HJ551-2009 水质二氧化氯的测定 碘量法电子版

水质二氧化氯的测定碘量法
碘量法是一种常用的测定水中二氧化氯浓度的方法。

其原理是根据二氧化氯与碘化钾在酸性介质中反应生成碘的化学反应来测定二氧化氯的含量。

具体操作步骤如下：
1. 取一定量的水样，加入适量的酸溶液，调节pH值在2-3范围。

2. 向溶液中加入适量的碘化钾溶液，使其反应生成碘。

3. 添加淀粉指示剂，碘与淀粉形成蓝色络合物。

4. 使用标准浓度的硫代硫酸钠溶液进行滴定，直到蓝色消失。

5. 记录滴定所需的硫代硫酸钠溶液的体积，计算得到二氧化氯的含量。

需要注意的是，在操作过程中要避免空气中的碘对反应的干扰，尽量在停留时间较短的情况下完成操作。

此外，为了保证测定结果的准确性，需要使用标准品进行校准和质控。

表1 现有企业水污染物排放浓度限值及单位产品基准排水量值，色度除外）单位：mg/L（pH）蜡染行业执行该限值。

（1注：进行换算。

）当产品不同时，可按FZ/T 01002-2010 2（表2新建企业水污染物排放浓度限值及单位产品基准排水量值，色度除外）mg/L（pH 单位：3．GB 4287-201230157总氮进行换算。

）当产品不同时，可按FZ/T 01002-2010（2表3水污染物特别排放限值值，色度除外）mg/L（pH 单位：限值序号污染物项目污染物排放监控位置间接排放直接排放19696～～pH 值)化学需氧量(COD80602Cr20153五日生化需氧量50204悬浮物50530色度1086氨氮企业废水总排放口15712总氮0.50.58总磷0.590.5二氧化氯8108）AOX可吸附有机卤素（．4．GB进行换算。

FZ/T 01002-20101）当产品不同时，可按注：（水污染物浓度测定方法标准4 表方法标准名污染物项序方法标准编GB/T 6920-198玻璃电极 pH值的测p水GB/T 11914-198重铬酸盐化学需氧量的测化学需氧水HJ 505-200）的测BO五日生化需氧量水五日生化需氧稀释与接种GB/T 11901-198重量悬浮水悬浮物的测定5GB/T 11903-1989色度的测定色度水质HJ 535-2009纳氏试剂分光光度法氨氮的测定水质HJ 536-2009水杨酸分光光度法水质氨氮的测定6氨氮HJ 537-2009中和滴定法蒸馏-氨氮的测定水质HJ/T 195-2005气相分子吸收光谱法水质氨氮的测定HJ 636-2012碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法水质总氮的测定7总氮HJ/T 199-2005气相分子吸收光谱法总氮的测定水质．。

二氧化氯含量检测方法文章一、碘量法珠化99——卫生部《消毒技术规范》（ 1999.11）第三版1. 配制 2mol/L 硫酸， 10% 碘化钾， 0.5% 淀粉溶液及 10% 丙二酸溶液（ 10g 丙二酸加无离子水溶解成 100ml ）。

配制并标定 0.05mol/L 硫代硫酸钠标准溶液。

2. 取二氧化氯样液 1.0ml( 若预计其含量 >1.5% ，需经 50ml 容量瓶稀释后取样 ) 。

置于含 100ml 无离子水的碘量瓶中，加 10% 丙二酸溶液 2ml ，摇匀。

静置反应 2min 后，加 2mol/L 硫酸 10ml ， 10% 碘化钾溶液 10ml 。

盖上盖并振摇混匀后加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，置暗处 5min 。

打开盖，让盖缘蒸馏水流入瓶内。

用硫代硫酸钠标准溶液（装入 25ml 滴定管中）滴定游离碘，边滴边摇匀。

待溶液呈淡黄色时加入 0.5% 淀粉溶液 10 滴，溶液立即变蓝色。

继续滴定至蓝色消失，记录用去的硫代硫酸钠溶液总量。

重复测 3 次，取 3 次平均值进行以下计算。

3. 由于 1mol/L 硫代硫酸钠溶液 1ml 相当于 13.49mg 二氧化氯，故可按下式计算二氧化氯含量：二氧化氯含量（ mg/L ）=M × V × 13.49/W ×1000[M 与 V 分别为硫代硫酸钠标准溶液的溶液浓度（ mol/L ）与滴定中用去的毫升数； W 为碘量瓶中所含二氧化氯样液毫升数。

