汞的检测方法1

ICP-OES法快速测定化妆品中铅、砷、汞摘要：化妆品试样经硝酸消解，将各种元素溶出到酸溶液中，使用电感耦合等离子体发射光谱仪测定样品中的铅，砷，汞。

该方法定量检出限为铅：2 mg/L、砷 1 mg/L、汞0.2 mg/L。

线性相关系数≥0.995。

在精华水、精华露和粉饼中的元素添加回收率在85%～115%之间、精密度＜15%。

符合日常快速检测的要求。

关键词：等离子发射光谱化妆品铅砷汞化妆品中铅，砷，汞等元素是主要污染元素，是进出口化妆品的主要检测项目。

根据《化妆品卫生规范》 2007年版的规定，化妆品中铅不得超过40 mg/kg；砷不得超过10 mg/kg；汞不得超过1 mg/kg。

目前，测量化妆品中元素的方法主要包括有《化妆品卫生规范》 2007年版第三部分规定的火焰原子吸收法、氢化物原子荧光法等方法。

这些方法都是比较常用的方法，虽能满足检测要求，但也有一定的局限性，主要是高通量能力不足，不能满足实验室大量化妆品样品检测的要求。

所以，根据上述限量要求和本实验室的检测经验，实验室制定了一次消解，采用等离子发射光谱法同时测量铅、砷、汞的检测方法，大大提高了检测效率。

1 实验部分1.1 仪器和试剂电感耦合等离子体发射光谱仪(PE OPTIMA8000DV，美国PE公司)；消解仪、水浴锅或类似加热装置，加热的最小温度为100℃。

超纯水：18MΩcm；硝酸，优级纯或经过提纯；1.2 标准溶液铅、砷标准溶液：有证标准溶液。

临用时逐级稀释，先配成铅20mg/L，砷10mg/L 的混合储备溶液，配置在5%硝酸中，使用期为三个月。

临用时逐级稀释，最终配成铅浓度为40 μg/L，80 μg/L，120 μg/L，160 μg/L，200 μg/L，砷浓度为20 μg/L，40 μg/L，60 μg/L，80 μg/L，100 μg/L的混合标准工作液，配置在2%硝酸中，使用期为一个月。

汞标准溶液：有证标准溶液。

工作场所空气中常见有害物质检测采样方法一览表类别有害物质名称收集器名称采样要求样品保存方法检测标准镍及其化合物镍、氧化镍和硝酸镍●微孔滤膜，孔径0.8μm●采样夹，滤料直径40mm●小型塑料采样夹，滤料直径25mm●空气采样器，流量0-3L/min和0-10L/min●短时间采样：以5L/min流量采集15min空气样品。

●长时间采样：以1L/min流量采集2-8h空气样品。

●个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在监测对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2-8h空气样品。

采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁的容器内运输和保存。

在室温下，样品可长期保存。

工作场所空气中镍及其化合物的测定方法160.16-2004)●火焰原子吸收光谱法钾及其化合物钾、氢氧化钾和氯化钾●微孔滤膜，孔径0.8μm●采样夹，滤料直径40mm●空气采样器，流量0-10L/min●具塞比色管，25ml●在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min流量采集15min空气样品。

采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入具塞比色管内运输和保存。

样品在室温下可长期保存。

工作场所空气中钾及其化合物的测定方法160.17-2004)●火焰原子吸收光谱法钠及其化合物钠、氢氧化钠和碳酸钠●微孔滤膜，孔径0.8μm●采样夹，滤料直径40mm●空气采样器，流量0-10L/min●具塞比色管，25ml●在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min流量采集15min空气样品。

采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入具塞比色管内运输和保存。

样品在室温下可长期保存。

工作场所空气中钠及其化合物的测定方法160.18-2004)●火焰原子吸收光谱法铊及其化合物铊和氧化铊●微孔滤膜，孔径0.8μm●采样夹，滤料直径40mm●小型塑料采样夹，滤料直径25mm●空气采样器，流量0-3L/min和0-10L/min●短时间采样：以5L/min流量采集15min空气样品。

