第五章
综合解析
本章学习要求
•了解有机化合物结构分析的一般程序。
•能够综合运用所学的波谱知识，进行有机化合物的结构分析。
综合波谱解析法
•定义：利用未知物（纯物质）的
质谱（MS)
紫外吸收光谱(UV)
红外吸收光谱(IR)
核磁共振氢谱(1H-NMR)
进行综合解析，确定未知物分子结构的方法
光谱？非光谱？
•质谱虽非光谱，因其与光谱的密切关系，且确定未知物的分子量与分子式是进行综合光谱解析时，首先要知道的问题。加之质谱仪的质量色散与光谱仪的复光色散有某些类似之处，因此习惯上也把它视为一种光谱。
一、各种光谱的在综合光谱解
析中的作用
质谱(MS)
主要用于确定化合物的分子量、分子式。
质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。
对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m／z 91的苯甲离子及含γ氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。
质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。
紫外吸收光谱(UV)
主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系信息。
是否是不饱和化合物？
是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。
紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息？
是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。
但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。
紫外吸收光谱法主要用于定量分析。
红外吸收光谱(IR)
✉主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。
✉提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光
谱解析中居次要地位。
核磁共振氢谱(1H-NMR)
•主要提供化合物中所含
⒈质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。
⒉氢分布：说明各种类型氢的数目。
⒊核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境
核间关系可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等)。
三方面的结构信息。
四大光谱综合波谱解析
•一般情况，由IR、1H-NMR及MS三种光谱提供的数据，即可确定未知物的化学结构。特殊情况，还可以
辅助以其它光谱
•在进行综合光谱解析时，不可以一种光谱“包打天下”，各有所长，取长补短，相互配合、相互补充。
二、综合光谱解析的顺序与重点
1．了解样品
✌来源：天然品、合成品、三废样品等、
✌物理化学性质与物品理化学参数：
物态、熔点、沸点、旋光性、折射率、溶解度、极性、灰分等，
可提供未知物的范围，为光谱解析提供线索。一般样品的纯度需大于98％，此时测得的光谱，才可与标准光谱对比。
二、综合光谱解析的顺序与重点
2．确定分子式
由质谱获得的分子离子峰的精密质量数或同位素峰强比确定分子式。必要时，可配合元素分析。质谱碎片离子提供的结构信息，有些能确凿无误地提供某官能团存在的证据，但多数信息留作验证结构时用。
二、综合光谱解析的顺序与重点
3．计算不饱和度
由分子式计算未知物的不饱和度推测未知物的类别，如芳香族(单环、稠环等)、脂肪族(饱和或不饱和、链式、脂环及环数)及含不饱和官能团数目等。
二、综合光谱解析的顺序与重点
4．紫外吸收光谱
由未知物的紫外吸收光谱上吸收峰的位置，推
测共轭情况(p-π与π-π共轭、长与短共轭、官能
团与母体共轭的情况)及未知物的类别(芳香族、
不饱和脂肪族)。
5．红外吸收光谱用未知物的红外吸收光谱主要推测其类别及可能具有的官能团等。
解析重点：
羰基峰是红外吸收光谱上最重要的吸收峰(在1700cm-1左右的强吸收峰)，易辨认。其重要性在于含羰基的化合物较多，其次是羰基在1H-NMR上无其信号。
氰基(2240cm－l左右)等不含氢的官能团，在1H-NMR上也无信号；
此时IR是1H-NMR的补充。
6．核磁共振氢谱的解析顺序
首先确认孤立甲基及类型，以积分高度，计算出氢分布。其次是解析共振吸收峰，确定归属。
最后解析谱图上的偶合部分，根据偶合常数、峰分裂情况及形状推测结构信息。
7.验证根据综合光谱解析，拟定出未知物的分子结构，
而后需经验证才能确认。
①根据所得结构式计算不饱和度，与由分子式计算的不
饱和度应一致。
②按裂解规律，查对所拟定的结构式应裂解出的主要碎
片离子，是否能在MS上找到相应的碎片离子峰。
③核对标准光谱或文献光谱。
若上述三项核对无误，则所拟定的结构式可以确认。
三综合光谱解析示例
前面已分别介绍了综合解析的大致顺序与重点
在下面列出的几个未知化合物中，提供了它们的UV、IR、MS、1H-NMR谱图或部分谱图。
(二)波谱解析综合示例
练习1：某化合物A的分子式为C
H10O，请解析各谱图并
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推测分子结构。
(1)紫外光谱：
实验条件：1.075 mg/10mL乙醇溶液，0.1cm样品池；
实验结果：最大吸收峰位于240nm处，吸光度为0.95。
结论：具有共轭体系或芳香体系
综合解析：
H l0O，计算不饱和度为5，推测化合
①根据分子式C
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物可能含有苯环(不饱和度为4)