]广东番禺珠江化工研究所广州九九消毒剂有限公司文章二、二氧化氯(ClO2) 含量的测定--五步碘量法来源：本站原创作者：佚名发布时间：2009-08-13 查看次数：638第一法：五步碘量法(1) 制备无氯二次蒸馏水（蒸馏水中加入亚硫酸钠，将余氯还原为氯离子，并以DPD检查不显色，再进行蒸馏，即得）。

配制并标定0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液 (见 2.2.1.3.1)。

配制并标定0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液（临用时现配）。

碘量法测定二氧化氯1.1测定原理稳定性二氧化氯（ClO2）在酸性条件下可氧化碘化钾，使其释放出碘。

以标准硫代硫酸钠溶液滴定反应析出得碘，根据硫代硫酸钠得用量，计算出溶液中ClO2的含量。

2 ClO2+10KI+8HCl →10K Cl+5I2+4H2O5 I2+10Na2S2O3→10NaI+5NaS4O61.2主要试剂及器材1.2.1试剂：0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液6%碘化钾溶液0.5mol/L盐酸溶液0.5%淀粉指示液1.2.2器材：250毫升碘量瓶50毫升量筒2毫升移液管50毫升滴定管1.3测定方法以2ml移液管准确移取样品2ml，置于250ml碘量瓶中，加50ml的0.5mol/L HCl溶液和50ml的6%碘化钾溶液，塞紧瓶盖，振摇均匀后，于暗处避光静置5分钟使反应完全，此时溶液呈黄色，然后打开瓶塞，用少量蒸馏水冲洗瓶塞及瓶壁，立即用0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液呈浅黄色时，加0.5%淀粉指示液10滴，继续滴定至蓝色消失即为终点。

将滴定结果用空白实验校正。

每1ml硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L）相当于13.49mg的ClO2。

1.4计算公式ClO2（w/v）=[m(V1-V2)*0.01349/V]*1000000式中：M——硫代硫酸钠克分子浓度V1——样品消耗的硫代硫酸钠的毫升数V2——空白实验消耗的硫代硫酸钠的毫升数V——取样量（ml）资料源自：/forum.php?mod=misc&action=attachcredit&aid=122075&formhash=d91b572d/thread-173748-1-1.html End。

纺织染整工业水污染物排放标准为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国海洋环境保护法》、《国务院关于加强环境保护重点工作的意见》等法律、法规和《国务院关于编制全国主体功能区规划的意见》，保护环境，防治污染，促进纺织染整工业生产工艺和污染治理技术的进步，制定《纺织染整工业水污染物排放标准》。

《纺织染整工业水污染物排放标准》规定了纺织染整工业企业生产过程中水污染物排放限值、监测和监控要求。

《纺织染整工业水污染物排放标准》首次发布于1992年，本次为第一次修订。

此次修订主要内容：--根据落实国家环境保护规划、环境保护管理和执法工作的需要，调整了控制排放的污染物项目，提高了污染物排放控制要求；--为促进地区经济与环境协调发展，推动经济结构的调整和经济增长方式的转变，引导纺织染整生产工艺和污染治理技术的发展方向，本标准规定了水污染物特别排放限值。