微分测汞仪使用技巧微分测汞仪比常规测汞仪具有许多优势。

主要体现在：1 灵敏度极高，2 相关性和重复性较高，3 所用化学试剂品种少、量少，4 操作简单，5 使用成本低。

但是，假若对测汞技术没有一定的专业水平，也会影响到该测汞仪性能的发挥。

可能出现的具体问题如下：一、在测量含汞浓度在1微克/升以上时可能出现的问题1 重复性差解决方法：将测油仪预热1小时后，首先反复测量空白液10次，冲刷气路及光路。

然后再测量标准系列及样品。

2 相关性差解决方法：可能是浓度过高。

请稀释几倍后测量。

或减少取样体积，由原来的取样10毫升降低到取样2毫升。

3 准确度差解决方法：当测量双方（两个单位配制的标样）同一种浓度的汞标液结果有误差时，请引进第三方汞标样测量，确定标液的有效性。

二、在测量含汞浓度在1微克/升以下时可能出现的问题1 重复性差解决方法：将测油仪预热2小时后，首先反复测量空白液10次，冲刷气路及光路。

然后再测量标准系列及样品。

2 相关性差解决方法：可能是仪器不经常使用。

请再预热1小时。

3 准确度差解决方法：当测量双方（两个单位配制的标样）同一种浓度的汞标液结果有误差时，请引进第三方汞标样测量，确定标液的有效性。

三、微分测量小经验1 提高相关性。

为什么有的实验员在测量标准系列很容易做到r>0.999，有的实验员就做不到。

这个问题不一定都是手法的问题。

这里有个小经验，可以帮您提高测量水平。

这种方法就是认真观察满度的变化情况。

当仪器预热2小时后，请认真观察满度的变化情况。

例如：满度开始是8.226伏，10分钟后变成了8.432伏。

满度电压上升了。

这时测量标准曲线往往是不成线性的，相关性比较差。

假如，满度开始是8.556伏，10分钟后变成了8.432伏。

满度电压下降了。

这时测量标准曲线往往成功率较高，相关性比较好。

当然，在测量第一个样品时，可能会不出峰。

不要紧，再测一次就好了。

2 提高测量准确度。

测量结果的准确度，往往是标准溶液的问题。

HJ977-2018水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法Water quality—Determination of alkylmercury—Purge and Trap/gas chromatography cold vapor atomic fluorescence spectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。

请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。

2018-11-13发布2019-03-01实施生态环境部发布目次前言 (ii)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3方法原理 (1)4干扰和消除 (1)5试剂和材料 (2)6仪器和设备 (3)7样品 (4)8分析步骤 (5)9结果计算与表示 (6)10精密度和准确度 (7)11质量保证和质量控制 (8)12废物处理 (8)13注意事项 (8)附录A（资料性附录）方法精密度和准确度 (10)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中烷基汞的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中烷基汞的吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法。

本标准的附录A为资料性附录。

本标准为首次发布。

本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。

本标准起草单位：环境保护部华南环境科学研究所、清远市环境监测站和连州市环境监测站。

本标准验证单位：中国环境科学研究院、广东省环境监测中心、四川省环境监测总站、深圳市环境监测中心站、江门市环境监测中心站和韶关市环境监测中心站。

本标准生态环境部2018年11月13日批准。

本标准自2019年3月1日起实施。

本标准由生态环境部解释。

ii水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法警告：实验中使用的衍生化试剂和标准物质均为有毒化合物，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

汞-MSDS化学品安全技术说明书(汞MSDS)二、对环境的影响:1.健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：急性中毒：病人有头痛、头晕、乏力、多梦、发热等全身症状，并有明显口腔炎表现。

可有食欲不振、恶心、腹痛、腹泻等。

部分患者皮肤出现红色斑丘疹，少数严重者可发生间质性肺炎及肾脏损伤。

慢性中毒：最早出现头痛、头晕、乏力、记忆减退等神经衰弱综合征；汞毒性震颤；另外可有口腔炎，少数病人有肝、肾损伤。

2.毒理学资料及环境行为污染来源：汞用于仪表制造、电工技术和各种仪器的生产、各种汞化合物用于化学、化学制药、木材加工、造纸等工业，日常生活中的温度计、气压表、血压表、日光灯、霓虹灯管等仪器都有用到汞材料；化学毒剂、颜料、金属电镀、爆竹制造及有机合成的生产中也常使用汞。

