防措施:
1. 建立安全管理制度:对于有可能产生自燃现象的物质,如FeS,应建立相应的安全管理制度,并明确责任人,制定操作规程。
2. 严格控制温度和湿度:FeS自燃与温度和湿度有关,控制环境温湿度,尽量不超过FeS的自燃温度和自燃点,可以预防自燃事故的发生。
3. 定期检查存储条件:对于FeS等易于自燃的物质,要定期检查储存条件,保持适宜的储存环境,防止自燃事故的发生。
4. 强化防火措施:加强防火设施建设,如增设灭火器、灭火器等,以及建立灭火演练制度,提高应急处理能力。
5. 增加通风设施:对于存放FeS等易于自燃物质的仓库或场所,应加强通风设施,及时排除有害气体,减少自燃可能的因素。
6. 落实个人防护措施:在进行FeS检修作业时,工作人员应佩戴防护面具、手套等个人防护装备,以防止中毒和烟雾的吸入。
总之,对于2023年FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防,必须建立科学合理的安全管理制度,并贯彻执行,同时加强对于自燃物质的存储管理和操作控制,加强火灾防范和个人防护,减少自燃事故的发生。
FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防FeS自燃是指铁矿石中的硫化铁(FeS)在特定条件下发生自发燃烧的现象。
在矿石开采、贮存和运输过程中,由于外界环境的影响,FeS可能会受潮氧化,产生硫酸铁和二氧化硫,释放出大量的热量,引发自燃。
FeS自燃的危害非常严重,不仅会对生产设备和环境造成破坏,还可能危及作业人员的生命安全。
因此,在检修作业中需要高度重视FeS自燃的危害并采取相应的预防措施。
首先,FeS自燃的危害主要体现在以下几个方面:1. 影响生产设备:FeS自燃时会释放大量的热量和有害气体,对附近的设备和管道产生严重的热辐射和腐蚀作用,导致设备的损坏甚至爆炸。
2. 破坏环境安全:由于FeS自燃产生的有害气体(如二氧化硫)具有刺激性和腐蚀性,会对周围环境造成污染,危害大气、水源和土壤资源。
3. 危及人员安全:当FeS自燃引发火灾时,会产生大量的烟雾和有毒气体,对作业人员的健康和生命安全构成严重威胁。
针对FeS自燃的危险性,我们可以采取以下预防措施来降低或避免自燃的发生:1. 加强现场管理:在矿石的开采、贮存和运输过程中,要严格遵守相关的管理规定和操作规程。
加强现场巡检,及时发现异常情况并采取措施处理。
2. 控制潮湿度:FeS的自燃主要是由于其受潮后发生氧化反应而引发的。
因此,在贮存和运输过程中,要确保矿石的潮湿度不超过一定范围,避免水分进入矿石堆体,减少FeS氧化的可能性。
3. 加强通风措施:通过增加通风设施和开展通风工作,保持矿石堆体的通风良好,将堆体内部的潮气和有害气体排出,减少自燃的可能性。
4. 定期监测温度:通过安装温度监测装置,定期对矿石堆体进行温度检测,特别是对矿石堆顶部和内部进行监测。
一旦发现温度异常升高,及时采取措施进行处理,防止火灾的发生。
5. 防火安全措施:在矿石堆体周围设置防火带,定期清理可燃物和堆体附近的枯草等易燃物。
对设备和管道进行防火隔离和定期维修,确保火灾扩散的风险降到最低。
防止硫化亚铁自燃措施的细则(定稿)炼油分部防止硫化亚铁自燃指导细则为规范各单位在设备开盖后,落实防止硫化亚铁自燃的措施,防止检修期间发生硫化亚铁自燃事故,特制定如下指导细则:1 总体要求1.1装置停工检修前,车间领导应组织工艺、设备、安全相关人员进行风险评价,制定停工方案时,编写防硫化亚铁自燃专篇,并在方案中明确防硫化亚铁自燃给水、给蒸汽的具体位置;对易发生硫化亚铁自燃的塔、容器、换热器、反应器、管线等设备进行监控,制定内外操防硫化亚铁自燃测温记录表(见附件1、附件2),在停工检修前告知全体职工和施工人员。