《纺织染整工业水污染物排放标准》中的污染物排放浓度均为质量浓度。

纺织染整工业企业排放大气污染物〔含恶臭污染物〉、环境噪声适用相应的国家污染物排放标准，产生固体废物的鉴别、处理和处置适用国家固体废物污染控制标准。

自《纺织染整工业水污染物排放标准》实施之日起，《纺织染整工业水污染物排放标准》(GB4287-19920废止。

地方省级人民政府对本标准未作规定的TOC等污染物项目，可以制定地方污染物排放标准；对本标准已作规定的污染物项目，可以制定严于本标准的地方污染物排放标准。

本标准由环境保护部科技标准司组织制订。

本标准起草单位：中国纺织经济研究中心、东华大学、环境保护部环境标准研究所。

本标准环境保护部2012年9月11日批准。

本标准自2013年1月1日起实施。

本标准由环境保护部解释。

1、适用范围本标准规定了纺织染整工业企业或生产设施水污染物排放限值、监测和监控要求，以及标准的实施与监督等相关规定。

本标准适用于现有纺织染整工业企业或生产设施的水污染物排放管理。

连续滴定碘量法测水中二氧化氯和亚氯酸盐的不确定度评定陈淦昌【摘要】根据HJ 551-2016《水质二氧化氯和亚氯酸盐的测定连续滴定碘量法》测定废水中的二氧化氯和亚氯酸盐含量,并且分析了主要的测量不确定度的可能来源,即配制硫代硫酸钠标准溶液引入的不确定度、滴定时消耗硫代硫酸钠体积引入的不确定度、量取水样体积时引入的不确定度以及对样品进行重复测量的不确定度,对各不确定度分量进行计算和评定,合成测得二氧化氯和亚氯酸盐含量的不确定度分别为0.17mg/L和0.60mg/L.【期刊名称】《化工管理》【年(卷),期】2017(000)006【总页数】2页(P95-96)【关键词】连续滴定碘量法;二氧化氯和亚氯酸盐含量;不确定度【作者】陈淦昌【作者单位】中国广州分析测试中心,广东省分析测试技术公共实验室,广州510070【正文语种】中文二氧化氯主要用作氧化剂、脱臭剂、杀生剂、保鲜剂、漂白剂等。

二氧化氯消毒剂中的二氧化氯以亚氯酸盐的形式存在，经过活化剂活化后，放出具有杀菌作用的二氧化氯。

因为其具有杀菌能力强，对人体及动物没有危害以及对环境不造成二次污染等特点而大量运用于纺织染整工业中。

在二氧化氯和亚氯酸盐的检测工作中，分析结果往往由于测量方法、环境条件等因素而出现误差，通过测量不确定度能够表明被测量值的分散性。

本文根据JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》分析找出不确定度的可能来源，对水中二氧化氯和亚氯酸盐含量进行不确定度分量量化和合成评定，以便于测量结果的正确使用。

1.1 实验原理二氧化氯和亚氯酸根在不同pH值条件下，氧化碘离子而析出碘。

同一个样品，在中性条件下，用硫代硫酸钠溶液滴定二氧化氯与碘离子反应转化为亚氯酸盐时析出的碘，再调节样品pH值为1~3，用硫代硫酸钠溶液滴定亚氯酸盐与碘离子反应时析出的碘，通过连续滴定来测定二氧化氯和亚氯酸根含量。

[1]1.2 实验步骤1.2.1 二氧化氯的滴定取150mL水样于250mL碘量瓶中，用0.1mol/L氢氧化钠溶液调节pH值至近中性，加入5mL缓冲溶液(pH=7)和1g碘化钾，立即加塞密闭摇匀，用0.005 mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL 5g/L淀粉溶液，继续用硫代硫酸钠标准溶液(0.005 mol/L)滴定，滴定终点为蓝色刚好消失，记录消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积。

五步碘量法原理及步骤该法是利用I—还原各种氯化物的程度随pH值的不同而变化，用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离I2，以区分出ClO2、ClO2—、Cl2、ClO3—，反应条件及反应式如下[3]：pH≤7时，Cl2+2I—=I2+2Cl—①pH=7时，2ClO2+2I—=I2+2ClO2—②pH≤2时，2ClO2+10I—+8H+=5I2+2Cl—+4H2O ③pH≤2时，ClO2—+4I—+4H+=2I2+Cl—+2H2O ④pH≤时，ClO3—+6I—+6H+=3I2+Cl—+3H2O ⑤ClO2还原成Cl—需要转移五个电子，这一过程分两步完成。

第一步ClO2转移1个电子，生成ClO2—，如果反应条件控制在pH=7，则反应到此停止，如②所示。

它相当于1/5的ClO2被还原。

如果将pH调至2，则反应继续进行，转移另外4个电子，将ClO2—完全还原成Cl—，如④所示。

仪器2.1 20％碘化钾溶液：称取50g碘化钾溶于450ml蒸馏水中，储于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液变黄需重新配制。

