欧盟禁止的22种致癌芳香胺

欧盟新规定涉及哪些纺织染料2004-03-11欧盟新规定所涉及的禁止和限制使用的纺织化学品以及欧盟对纺织化学品及其下游产品--纺织品的监控体系等可归纳如下：(1)禁止和限制使用的纺织染料I、禁止在纺织物上使用在特定(即还原)条件下会裂解产生24种致癌芳香胺的偶氮染料，此24种致癌芳香胺的毒性和名称为：属MAKⅢA1的致癌芳香胺4种，即4一氨基联苯、联苯胺、4一氯一2一甲基苯胺、2一萘胺。

属MAKⅢA2的致癌芳香胺20种即4一氨基一3.2一二甲基偶氮苯、2一氨基一4一硝基甲苯、2.4一二氨基苯甲醚、4一氯苯胺、4.4一二氨基二苯甲烷、3.3一二氯联苯胺、3.3一二甲氧基联苯胺、3.3一二甲基联苯胺、3.3一二甲基一4.4一二氨基二苯甲烷、2一甲氧基一5一甲基苯胺、4.4一亚甲基－二(2一氯苯胺)、4.4一二氨基二苯硫醚、2一甲基苯胺、2.4一二氨基甲苯、2.4.5一三甲基苯胺、2一甲氧基苯胺、4一氨基偶氮苯、2.4一二甲基苯胺、2.6一二甲基苯胺。

它们在纺织品上的允许限量为30ppm。

根据德国化学工业协会的研究和从1994年第三版《染料索引》中所登录的染料结构分析，它们所涉及的禁用偶氮染料有155个；若按染料的应用类别来区分，则禁用的直接染料有88个、禁用的酸性染料有34个、禁用分散染料有9个、禁用的碱性染料有7个、禁用的冰染色基有5个、禁用的氧化色基有1个、禁用的媒染染料有2个和禁用的溶剂性染料有9个等，这些禁用的偶氮染料品种数占世界全部偶氮染料品种数的7%-8%，其产量约占世界全部偶氮染料产量的5%-8%。

II、禁止使用致癌的、诱变的或对生殖有害的染料9个，即C.I.酸性红26、C.I.碱性红9、C.I.碱性紫14、C.I.直接黑38、C.I直接蓝6、C.I.直接红28、C.I.分散蓝l、C.I.分散黄3、C.I.分散橙11，其中C.I.碱性紫14和C.I分散橙11为新增。

Ⅲ、禁止使用被染色的纤维、纱线或织物的耐汗渍(酸和碱)牢度小于4级(不含4级)的潜在过敏的染料18个，所减少的2个即C.I.分散蓝和C.I分散黄3列入了致癌性染料中。

禁用染料2禁用染料概念：指含有致癌芳香胺结构的原料和直接能致癌的染料。

2．1含致癌芳香胺的禁用染料：由23种致癌芳香胺作为中间体合成的染料，其还原分解物质可能存在这些致癌物，这些染料均属于禁止生产和使用之列。

2．1．1．直接染料直接染料是纤维素纤维用染料中数量较大的一类，在德国首批118只禁用染料中，直接染料就有77只，占65%。

其中以联苯胺、二甲基联苯胺等三类衍生物作为中间体合成的直接染料为72只，单以联苯胺为中间体的直接染料为36只，产量几乎占直接染料总产量的50%。

据统计，近年来我国生产的直接染料中属于禁用的直接染料达37只，占我国生产的直接染料品种总数的62.7%。

2．1．2酸性染料全世界酸性染料的消耗量仅次于硫化、直接和分散染料，在德国禁用染料中酸性染料近30只。

所涉及的有害芳胺品种较多，分布于联苯胺、二甲基联苯胺、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4—氨基—3，2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等广泛范围内。

色谱主要集中于红色和黑色，其它分布于橙、紫、棕等色谱。

包括：弱酸橙R（酸性橙45），弱酸大红H（酸性红285），酸性黑NT29（酸性黑29）等。

2．1．3分散染料在德国禁用的118只染料中，禁用分散染料共6只，未列入但受到22种有害芳香胺影响而被禁用的分散染料，据不完全统计有14种，还不包括以此作为复配染料的组成在内。