1.2车间要参照《炼油分部塔设备硫化亚铁清洗管理规定》要求,对存在硫化亚铁设备严格进行化学清洗,检查验收。
1.3打开人孔前直至整个检修施工作业结束封人孔期间,应根据风险评估结果确定在存在硫化亚铁自燃的塔、容器等设备准备好消防水枪,且随时处于备用状态。
1.4 对易发生硫化亚铁自燃的塔、容器,与其相连的蒸汽管线,不要求加盲板,但要求对关闭的蒸汽阀门挂禁动牌,并绑好铁丝。
11.5 清理出的含有硫化亚铁铁锈的油泥等废弃物,要督促施工单位用塑料袋包装好扎紧袋口,集中堆放在临时专用堆放池,淋水保持湿润,并及时联系安全环保处环保管理人员办理相关手续,要求施工单位及时清走处理。
2 填料塔(填料在检修期间不拆出塔外)防硫化亚铁自燃措施2.1 准备工作:2.1.1塔开人孔前,车间要在操作室准备塑料布、捆扎用铁丝,作为应急封人孔使用。
2.1.2塔打开人孔后,在每段填料层上层抽出位置人孔须接临时喷淋器(机动处制定模版),否则塔各填料段必须备有消防水枪。
2.1.3打水前要检查确认塔内人员、施工机具(电打磨机、电焊枪、照明器具)等撤离,开关箱已停电。
2.2 打水流程要求:打水前检查各侧线塔壁阀是否关闭,打水时必须确保水从塔顶部往下淋,确保水能从上至下淋透填料。
2.3 打水量:塔顶回流和消防竖管同时打水时,按正常运行最大量进行。
如何防止硫化亚铁自燃硫化亚铁是一种易燃化合物,常用于橡胶和塑料加工中作为硫化剂。
在储存、运输及使用过程中,由于不当操作或环境因素的影响,硫化亚铁可能会自燃,对人们的生命财产及环境造成严重危害。
因此,如何防止硫化亚铁自燃,必须引起我们的高度重视。
了解硫化亚铁的特性在防止硫化亚铁自燃之前,必须深入了解硫化亚铁的特性。
硫化亚铁在常温下呈现为白色结晶,有着很好的硫化效果,但也易燃。
当遇到高热、火种、氧气、湿气等易燃因素,就有可能引起自燃。
此外,硫化亚铁对水和酸都有一定的腐蚀性,所以在储存和使用过程中需要防止其受潮和受酸。
储存要求与措施正确的储存是防止硫化亚铁自燃的关键。
以下是几项储存要求和措施:1.储存场所要干燥通风。
硫化亚铁应设于干燥、通风、无热源的场所,远离直射阳光、火源、热源等易燃物。
储存室内应保持干燥,不要让湿气进入其中。
2.避免受潮。
硫化亚铁在潮湿环境下会吸收水分,失去其硫化效能,并促进自燃。
因此,在储存时,铁桶、混凝土箱等容器应严密封闭,表面应无漏湿,以免受到雨雪的浸湿。
3.避免受到酸的腐蚀。
硫化亚铁对酸有一定的腐蚀性,在储存中应避免与酸物质接触。
另外,储存容器不可与酸物质共同使用,以免反应导致事故。
4.储存数量不宜过多。
一次储存数量不应过大,以便及时查看、发现问题并进行处理。
如果放置时间过长,应及时进行翻桶、通风,避免自燃事故发生。
使用过程中的注意事项在使用过程中,也需要注意以下事项:1.避免与易燃物品接触。
硫化亚铁在储存、使用和运输过程中应与其他易燃品隔离,不要混放或与其他化学品共存。
2.避免发生机械碰撞。
在搬运和使用过程中,应注意防止硫化亚铁与其他物品或设备发生机械碰撞,以免摩擦产生点燃火花。
3.使用过程中不得吸烟。
硫化亚铁在储存、使用和运输过程中,应禁止吸烟。
烟头和引线等易燃物品都可能导致硫化亚铁自燃。
4.防止过热。
硫化亚铁在加热时不可过热。
如果温度过高,会加快硫化亚铁的分解速度,产生大量的热能,导致自燃。