随饮水进入人体和动物体内的汞及其化合物毒性很大，因为肠对汞及其化合物吸收很快，并可随血液进入器官和组织中，进而引起剧烈的全身性的毒性作用。

随饮水进入成年人体内的致死量为75～100mg/d。

二价汞或升汞的毒性特别大，因为它们易溶于类脂化合物中并很快进入组织。

烷基汞比无机汞的毒性更大。

工业上长期接触汞或长期生活在受汞污染的环境中可引起慢性中毒，从而发生脑皮质萎缩和中枢及末梢神经脱髓鞘，临床上有精神、表情和运动障碍、口腔粘膜发生溃疡性炎症。

日本所发生的水俣病，是一种中毒性神经疾病，是工业污染引起的有机汞中毒事件。

迁移转化：天然水体是由水相、固相、生物相组成的复杂体系。

汞在这些相中，具有多种存在状态。

在水相中，汞以Hg2+、Hg(OH)n2-n、CH3Hg+、CH3Hg(OH)、CH3HgCl、C6H5Hg+为主要形态。

在固相中，以Hg2+、Hg0、HgO、HgS、CH3Hg(SR)、(CH3Hg)2S为主要形态。

在生物相中，以Hg2+、CH3Hg+、CH3HgCH3为主要形态。

它们将随着环境条件的变化而发生改变。

水体中汞的生物迁移在数量上是有限的，但由于在微生物的参与下，沉积在水体中的无机汞能转变成剧毒的甲基汞，并且沉积物中生物合成的甲基汞能连续不断地释放入水中。

原子荧光法检测铅、镉、汞元素理论简介摘要：对铅和镉的氢化物的生成进行分析，对检测汞的污染来源进行分析。

铅的检测关键是铁氰化钾的使用和酸度的控制。

镉的检测重点是二硫腙、四氯化碳、氯化钴、缓冲液的使用。

汞的检测主要是要减少带有某些特定基团的有机物的污染。

关键词：原子荧光法铅镉汞Theory Profile of AFS Detection of Pb, Cd and HgWu LiangxianHouma inspection and quarantine, 043003Abstract: Analysize hydride of Pb and Cd process and pollution source of testing Hg. The key is the use of potassium ferricyanide and acidity-controlling to testing Pb. The focus is dithizone, carbon tetrachloride, chlorinated cobalt, the use of the buffer on the detection of Cd.For Mercury detection it is mainly to reduce organic pollution with some specific group.Keywords: AFS Pb Cd Hg一、前言原子荧光分光光度计是比较便宜的仪器，大部分实验室都有经济实力配备。

原子荧光法检测重金属，有很多优势：跟石墨炉原子吸收法相比，不必去除讨厌的氯离子，在消化的过程中可以加高氯酸，检测速度方面也可以大大缩短时间的耗费。

跟火焰原子吸收法相比，精度更高。

原子荧光法一般都可以容易的检测砷。

而对于铅、镉、汞的检测，可能会比较困难。

下面将介绍一些检测原理方面的看法和多年的经验，希望能对大家的检测工作有帮助。

空气和废气汞、汞及其化合物的测定原子荧光分光光度法法1. 原理通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收集到过氯乙烯滤膜上。

所采集的样品用混合酸消解处理。

在酸性介质中，加热消解使样品溶液中的汞以二价汞的形式存在，再被硼氢化钾还原成单质汞，形成汞蒸气，被引入原子荧光分光光度计进行测定。

大气颗粒物中Sb、Se、Bi、Au等元素含量较低，一般含量的Sb、Se、Bi、Au不干扰的测定，大量的Cu、Pb等均不干扰测定。

当将采集10m3气体的滤膜制备成50ml样品时，最低检出限3×10-3µg/m³。

2. 仪器2.1 原子荧光分光光度计及相应的辅助设备。

2.2 中流量采样器。

2.3 烟尘采样器2.4 玻璃纤维滤筒。

2.5 过氯乙烯滤膜3. 试剂本方法所用试剂除另有说明外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。