在禁用染料中突出的是C.I.分散黄23，它是红光黄色双偶氮分散染料，我国商品名称为分散黄RGFL。

其它几种禁用分散染料包括：分散黄E-5R(C.I.分散黄7)、分散橙2G（C.I.分散黄56）和C.I.分散橙149、C.I.分散红151、C.I.分散蓝1等。

在2000年所发布的Eco—Tex Standard 100新版中，涉及到的过敏性染料品种中分散染料就占了26种。

另外，已知的致癌性染料中分散染料有2种，它们是C.I.分散黄3、C.I.分散蓝1。

2．1．6活性染料及还原染料在118种禁用染料中没有活性及还原两大类染料，但从22种有害芳香胺出发，这两类染料中的个别品种将受到影响。

AZO偶氮化合物什么是AZO偶氮化合物AZO偶氮化合物是偶氮基-N=N-与两个烃基相连接而生成的化合物，其通式为R -N=N-R。

生活中与AZO偶氮化合物有关的名词有：azo free，azo free certificate，azo free test，azo燃料，azo dye 等。

AZO偶氮化合的材料主要有：布料、皮革、油漆、塑料、橡胶、着色剂等AZO偶氮化合物的结构及形成偶氮化合物具有顺、反几何异构体；反式比顺式稳定，两种异构体在光照或加热条件下可相互转换。

偶氮化合物主要通过重氮盐的偶联反应制得；氢化偶氮化合物和芳香胺在氧化剂(如NaOBr、CuCl2、MnO2和Pb(OAc)4等)存在下，可被氧化为相应的偶氮化合物；氧化偶氮化合物和硝基化合物在还原剂(如(C6H5)3P、LiAlH4等)存在下，也可被还原为偶氮化合物。

偶氮基是一个发色团，偶氮染料是品种最多、应用最广的一类合成染料。

有些偶氮化合物可用作分析化学中的酸碱指示剂和金属指示剂。

有些偶氮化合物可用作聚合反应的引发剂，如偶氮二异丁腈等。

AZO检测流程1.咨询---申请人提供产品资料图片及描述。

2.报价---根据申请人提供的资料，技术工程师将作出评估，确定须测试的项目，并向申请方报价3.申请方接受报价4.申请方填写测试申请表和测试样品一起提交5.样品测试——测试将依照所适用的标准进行6.实验室出检测报告7.实验室签发符合AZO测试的合格报告AZO偶氮的危害及限制很多偶氮化合物有致癌作用，如曾用于人造奶油着色的奶油黄能诱发肝癌，属于禁用；作为指示剂的甲基红可引起膀胱和乳腺肿瘤。

有些偶氮化合物虽不致癌，但毒性与硝基化合物和芳香胺相近。

为保护人类健康，提供消费者安全，荷兰、奥地利和德国已经先后采取了强制性规则以禁止在消费品中使用含偶氮的着色剂。

根据各国指令要求提供相关AZOI检测服务。

2002年9月11日和2003年1月6日，欧洲议会和欧盟委员会也公布了2002/61/EC与2003/3/EC指令，限制在某些纺织品和皮革制品中使用具有致癌作用的偶氮着色剂，禁止销售用受限制含偶氮着色剂着色的商品。

生效日期：2003-09-11适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺）。

在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如：- 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包；- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。

- 供消费者使用的纱线和织物。

b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。

2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。

c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。

背景在染料分子结构中，凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。

当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后，某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物（如汗液）混合，能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收，对人体危害极大。

这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。

需要澄清的是，偶氮染料被广泛采用，目前使用的偶氮染料就达3000 种之多，其中大部分的偶氮染料都是安全的，受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料，大约只有200 多种。

从保护人体健康、安全的角度出发，1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK（III）A1（4 种）、A2 组（11 种）中胺类的偶氮染料。

欧盟禁用有害偶氮染料指令（2002/61/EC）适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具。

主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺，略）。

在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如：- 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包；- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。