预防硫化亚铁自燃的防护知识培训人:张鹏飞时间:2011.8.9预防硫化亚铁自燃的防护知识一、硫化亚铁产生的原因、自燃的机理和影响因素1、硫化亚铁产生的原因(1)电化学腐蚀反应生成硫化亚铁,均匀地附着在设备及管道内壁。
(2)大气腐蚀反应生成硫化亚铁装置由于长期停工,设备内构件长时间暴露在空气中,会造成大气腐蚀,而生成铁锈。
铁锈由于不易彻底清除,在生产过程中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
此反应较易进行,由于长期停工,防腐不善的装置更具有生成硫化亚铁的趋势。
2、硫化亚铁自燃的机理及现象(1)硫化亚铁自燃的机理硫化亚铁及铁的其它硫化物在空气中受热或光照时,会发生如下反应:FeS+3/2O2=FeO+SO2+49KJ2FeO+1/2O2= Fe2O3+271KJFeS2+O2=FeS+SO2+222KJFe2S3+3/2O2= Fe2O3+3S+586KJ(2)硫化亚铁自燃的现象硫化亚铁自燃的过程中如没有一定的可燃物支持,将产生白色的SO2气体,常被误认为水蒸汽,伴有刺激性气味,同时放出大量的热。
当周围有其它可燃物(如油品)存在时,会冒出浓烟,并引发火灾和爆炸。
(3)影响硫化亚铁生成速度的因素从硫化亚铁的生成机理可知,在日常生产中,硫化亚铁的生成过程就是铁在活性硫化物作用下而进行的电化学腐蚀反应过程。
因此,控制电化学腐蚀反应是限制硫化亚铁生成的关键手段。
只要我们找出生产装置易发生硫腐蚀的部位,根据各部位特点采取有效措施,就可减少硫化亚铁的生成量,进而从根本上避免硫化亚铁自燃事故的发生。
油品的含硫量、温度、水及Cl-的存在等因素是影响此电化学腐蚀反应进行速度的重要因素。
3、原油加工过程中的硫分布规律只有在有硫存在的情况下,才会发生硫的化学腐蚀,所以含硫量高的油品所处的部位是最容易发生腐蚀的。
因此,分析原油在加工过程硫的分布状况,对于控制硫化亚铁的生成将具有指导意义。
原油经常压蒸馏后,约85%的硫都集中在350℃以上的馏分,即常压渣油中,因此常压渣油流经的设备受硫腐蚀的倾向较大;在实际生产中,减压塔塔内构件及减压单元换热器是硫化亚铁最易生成的部位。
硫化亚铁自燃原因及对策1硫化亚铁的产生原因及自燃机理1.1硫化亚铁的产生原因(1)电化学腐蚀反应生成硫化亚铁原**中80%以上的硫集中在常压渣**中,这些硫化物的结构比较复杂,在高温条件特别是在催化剂的作用下,极易分解生成硫化氢和较小分子硫醇,当有水存在时,这些硫化氢和硫醇对铁质设备具有明显的腐蚀作用,反应过程为:H2S = H+ + HS-HS- = H+ + S2-这是一种电化学腐蚀过程:阳极反应:FeFe2+ + 2e阴极反应:2H+ + 2eH2(渗透钢中)Fe2+与S2-及HS-反应:Fe2++S2-=FeSFe2+ + HS- = FeS + H+另外,硫与铁可直接作用生成硫化亚铁:Fe+S=FeS生成的硫化亚铁结构比较疏松,均匀地附着在设备及管道内壁(2)大**腐蚀反应生成硫化亚铁装置由于长期停工,设备内构件长时间暴露在空**中,会造成大**腐蚀,而生成铁锈铁锈由于不易彻底清除,在生产过程中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
反应式如下:Fe + O2 + H2O Fe2O3&8226;H2OFe2O3&8226;H2O + H2S FeS + H2O此反应较易进行,由于长期停工,防腐不善的装置更具有生产硫化亚铁的趋势。