2.2 0.5％淀粉溶液：称取可溶性淀粉于小烧杯中，加少许蒸馏水成糊状，加入到100ml正在沸腾的蒸馏水中，煮沸几分钟，取下放冷。

两周后重配。

2.3 浓盐酸2.4 1+1盐酸2.5 饱和磷酸氢二钠溶液2.6 pH＝7磷酸盐缓冲溶液：称取无水磷酸二氢钾和十二水磷酸氢二钠，溶于800ml蒸馏水中，用水稀释到1000ml。

2.6 10％溴化钾溶液：称取10g溴化钾于90ml蒸馏水中，储于棕色瓶中，每周重配一次。

/L硫代硫酸钠标准滴定溶液。

2.8 纯氮气钢瓶应用清洁干燥的棕色广口瓶采集样品。

采样时，将发生器采样口的管子直接插到瓶底，打开采样口阀门，直至样品溶液溢出达采样瓶体积的一倍时，关闭阀门，立即盖上瓶盖。

样品避光保存，2小时内使用，如超过2小时，应重新取样。

移取分析试样时，应将移液管插入样品瓶的底部取样，取样操作宜在通风橱内进行。

二氧化氯（Chlorine Dioxide ）浓度检测（方法一）原理用丙二酸与其中的次氯酸根反应，消除其对二氧化氯含量测定的影响。

稳定性二氧化氯溶液在酸性条件下释放出具有氧化性的二氧化氯。

二氧化氯氧化碘化钾，使其释放出碘，再用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定反应析出的碘。

试剂与材料碘化钾•硫酸溶液:1十1•丙二酸溶液:100 g/L•硫代硫酸钠标准滴定溶液，C(Na2S203)约为0.1 mol/L•淀粉指示液:5 g/L,使用期为两周分析步骤•称取约2g试样(精确至0.0002 g)，置于已预先加有50 mL水的250 mL碘量瓶中，加人3 mL丙二酸溶液，混匀，反应3 min。

加入2g碘化钾、3 mL硫酸溶液，混匀，于暗处放置10 min。

用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时加人1 ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失。

•同时作空白试验。

•以质量百分数表示的二氧化氯(以CIO2计)含量(X)按下式计算:•C×(V1-V0)×0.01349•X=———————————————————×100•w•式中: V1 -滴定试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;•V0-滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;•C-硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;（方法二）5.9.1 试剂5.9.1.1 10%丙二酸5.9.1.2 2mol/L硫酸5.9.1.3 碘化钾5.9.1.4 1%淀粉指示剂5.9.2 仪器实验室常用仪器5.9.3 操作步骤5.9.3.1 吸取50mL样液，置入碘量瓶中。

5.9.3.2 加2mL10%丙二酸，摇匀，并反应2min。

5.9.3.3 加入10mL2mol/L硫酸，1克碘化钾，摇匀后置暗处5min。

5.9.3.4 用0.01N标准硫代硫酸钠溶液滴定，临近终点时加淀粉指示剂1mL，继续滴定至蓝色消失，记录所消耗的硫代硫酸钠的体积。

三步碘量法测定二氧化氯含量的探求上海文华消毒研究所鲍立峰傅良官提示：二氧化氯的高效安全消毒作用越来越受到社会的广泛关注，随着二氧化氯的应用范围的不断展开扩大，对活化后消毒液中已转化成具有消毒活性的二氧化氯含量的正确测定，是反映二氧化氯产品质量的一个极为重要的指标之一。

为此，对二氧化氯有效含量的测定也随之经历了碘量法、丙二酸碘量法、五步碘量法等三个法定测试阶段。

三步碘量法是碘量法、丙二碘量法、五步碘量法的综合和改进，测定方法简易，测定时不须调节反应液的 PH 值，有推广应用价值。

关键词：碘量法丙二碘量法五步碘量法三步碘量法光电比色法(分光光度法)概述碘量法：是最早规定作为二氧化氯有效含量测定的方法，和有效氯含量测定方法完全相同，只是计算时将有效氯计算系数换成二氧化氯计算系数。