- 供消费者使用的纱线和织物。

b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。

2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。

c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。

目前被欧盟禁用的致癌芳香氨有22个1. 联苯-4-己胺4-氨基联苯胺2. 对二胺基联苯3. 4-氯-邻甲苯胺4. 2-萘胺5. 枣红色基GBC4-氨基-2’,3二甲偶氮苯4-邻甲苯基-邻甲苯胺6. 5-硝基-邻甲苯胺7. 4-氯苯胺8. 4-甲氧基-间苯二胺9. 4,4’-亚甲基双苯胺4,4’-二氨基二苯甲烷10. 3,3’二氯联苯胺3,3’联苯基-4,4’对苯二胺11. 3,3’-二甲基对二氨基联苯邻二茴香胺12. 3,3’-二甲基对二氨基联苯4,4’二元邻甲苯胺13. 4,4’亚甲双邻甲苯胺14. 14.6-甲氧基间甲苯胺对甲酚定15. 4,4’-亚甲基-双（二氯苯胺）16. 二（4-氨基苯）醚17. 硫二苯胺18. 邻甲苯胺2-氨基甲苯19. 4-甲基-间苯二胺20. 三甲胺21. 2-氨基苯甲醚2-甲氧苯胺22. 4-氨基偶氮苯欧盟REACH指令附件17限制列表中第43项对偶氮染料进行了限制，限制要求与指令2002/61/EC相同。

欧盟禁止的24种致癌芳胺:
2-萘胺 4-氨基-3,2-二甲基偶氮苯(邻氨基偶氮甲
苯) 2-氨基-4-硝基甲苯
2,4-二氨基苯甲醚 4-氯苯
胺 4,4-二氨基二苯甲烷 3,3-二氯联苯胺 3,3-二甲氧基联苯胺 3,3-二甲基联苯胺
3,3-二甲基-,4,4-二氨基二苯甲烷 2-甲氧基-5-甲基苯
胺 4,4-亚甲基-二(2-氯苯
胺) 4,4-二氨基二苯醚
4,4-二氨基二苯硫醚 2-甲基苯
胺 2,4-二氨基甲胺 2,4-二氨基甲
胺 2,4,5-三甲基苯胺
2-甲氧基苯胺 4-氨基偶氮苯 2,4-二甲基苯胺 2,6-二甲基苯胺联苯
胺 4-氨基联苯 4-氯-2-甲基苯胺
拟在明年禁用偶氮染料欧盟拟在明年禁用偶氮染料2003年1月24日欧盟委员会日前宣布,将从2004年6月30日起禁止纺织行业买卖或使用经过铬媒处理的、具有危害性的偶氮化学染料。

纺织材料的禁用化学品APEO、VOC、AZO、DMF、DSDMAC、DHTDMAC学名分别是什么？APEO：是烷基酚聚氧乙烯醚类化合物的简称，是目前被广泛使用的非离子表面活性剂的主要代表。

2003年6月18日欧盟颁布2003/53/EC指令，并已于2005年1月17日开始执行；禁用APEOVOC：物质是指易挥发的有机物质。

如甲苯、二甲苯、苯乙烯、乙烯基环己烷、苯基环己烷、丁二烯、氯乙烯、甲醛、芳香剂、汽油、煤油、白精油和多环芳香族碳氢化合物(例如焦油)等；世界上包含范围最广的VOC法规是美国的CleanAirAct.国际上定义VOC是由碳元素与一个或多个氮、氧、氢、硫、磷、硅或卤素（氟、氯、溴、碘）相结合的化合物，且在20cc或运行条件下其蒸汽压超过0.01kPa 和不发生化学变化．瑞士除了考虑化学物质的蒸汽压外，还规定在标准压力下的沸点≤240摄氏度且不发生化学变化，这是VOC定量分析的基础，通常可采用仪器组合进行分析．AZO:是偶氮染料的简称。

《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label（生态纺织品标签）中有22种禁用芳香胺化合物，G/T 18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。

DMF：是二甲基甲酰胺。

欧盟从2009年5月起禁用DMFDSDMAC：是二硬脂基二甲基氯化铵DHTDMAC：是二氢牛脂基氯化二甲基胺DHTDMAC、DSDMAC和DTDMAC都是阳离子表面活性剂且为制造柔软剂的原料，由它们制得的柔软剂虽有优良的柔软效果，但会杀死生物菌，生物降解性很差，易在污水处理时被污泥吸收而污染农田。