1.2硫化亚铁自燃的机理及现象(1)硫化亚铁自燃的机理硫化亚铁及铁的其它硫化物在空**中受热或光照时,会发生如下反应:FeS + 3/2O2 = FeO + SO2 + 49KJ2FeO + 1/2O2 = Fe2O3 + 271KJFeS2 + O2 = FeS + SO2 + 222KJFe2S3 + 3/2O2 = Fe2O3 + 3S + 586KJ(2)硫化亚铁自燃的现象硫化亚铁自燃的过程中如没有一定的可燃物支持,将产生白色的SO2**体,常被误认为水蒸汽,伴有刺激性**味;同时放出大量的热当周围有其它可燃物(如**品)存在时,会冒出浓烟,并引发火灾和爆炸。
防止硫化亚铁自燃安全作业指导书
1目的
规范抢维修工作中的安全管理,控制抢维修工作中硫化亚铁自燃的安全风险。
2适用范围
本作业指导书适用于输油设备维修工作中对硫化亚铁自燃的预防和控制。
3硫化亚铁的产生原因及自燃机理
3.1 硫化亚铁的产生原因
硫化亚铁是深棕色或黑色固体,难溶于水,密度4.74g/cm3,熔点1193℃。
高含硫原油中的硫主要为活性硫,包括单质活性硫(S)、硫化氢(H2S),其特点是
可以和金属直接反应成金属硫化物。
由于一般原油运行温度在70℃以下,在长期的生产运行过程中,硫化亚铁主要由低温腐蚀性气体H2S与金属发生化学反应产生,反应式如下:Fe+ H2S(湿)→FeS↓+H2 (1)
另一种情况是大气腐蚀反应生成硫化亚铁:
原油储运设备因长期停工,设备内构件长时间暴露在空气中,会造成大气腐蚀,而生成铁锈。
铁锈由于不易彻底清除,在生产过程中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
反应式如下:Fe+O2+H2O→Fe2O3•H2O (2)
Fe2O3•H2O+H2S→FeS↓+H2O (3)
此反应较易进行,因长期停工,防腐不善的装置更具有产生硫化亚铁的趋势。
3.2 硫化亚铁自燃的机理及危害
硫化亚铁自燃的机理:
硫化亚铁及铁的其它硫化物在空气中受热或光照时,会发生如下反应:
FeS + 3/2O2=FeO + SO2 +49KJ (4)
2FeO + 1/2O2=Fe2O3 + 271KJ (5)
FeS2 + O2=FeS + SO2 +222KJ (6)
Fe2S3 + 3/2O2=Fe2O3 + 3S +586KJ (7)
从硫化亚铁自燃的现象看,硫化亚铁自燃的过程中如没有一定的可燃物支持,将产生白色的SO2气体,常被误认为水蒸汽,伴有刺激性气味;同时放出大量的热。
当周围有其它可燃物(如油品)存在时,会冒出浓烟,并引发火灾和爆炸。
硫化亚铁在工艺设备中的分布一般遵循这一规律:介质中硫含量越高,其硫化亚铁腐蚀产物越多,但是介质中硫含量仅为百万分之几的设备在打开时也会发生硫化亚铁自燃的现象。
其原因不是介质中硫含量高,而是微细的硫化亚铁腐蚀产物会随物料从上游不断地往下游转移,在某一速度相对较低的区域,不断地聚集沉积下来。
如站场工艺管线上的过滤器、盲肠段,上游携带来的硫化亚铁很容易被拦截、沉积下来。
同时,长周期、多周期连续运行的储油罐,罐内将积聚一定量的硫化亚铁,并与油垢混在一起形成垢污,结构一般较为疏松。
硫化亚铁在潮湿空气中氧化时,二价铁离子被氧化成三价铁离子,负二价硫氧化成四价硫,放出大量的热量。
由于局部温度升高,加速周围硫化亚铁的氧化,形成连锁反应。
如果垢污中存在碳和重质油,则它们在硫化亚铁的作用下,会迅速燃烧,放出更多的热量,这种自燃现象易造成火灾爆炸事故。
相关研究表明,含一定量水的硫化亚铁,起始自热温度在40~48°C左右。