此法所测定含量是 Cl2、 ClO2、ClO2—等三种成份的总和。

丙二酸碘量法：为了有效消除 Cl2对二氧化氯有效含量测定的干扰，按 HG/T2770-1996 规定，待测液于测定前先加入丙二酸以分解 Cl2 后，再按碘量法程序进行检测，，测定结果中仍为 ClO2、ClO2—二种成份的总和。

五步碘量法：此法是美国《水和废水标准检验法》中推荐的方法，卫生部 2002 版《消毒技术规范》 (以下简称《规范》) 中将五步碘量法作为测定二氧化氯消毒剂的标准检测方法。

此法所用仪器简单，能同时检测消毒剂中 Cl2 、 ClO2 、 ClO2—、 ClO3—四种成份，是评价该类消毒产品质量的关键，是碘量法,丙二酸碘量法所不能实现的理想检测方法。

三步碘量法：是我们长期对二氧化氯研发，逐步探索而形成的，综合传统沿用的碘量法,丙二酸碘量法，结合五步碘量法的测试原理的改良方法，该法较为简易，不须调节 PH 值，是值得推广的新二氧化氯含量的测试方法，现将我们使用的方法介绍如下。

试剂：100.0 g/L 碘化钾溶液5.0 g/L 淀粉溶液2.0 mol/L 硫酸溶液0.1 mol/L 硫代硫酸钠滴定液100.0 g/L 丙二酸溶液消毒液制备：向 250 ml碘量瓶加水 200 ml ，加文华牌二氧化氯消毒片 (A片)、活化片 (B 片) 各一片，待其自然活化溶解， 30 min 混匀备用。

二氧化氯含量和纯度的测定方法二氧化氯含量和纯度的测定方法1紫外可见分光光度法1.1范围本方法规定了消毒剂中二氧化氯的测定方法—紫外可见分光光度法。

本方法适合于含量在10mg/L～250mg/L二氧化氯的测定，高浓度消毒剂可稀释后测定。

本方法最低检出浓度为10mg/L。

1.2原理使用石英比色皿，采用紫外可见分光光度计在190nm~600nm波长范围内扫描，观察二氧化氯水溶液特征吸收峰，二氧化氯的最大吸收峰在360nm处，可作为定性依据。

但氯气在此也有弱吸收，产生干扰。

应采用二氧化氯水溶液在430nm处的吸收，吸光度与二氧化氯含量成正比，且氯气、ClO2-、ClO3-、ClO-在此无吸收，可作为定量依据。

1.3试剂分析中所用试剂均为分析纯，用水为二次蒸馏水。

1.3.1二氧化氯标准贮备溶液：亚氯酸钠溶液与稀硫酸反应，可产生二氧化氯。

氯等杂质通过亚氯酸钠溶液除去。

用恒定的空气流将所产生的二氧化氯带出，并通入纯水中配成二氧化氯标准贮备溶液，在每次使用前，其浓度以碘量法测定。

二氧化氯溶液应避光、密闭，并冷藏保存。

二氧化氯溶液制备方法（见图A1）：在A瓶（洗气瓶）中放入300mL水，A瓶封口上有二根玻璃管，一根玻璃管（L1）下端插至近瓶底，上端与空气压缩机相接，另一根玻璃管（L2）下端口离开液面20 mm～30mm，其另一端插入B瓶底部。

B瓶为高强度硼硅玻璃瓶，滴液漏斗（E），下端伸至液面下，玻璃管（L3）下端离开液面20 mm～30mm，另一端插入C瓶底部。

溶解10g 亚氯酸钠于750mL水内并倒入B瓶中，在分液漏斗中装有20mL硫酸溶液（1+9，V/V）。

C瓶结构同A瓶一样，瓶内装有亚氯酸钠饱和溶液。

玻璃管（L4）插入D瓶底部，D 瓶为2升硼硅玻璃收集瓶，瓶中装有1500mL水，用以吸收所发生的二氧化氯，余气由排气管排出。

D瓶上的另一根玻璃管（L5）下端离开液面20 mm～30mm，上端与环境空气相通而作为排气管，尾气由排气管排出。