因此，在20世纪90年代初已在德国、荷兰等国家停止使用，近年欧盟决定禁止使用.。

欧盟标准配件制造原料的禁用物质及应申报物质| N2580-1.2如有疑问，请参照该标准的德文版内容1.范围本标准不但适用于 N2580-1所列物资，而且适用于所有已标明的配件制造原料，如润滑剂、试剂、冷却润滑剂、乳状清洗液、碳氢化合物清洗剂、水洗液、防腐剂等。

2.禁用物质及应申报物质以下表格所列物质来自冷却润滑剂“VKIS-VSI-IGM Stoffliste f r K ihlschmierstoffe nach DIN 51385 （2004年1月24日）的原料清单和博世的其它规定：第2页至第6页续技术责任部门：FV/Z4U，技术材料部FWPLS Bf第二页3 注意事项3.1 偶氮染料中含有的致癌氨基物美国化学文摘登记号联苯 -4-胺（ 4-氨基联苯）92-67-1对二氨基联苯92-87-54-氯-氧-甲苯胺95-69-22-萘胺91-59-84-氧 -甲苯 -氧 -甲苯胺97-56-32-氨基 -4-硝基甲苯99-55-84-氯苯胺106-47-82，4-二氨基苯甲醚615-05-44， 4'-二氨基二苯甲烷101-77-9 3，3'-二氯对二氨基联苯91-94-1 3，3'-二甲氧对二氨基联苯119-90-4 4， 4'-双氧基甲苯胺119-93-7 4， 4'-亚甲基 -氧-甲苯胺838-88-03-氨基对甲苯甲醚120-71-8 2， 2'-二氯 -4，4'-亚甲基苯胺101-14-4 4， 4'-氧基苯胺101-80-4 4，4'-二氨基二苯硫醚139-65-1氧基甲苯胺95-53-44-甲基-m-亚苯基一胺95-80-7 2， 4， 5-三甲基色氨苯胺137-17-74-氨基偶氮苯60-09-32-甲氧基苯胺90-04-04-氨基 -3-氟苯酚399-95-1 — 6- 氨基 -2- 乙氧基萘其它适用标准N2580-1。

欧盟为何要颁布相关环保指令？(一)是设立技术壁垒，提高产品准入门槛，(二)是加强环境保护，确保可持续发展。

欧盟环保指令汇总①.RoHS指令欧盟《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质的第2002/95/EC号指令》要求从2006年7 月1 日起，各成员国应确保在投放于市场的电子和电气设备中限制使用铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚六种有害物质。

RoHS中对六种有害物规定的上限浓度：镉(Cd)：≤100ppm铅(Pb)：≤1000ppm汞(Hg)：≤1000ppm六价铬(Cr6+)：≤1000ppm多溴联苯(PBBs)：≤1000ppm多溴联笨醚(PBDEs)：≤1000ppm②.2005/69/EC指令（填充油和轮胎中PAHs多环芳烃限制）从2010年1月1日起规定直接投放市场的添加油或用于制造轮胎的添油应符合以下技术参数：苯并吡（BaP）含量不得超过1mg/kg，同时16种PAH的总含量应低于10mg/kg。

16P如下：1 Naphthalene 萘2 Acenaphthylene 苊烯3 Acenaphthene苊(è)4 Fluorene芴(wù)5 Phenanthrene 菲6 Anthracene 蒽(ēn)7 Fluoranthene 荧蒽8 Pyrene芘(pí)9 Benzo(a)anthracene 苯并（a）蒽10 Chrysene 屈11 Benzo(b)fluoranthene 苯并（b）荧蒽12 Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧蒽13 Benzo(a)pyrene 苯并（a）芘14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯（1,2,3-cd）芘15 Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并（a, n）蒽16 Benzo(g,hi)perylene 苯并（ghi）北（二萘嵌苯）③、2005/84/EC号指令欧盟第2005/84/EC号指令要求（从2007年1月16日起生效）所有玩具或儿童护理用品的塑料所含的DEHP、DBP、及BBP浓度超过0.1%的不得在欧盟市场出售；对可放进口中的玩具及儿童护理塑料中所含的另三种邻苯二甲酸盐（DINP、DIDP及DNOP）进行限制，浓度不得超过0.1%。