3.1 硝酸（HNO3）：ρ=1.42ɡ/ml。

3.2 硝酸（HNO3）：1+1。

3.3 硝酸（HNO3）：1+19。

3.4 盐酸（HCL）：ρ=1.19ɡ/ml，优级纯。

3.5 5%盐酸（HCL）。

3.6 重铭酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。

3.7 氢氧化钾（KOH）或氢氧化钠（NaOH）：优级纯。

3.8盐酸溶液：1+1。

3.9 0.04%硼氢化钾溶液：称取0.4g硼氢化钾于加入1gKOH的200ml去离子水中，溶解后，用脱脂棉过滤，稀释至100ml。

此溶液现用现配。

3.10 0.5g/L重铭酸钾溶液：称取0.5g重铭酸钾溶解于1000ml（1+19）HNO3中。

3.11 汞标准贮备液：准确称取1.080g氧化汞（优级纯，于105~110°烘干2h），用70ml（1+1）HCL溶液溶解，加入24ml（1+1）HNO3溶液、1.0g K2Cr2O7，溶解后移入100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。

此溶液每毫升含1.0mg汞汞标准使用液（Hg），0.500µg/m³：临用时，用0.5L重铭酸钾逐级稀释汞贮备液而成。

国标汞形态的测定
以下是国家标准《GB 5009.17-2021 食品中总汞及有机汞的测定》中总汞的测定方法：
- 原理：试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中汞被硼氢化钾或硼氢化钠还原成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中，在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在由高能态回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，外标法定量。

- 试剂和材料：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

- 标准溶液配制：汞标准储备液（1000mg/L）、汞标准中间液（10.0mg/L）。

土壤汞测定
土壤汞测定是指对土壤中汞元素的含量进行测量和分析的过程。

汞作为一种重金属元素，存在于大气中的气态汞和土壤中的固态汞的形式。

土壤汞测定的方法主要有以下几种：
1. 热解原子荧光光谱法（CV-AFS）：利用热解技术将土壤样
品中的有机汞转化为无机汞，然后利用原子荧光光谱仪测定土壤中的总汞含量。

2. 水热萃取-气相色谱-质谱法（HGEH-GC-MS）：利用水热萃取将土壤中的汞转移至水相，然后用气相色谱-质谱仪测定水
相中的有机汞。

3. 原子吸收光谱法（AAS）：利用原子吸收光谱仪测定土壤
中的总汞含量，通常需要将土壤样品进行溶解和预处理。

4. 电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）：利用电感耦合等离
子体质谱仪测定土壤中的总汞含量，通常需要将土壤样品进行溶解和预处理。

以上方法都需要经过样品提取、预处理和仪器测定等步骤，以获得准确的土壤汞含量结果。

在实际应用中，根据需要可以选择适合的方法进行测定。

1.目的和适用范围本作业指导书适用于固定污染源有组织和无组织排放中汞及化合物的测定，当采集10m³气体制备成50ml样品时，最低检出限为3×10-3µg/m3。

2.方法原理通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒或将无组织排放颗粒物收集到过氯乙烯滤膜上。

所采集的样品用混合酸消解处理。

在酸性介质中，加热消解使样品中的汞以二价汞的形式存在，再被硼氢化钾还原成单质汞，形成汞蒸气，被引入原子荧光分光光度计进行测定。

3.仪器3.1原子荧光分光光度计3.2烟尘采样器3.3玻璃纤维滤筒3.4过氯乙烯滤膜4.试剂4.1 硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/mL，优级纯4.2硝酸（HNO3）：1+14.3硝酸（HNO3）：1+194.4盐酸（HCl）：ρ=1.19g/mL，优级纯4.5盐酸（HCl）：5%溶液4.6汞标准溶液稀释液：称取0.5g重铬酸钾溶解于1000mL（1+19）硝酸中4.7硼氢化钾溶液：称取2.0g氢氧化钠溶解于水中，再加入1.6g硼氢化钾，溶解定容至400mL。

4.8汞贮备溶液：有标准证书的标准溶液4.9汞标准使用液：移取一定量的汞贮备溶液，逐级稀释成浓度为10.0μg/L的汞标准使用液，该溶液临用现配。

5采样5.1 无组织排放样品的采集，恒速抽取定量体积的空气，空气中的汞及化合物被截留在滤膜上，膜经消解处理后制成样品进行测定。

5.2有组织排放样品的采集，通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维 滤筒中，滤筒经消解后制成样品进行测定。

6分析步骤6.1 绘制标准曲线准确移取0.0、0.50、2.00、3.50、5.00、7.50、10.00ml 的汞标准使用溶液于50ml 容量瓶中，加入5.0ml （1+1）HNO 3，用去离子水定容，配置成工作标准溶液。

此标准溶液含汞分别为0.00、0.10、0.40、0.70、1.00、1.50、2.00μg/L 。