当水含量小于10%时,硫化亚铁自热过程加强,说明适量水对硫化亚铁的自热过程有促进作用。
随着水含量的增加,硫化亚铁氧化升温趋势减缓,当水含量大于60%时,硫化亚铁自热现象消失。
4 硫化亚铁生成的主要部位及预防
4.1 容易生成硫化亚铁的主要部位
从硫化亚铁的生成机理可知,在日常生产中,硫化亚铁的生成过程就是铁在活性硫化物作用下而进行的化学腐蚀反应过程。
油品的含硫量、温度、水及Cl-的存在等因素是影响此电化学腐蚀反应进行速度的重要因素。
只要有硫存在的情况下,才会发生硫化学腐蚀;油品含硫量高的部位是最易发生腐蚀的地点,原油在储运过程中硫化亚铁容易生成的主要部位包括:
a)拱顶储油罐的罐顶安全附件。
为防止电化学腐蚀,原油储罐内壁采用内涂层防护,但罐顶的安全阀、呼吸阀和阻火器等安全附件受自身结构的制约,往往无内防腐措施,这是导致硫化氢腐蚀的薄弱环节,容易形成硫化亚铁。
b)对长期使用的浮顶储油罐,油品中的硫化氢和气相空间的微量硫化氢均会与设备材质发生化学反应,在设备表面生成硫化亚铁,生成的硫化亚铁与罐内的低聚物或油垢形成一层较厚的、柔性很强的胶质膜,附着在罐壁上。
随着内浮顶的上下移动,含硫化亚铁的胶质混合物极易在罐底、浮盘、呼吸孔、罐壁等部位累积。
c)长期不运行的站库,设备暴露在空气中,会造成大气腐蚀,而生成铁锈。
铁锈由于不易彻底清除,在生产过程中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。
d)站内过滤器部位,由于过滤作用,会拦截上游携带来的硫化亚铁并沉积下来。
e)盲肠段、死油段管线,当油品中含有硫化氢和水时,容易腐蚀形成硫化亚铁。
4.2 预防硫化亚铁自燃的要点
硫化亚铁的存在、与空气中的氧接触、一定的温度,是硫化亚铁在设备维修中发生自燃的三个要素。
在设备维修中为了预防硫化亚铁自燃事故发生,至少要消除其中之一要素。
a) 维修中控制氧含量,防止硫化亚铁自燃
硫化亚铁的氧化必须有氧气存在,所以在维修之前,用蒸汽或惰性气体对罐内部可燃气体置换,使硫化亚铁粉末不能与空气中的氧接触发生氧化反应,采用一定氧含量的氮气进行保护时,氧含量的建议值小于5%。
打开人孔时,不能同时打开上下人孔,防止进罐空气形成对流,使罐内氧含量突然提高。
b) 维修时严格控制温度
影响硫化亚铁氧化的主要因素为温度,所以在停工、蒸汽吹扫后,不能立即打开人孔进行作业,须在容器内温度冷却至40℃以下,且采取防止硫化亚铁自燃的必要措施后才可打开人孔,对于储油罐,由于体积大,热容量高,在不通风的情况下,自然冷却慢,可采取从罐顶注水冷却,提高冷却速度措施。
c) 使用钝化剂,消除硫化亚铁活性
硫化亚铁钝化剂是一种由对硫化亚铁具有较强螯合作用的螫合剂、缓蚀剂等复配而成的高效化学清洗剂,能有效除去聚结在设备上的FeS、Fe2O3 等无机垢,防止FeS 自燃烧毁设备。
具有在设备上不沉积、对设备腐蚀性小,对环保无特殊影响,性质稳定,无毒无害,使用安全方便等特点。
消除硫化亚铁自燃最为安全的方法是进行化学钝化清洗处理。
通过钝化消除其活性,达到阻止其自燃的目的。
维修过程中,硫化亚铁等易燃物从储罐、管线内清除后,对清理出的罐底杂质等必须运出站场外安全地带进行无害处理。
4.3 发生硫化亚铁自燃的扑救措施
硫化亚铁发生自燃后,根据现场情况可采取以下措施扑灭。
a)冷水浇灭法。
一般使用洁净冷水来灭火,使FeS的含水量>60%,温度<40℃,降温后可以防止FeS再次自燃。
注意,不得采取通风措施降温。
b)通入惰性气体,降低密闭空间内的含氧量,使其<5%。
注意,不得采取通入水蒸气措施降低含氧量。